JP5797955B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、毛髪化粧料に関する。

従来、ヘアコンディショナーは毛髪に湿潤時の滑らかさや乾燥後の滑らかさ、まとまりを付与するものとして広く使用されている。例えば、特許文献１には、特定の第３級アミン化合物と有機酸と脂肪族アルコールとを組み合わせた毛髪用ヘアコンディショナー組成物が記載されている。

一方、毛髪にハリやコシを与える技術として、特許文献２には、ユーカリ抽出物を毛髪化粧料に配合することが記載されている。

特開２００６−２９０７９６号公報 特開２００７−２３８６３５号公報 特開平６−４８９１６号公報

しかしながら、上記特許文献１、２記載の技術では、湿潤時の滑らかさや乾燥後の滑らかさを付与しつつ、充分な毛髪のハリ・コシを得るという点で改善の余地があった。

本発明者は、第３級アミン化合物又はその塩、特定のポリオキシアルキレンエーテル型ノニオン界面活性剤、及びＮ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体を特定の範囲内で組み合わせて使用することにより、コンディショナーとしての性能を損なうことなく、湿潤時の滑らかさや乾燥後の滑らかさを付与し、充分な毛髪のハリ・コシが得られることを見出した。

すなわち、本発明は、
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）第３級アミン化合物又はその塩 ０．３〜５質量％
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤 ０．０１〜１質量％
Ｒ²¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_mＨ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ²¹は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）
（Ｃ）Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．０１〜４質量％
及び水を含有する毛髪化粧料を提供するものである。

本発明によれば、湿潤時の滑らかさや乾燥後の滑らかさを付与しつつ、充分な毛髪のハリ・コシが得られる毛髪化粧料が提供できる。

以下、本発明の実施形態について説明する。

（毛髪化粧料）
本発明で使用される毛髪化粧料の成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。

成分（Ａ）は、第３級アミン化合物又はその塩である。これにより、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができる。第３級アミン化合物としては、一般式（２）で表されるものが挙がられる。

（上記一般式（２）中、Ｒ¹は総炭素数８〜３５の−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−若しくは−ＣＯＮＨ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ²は炭素数１〜２２のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基、若しくは合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、２個のＲ²は同一でも異なってもよい。）

一般式（２）で表される第３級アミン化合物としては、第３級アミンを有機酸及び／又は無機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本発明の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。

成分（Ａ）の第３級アミン化合物のより具体的な例としては、例えば、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の第３級アミン化合物（またはその塩）等の少なくともいずれか１つが挙げられる。

（ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式（３）で表される化合物及びその塩が挙げられる。

（上記一般式（３）中、Ｒ³は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）_fＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。ｅは１〜５の数を示す。）

具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンおよびその塩、オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンおよびその塩が挙げられる。

（ｉｉ）エーテルアミン（またはその塩）
例えば下記一般式（４）で表される化合物またはその塩が挙げられる。

（上記一般式（４）中、Ｒ⁶は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）_gＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。）

具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンおよびその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンおよびその塩が挙げられる。

（ｉｉｉ）アルキルアミドアミン（またはその塩）
例えば下記一般式（５）で表される化合物またはその塩が挙げられる。

（上記一般式（５）中、Ｒ⁹は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ¹⁰は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。）

具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミドおよびその塩、Ｎ−（３−ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドおよびその塩が挙げられる。

上記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）に挙げた第３級アミン化合物の中でも、塗布時、すすぎ時の滑らかさの観点から（ｉｉ）エーテルアミン（またはその塩）、及び（ｉｉｉ）アルキルアミドアミン（またはその塩）が好ましい。その中でも特に、（ｉｉ）エーテルアミン（またはその塩）が好ましい。これにより頭皮のマッサージの際に、毛髪がさらにからまりにくい。さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミンまたはその塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンまたはその塩が好ましい。

成分（Ａ）は、１種または２種以上の第３級アミン化合物を併用してもよい。

成分（Ａ）の含有量は、滑らか性付与の観点から、毛髪化粧料全体中、０．３質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。一方、良好な使用感を得る観点から、毛髪化粧料は成分（Ａ）を５質量％以下含有し、３質量％以下含有することが好ましい。

次に、成分（Ｂ）について説明する。
成分（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。これにより、毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができる。また、毛髪がサラサラになり、べたつきを低減するとともに、毛髪にハリ・コシが得られる。

Ｒ²¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_mＨ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ²¹は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）

この中でも特に、すばやい泡立ちとすすぎ時、乾燥後の滑らかさ、および原料としての異臭抑制の観点から、上記一般式（１）中のＲ²¹が炭素数８のアルキル基、ｍが質量平均で２〜３の数を示す、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルが好ましい。市販品としては、例えば、ソフケアＧＰ−１（花王社製）が挙げられる。

成分（Ｂ）の含有量は、滑らか性付与の観点から、毛髪化粧料全体中、０．０１質量％以上であって、すすぎ後のきしみ感、毛髪の滑らか性、及び乾燥後のまとまり性とのバランスの観点から、０．０５質量％以上がより好ましい。また、滑らか性付与、サラサラ感付与の観点から、毛髪化粧料は成分（Ｂ）を１質量％以下含有し、０．５質量％以下含有することが好ましい。

次に、成分（Ｃ）について説明する。
成分（Ｃ）Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体は、下記一般式（６）で表される。これにより、毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができる。また、毛髪がサラサラになり、べたつきを低減し、毛髪にハリ・コシが得られる。

（上記一般式（６）中、Ｒ²²はＣ₂Ｈ₅を示し、ｑは２０〜１０，０００の数を示し、ｒは２０〜１０，０００の数を示し、ｓは５〜１００の数を示し、Ａｎ^-は陰イオンを示す。）

上記一般式（６）中の陰イオンＡｎ^-は、エチルスルフェート陰イオン等が好ましい。

成分（Ｃ）の重量平均分子量（ＭＷｔ）は、毛髪がべたつかない感触になることから、３５，０００〜１３０，０００、なかでも８５，０００〜１２０，０００が好ましい。

成分（Ｃ）のポリ（Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷｏｘ）は、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）測定法により測定される数平均分子量をいい、好ましくは７００〜３，０００、より好ましくは１，０００〜２，８００である。これにより、毛髪を滑らかにし、ハリ・コシを付与することができる。

主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷｓｉ）は３０，０００〜１１０，０００であるが、毛髪を滑らかにし、ハリ・コシを付与する観点から、好ましくは８０，０００〜１００，０００が好ましい。

重量平均分子量は、ＧＰＣ測定法により下記条件で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
カラム：Ｓｕｐｅｒ ＨＺ４０００＋Ｓｕｐｅｒ ＨＺ２０００（東ソー社製）
溶離液：１ｍＭトリエチルアミン／ＴＨＦ
流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＵＶ
サンプル：５０μＬ

成分（Ｃ）の重量平均分子量（ＭＷｔ）中の主鎖であるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷｓｉ）の質量含有率が５０〜９８％のものが、毛髪を滑らかにし、ハリ・コシを付与する。なかでも８０〜９５％が好ましい。

成分（Ｃ）の含有量は、毛髪にハリ・コシ付与の観点から、毛髪化粧料全体中、０．０１質量％以上であって、さらに乾燥後のハリ・コシ付与の観点から、０．２質量％以上がより好ましい。また、すすぎ時の滑らかさや乾燥後の滑らかさ、また、毛髪がサラサラになり、べたつきを低減の観点から、毛髪化粧料は成分（Ｃ）を４質量％以下含有し、２質量％以下含有することが好ましい。

また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比率は、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．０３〜５が好ましく、毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができる。また、毛髪にハリ・コシを与え、頭皮の柔軟性付与する観点から、０．４〜３．３がより好ましい。また、すすぎ後のきしみ性の観点から、０．４〜２．０がさらに好ましい。
また、水の含有量は、本発明における毛髪化粧料中、５０〜９８質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましい。

また、本発明における毛髪化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｃ）および水以外に、（Ｄ）有機カルボン酸をさらに含んでもよい。これにより、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができる。有機カルボン酸としては、炭素数２〜８のものが好ましく、例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等のα−ヒドロキシ酸；レブリン酸、酢酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。なかでもグリコール酸、リンゴ酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸が好ましく、特にリンゴ酸、乳酸が好ましい。また、有機カルボン酸は、塩であってもよい。これらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物等との塩が挙げられる。有機酸又はその塩は２種以上を併用することもできる。

有機カルボン酸の含有量は、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにする観点から、毛髪化粧料全体中、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。また、良好な使用感を得る観点から、有機カルボン酸の含有量は、毛髪化粧料全体中、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料を２０質量倍に希釈後のｐＨは、１〜５が好ましい。これにより、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにできる。特にｐＨは、３〜４がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料は、第３級アミン化合物又はその塩、特定のポリオキシアルキレンエーテル型ノニオン界面活性剤、及びＮ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体を特定の範囲内で組み合わせて使用することにより、毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにし、さらに頭皮に柔軟性を付与し、毛髪にはハリ・コシを与える。さらに、毛髪にサラサラ感を付与することもできる。本発明の毛髪化粧料によれば、柔軟性、ハリ・コシ、サラサラ感のバランスが良好となる。また、ハリ・コシを与えるために用いられる従来のコンディショナーでは、即時にハリ・コシを得ることができなかったのに対し、本発明の毛髪化粧料では、第３級アミン化合物又はその塩、特定のポリオキシアルキレンエーテル型ノニオン界面活性剤、及びＮ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体を特定の範囲内で組み合わせて使用することにより、即時にハリ・コシを得ることができる。

（その他）
本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外の、界面活性剤、油性成分、カチオン性ポリマー、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、グリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成基剤、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を、適宜配合することができる。抗フケ剤としては、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等が挙げられる。

上記の成分以外の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を含んでもよく、これらの界面活性剤を２種以上併用してもよい。

アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アルキルアラニン誘導体が好ましく、特に一般式（７）又は（８）で表されるものが好ましい。

Ｒ²³Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＳＯ₃Ｍ （７）
Ｒ²⁴ＯＳＯ₃Ｍ （８）

（上記一般式（７）および（８）中、Ｒ²³は例えば炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²⁴は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｐはエチレンオキサイド平均付加モル数で１〜５の数を示す。）

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレンＣ８−Ｃ２０脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。アルキルグリコシド類としては、アルキル基の炭素数８〜１４で、糖（グルコース）の縮合度１〜２のものが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、またモノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよいが炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドの具体例としては、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベイタン及びアルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。

上記の成分以外の油性成分としては、脂肪族アルコール、シリコーン類、及びエステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられる。

脂肪族アルコールとしては、炭素数１２〜２６の脂肪族アルコールである。これにより、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにすることができる。
さらに、頭皮や毛髪への塗布時やその後のすすぎ時、乾燥後の毛髪に対する滑らか性付与の観点から、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましく、中でも、炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。特に炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールがより好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。さらには、セチルアルコールが好ましい。
脂肪族アルコールは、水酸基を１つ含むものであり、水酸基を２以上含まない。

エステル油としては、総炭素数８〜４０のエステル油、好ましくは総炭素数８〜２０の脂肪酸と炭素数１〜２０のアルコールとのエステル等が挙げられ、特にパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピルが好ましい。

シリコーン類としては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（ｃ）アミノ変性シリコーン（水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＤＣ９３９（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。）、（ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（ｅ）アルコール変性シリコーン、（ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（ｈ）エポキシ変性シリコーン、（ｉ）フッ素変性シリコーン、（ｊ）環状シリコーン、（ｋ）アルキル変性シリコーン、（ｌ）オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられる。

カチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体などが挙げられる。この中でも、特に、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体が好ましい。

（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹²及びＲ¹³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。）

（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹¹は水素原子又はメチル基を示し、Ａ¹及びＡ²は同一又は異なって、式−（ＣＨ₂）_m−（ｍは２〜６の整数を示す。）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ₂−基を示す。）

（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ¹¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁶は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ₂−又は−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ₂−のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。）

（上記一般式（ＩＶ）中、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。）

さらに、カチオン性基含有共重合体の好ましい一態様として、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。

（上記一般式（Ｖ）中、ｘ、ｙ、ｚは同一又は異なって正の数であり、モル比でｘ／ｙ＝１／９〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）

市販品としては、例えば、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ（花王社製）やソフケアＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ（花王社製）が挙げられる。

カチオン性ポリマーは、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、ボリューム感を与える観点から、毛髪化粧料中の０．０５〜５重量％が好ましく、特に０．１〜２重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料のより好ましい態様の一例は、毛髪への塗布時やその後のすすぎ時において、毛髪を滑らかにし、さらに頭皮に柔軟性付与しつつ、充分な毛髪のハリ・コシをえる観点から、成分（Ａ）としてエーテルアミン又はその塩、成分（Ｂ）としてポリオキシプロピレン（３）オクチルエーテル、成分（Ｃ）としてＮ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体である。

本発明の毛髪化粧料は、常法に従って製造でき、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾールフォーム、スプレー等の所望の剤型にすることができる。また、毛髪洗浄剤組成物としては、ヘアシャンプー等の製品とすることができ、毛髪洗浄剤組成物以外の毛髪化粧料としては、へアリンス、へアコンディショナー、へアトリートメント、へアパック、へアクリーム、ヘアカラー、コンディショニングムース、へアムース、へアスプレー、リーブオントリートメント、ワックス、トニック、染毛剤等の製品とすることができる。

毛髪化粧料の使用方法は、特に限定されないが、例えば、毛髪化粧料を頭皮上に塗布し、その後、指やブラシ等を用いて、頭皮上でジグザグ状に押し広げながら毛髪と接触させて、毛髪と毛髪化粧料とをなじませてもよい。

なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における「％」は、特記しない限り「質量％」を意味する。また各処方は全量を１００質量％とする。

Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体（Ｃ１）を以下の方法で作製した。
硫酸ジエチル０．８ｇ（０．００５モル）と２−エチル−２−オキサゾリン１２．８ｇ（０．１４モル）、脱水した酢酸エチル２９ｇから、数平均分子量２，７００のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を得た。更に、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量１００，０００、アミン当量２０，０００）１００ｇを用いて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（１１１ｇ、収率９８％）として得た。

最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は８８質量％であり、重量平均分子量は１１４，０００であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、アミノ基は残存していないことがわかった。

得られたＮ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体（Ｃ１）の物性を、下記に示す。

（Ｃ１の物性）
ＭＷｓｉ／ＭＷｔ：Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体の全重量中のオルガノポリシロキサンセグメント（ＭＷｓｉ）の含有率：８８％
ＭＷｓｉ：主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量：１００，０００
ＭＷｏｘ：ポリ（Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン）セグメントの数平均分子量：２，７００
ＭＷｔ：Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体の重量平均分子量：１１４，０００

（実施例及び比較例）
表１に示す毛髪化粧料を、常法により調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。

（評価方法）
（１）すすいだ後の仕上がりがきしまない
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪化粧料を人毛束になじませた。その後、毛髪化粧料が人毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎ、すすいだ後の人毛束の仕上がりがきしまないことを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。
５：きしまない
４：あまりきしまない
３：普通にきしむ
２：ややきしむ
１：きしむ

（２）毛髪のすべり性
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪化粧料を人毛束になじませた。塗布時の毛髪のすべり性を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。
５：よくすべる
４：ややすべる
３：普通にすべる
２：あまりすべらない
１：すべらない

（３）乾燥後の毛髪の滑らかさ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪化粧料を用いてなじませた。その後、毛髪化粧料が付いた人毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎ、ドライヤーで乾燥させ、充分に乾燥した後の人毛束の滑らかさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。
５：よくすべる
４：ややすべる
３：普通にすべる
２：あまりすべらない
１：すべらない

（４）乾燥後の毛髪のまとまり
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪化粧料を用いてなじませた。その後、毛髪化粧料が付いた人毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎ、ドライヤーで乾燥させ、充分に乾燥した後の人毛束のまとまりを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。
５：良くまとまる
４：ややまとまる
３：ふつうと感じる
２：あまりまとまらない
１：まとまらない

（５）乾燥後の毛髪のハリ・コシ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪化粧料を用いてなじませた。その後、毛髪化粧料が付いた人毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎ、ドライヤーで乾燥させ、充分に乾燥した後の人毛束のハリ・コシを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２以上４．０未満を「○」、２．５以上３．２未満を「△」、２．５未満を「×」として示した。
５：良くハリ・コシを感じる
４：ややハリ・コシを感じる
３：ふつうと感じる
２：あまりハリ・コシを感じない
１：ハリ・コシを感じない

表１より、実施例では、毛髪が滑らかになるとともに、充分なハリ・コシが得られた。また、すすぎ後の仕上がりがきしみにくく、毛髪のべたつきが抑制され、かつ乾燥後のまとまり性も得られた。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
   （Ａ）下記一般式（４）または（５）で表される１種または２種以上の第３級アミン化合物又はその塩 ０．３〜５質量％
   

   

   （上記一般式（４）中、Ｒ ⁶ は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ ⁷ 及びＲ ⁸ は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
   

   

   （上記一般式（５）中、Ｒ ⁹ は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ ¹⁰ は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。）
   （Ｂ）下記一般式（１）で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤 ０．０１〜１質量％
   Ｒ²¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_mＨ （１）
   （上記一般式（１）中、Ｒ²¹は炭素数８〜１０の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは質量平均で０．５〜４の数を示す。）
   （Ｃ）Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．０１〜４質量％
   及び水を含有し、
   前記成分（Ｂ）と前記成分（Ｃ）との質量比率が（Ｂ）／（Ｃ）＝０．０３〜５である毛髪化粧料。
2. 前記成分（Ａ）が、前記一般式（４）で表される１種または２種以上の化合物又はその塩を含む請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. （Ｄ）有機カルボン酸
   をさらに含む請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
4. ２０質量倍に希釈後のｐＨが１〜５である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料。