JP5794573B2 - 陰イオン交換樹脂、および該陰イオン交換樹脂を含む燃料電池 - Google Patents
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Description
B)前記繰り返し単位は、芳香族基と陰イオン交換基とが導入された側鎖を有することを特徴とする陰イオン交換樹脂に関する。
のフルオレニル構造を含むことが好ましい。
本発明の陰イオン交換樹脂は、
A)主鎖に、芳香族基とエーテル基とを含む繰り返し単位を含み、
B)前記繰り返し単位は、芳香族基と陰イオン交換基とが導入された側鎖を有することを特徴とする。
に示す構造が例示される。
に示す構造が好ましい。また、Arは例示の中でもモノマーの入手のしやすさなどからフェニレン基、ジフェニルフルオレン基が好ましい。
本発明の高分子電解質膜は、本発明の陰イオン交換樹脂を含んでなるものである。すなわち、本発明の高分子電解質膜は本発明の陰イオン交換樹脂を適正な方法で製膜したものである。この製膜方法は特に限定せず、陰イオン交換樹脂溶液を平板上にキャストするキャスト法、ダイコータ、コンマコータ等により平板上に溶液を塗布する方法、溶融した陰イオン交換樹脂を延伸等する方法などの一般的な方法が採用できる。さらに、電解質膜を得た後に、分子配向などを制御するため二軸延伸などの処理を施したり、結晶化度や残存応力を制御するための熱処理を施しても構わない。さらに、フィルムの機械強度を上げるために各種フィラーを添加したり、ガラス織布や不織布、多孔質体などの補強材とプレスにより複合化させることも本発明の範囲である。不織布や多孔質体に本発明の陰イオン交換樹脂を含浸させ膜状に成型することもできる。また、製膜時に適当な化学的処理を施してもよい。例えば、膜の強度を上げるための架橋、イオン伝導度を挙げるためのイオン性化合物の添加、微量の多価金属イオンの添加などである。いずれにしても、本発明にかかる陰イオン交換樹脂を用いて、従来公知の技術と組み合わせて製造する高分子電解質膜は、本発明の範疇である。また、本発明の高分子電解質膜において、通常用いられる各種添加剤、例えば相溶性向上のための相溶化剤、樹脂劣化防止のための酸化防止剤、フィルムとしての成型加工における取り扱いを向上するための帯電防止剤や滑剤などは、電解質膜としての加工や性能に影響を及ぼさない範囲で適宜用いることが可能である。
本発明の燃料電池用触媒層は、本発明の陰イオン交換樹脂を、電極形成用バインダーとして含んでなる燃料電池用触媒層である。燃料電池用触媒層は、一般に金属を含む触媒、導電性の触媒担持体、そして電極形成用バインダーである陰イオン交換樹脂、その他添加物からなる。本発明の燃料電池用触媒層は、その他材料や製法は従来公知のものが使用できる。これらについては、後述の本発明のアルカリ型燃料電池において挙げた例示を参考にできる。
本発明のアルカリ型燃料電池は、本発明の陰イオン交換樹脂を含んでなる燃料電池である。このとき、高分子電解質膜として、または電極形成用バインダーとして、またはこの両方として含んでいても良い。アルカリ型燃料電池とは、陰イオン交換樹脂などの陰イオン交換体により隔てられた燃料極と酸化剤極とから構成される燃料電池の一種であり、特徴は陰イオン交換体中を水酸化物イオンが移動し、外部回路の通電、すなわち発電状態を作り出すものである。ここで酸化剤は酸素や空気が用いられ、燃料としては水素の他、アルコールやヒドラジンなどの水素含有物質が用いられる。
<ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)の合成>
再結晶精製したフルオロフェニルスルホン(2.54g、東京化成工業(株)製)、ジフルオロベンゾフェノン(2.18g、東京化成工業(株)製)、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(7.00g、東京化成工業(株)製)を脱水処理したN,N−ジメチルアセトアミド(120ml、関東化学(株)製)に溶解させ、炭酸カリウム(3.80g、関東化学(株)製)とトルエン(12ml、関東化学(株)製)を加え、145℃で3時間、160℃で1時間反応させた。続いて、純水中に沈澱精製し、析出物をろ過、回収し、純水およびメタノール中で繰り返し洗浄、ジクロロメタン/アセトン混合溶媒中で精製を行った後、12時間加熱真空乾燥させることでポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)を7.4g程度得た。得られたポリマーの数平均分子量は6万程度、重量平均分子量は22万程度であった(ゲルパーミエーショオンクロマトグラフィーにて測定)。また、目的構造が得られていることをNMR測定により確認した。
ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン(20ml、関東化学(株)製)に溶解させ、クロロメチルメチルエーテル(2.96ml、関東化学(株)製)、THF(1ml)に溶解させた塩化亜鉛(0.125g、関東化学(株)製)を加え、35℃で168時間反応させた。反応終了後、メタノールに沈澱精製し、メタノール中で繰り返し洗浄後、析出物をろ過、回収し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテルを1.1g程度得た。クロロメチル基導入量は、NMR測定のプロトン積分比から算出し、この反応における導入量は、繰り返し単位当たり1.80個であった。続いて、得られたクロロメチル化ポリエーテル1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン16mlに溶解させ、平坦なガラス板上にキャストし、常圧下60℃で溶媒を乾燥させた。得られた透明かつ強靭な膜を純水、メタノール中で洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテル膜を得た。
クロロメチル化ポリエーテル膜を30wt%トリメチルアミン水溶液(100ml、関東化学(株)製)に室温48時間浸漬させ、4級アンモニウム化反応を行った。反応終了後、純水で繰り返し洗浄し、続いて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液中に室温48時間浸漬させ、対イオンを塩化物イオンから水酸化物イオンへと交換した。塩基処理後、純水で繰り返し洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることで4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得た。4級アンモニウム化反応および塩基処理は定量的に進行し、得られた高分子電解質膜の厚みは、約50μmであり、IECは2.54meq/gと算出された。
ポリ(アリーレンエーテルデカフルオロビフェニル)は以下の通り合成した。デカフルオロビフェニル(4.00g、東京化成工業(株)製)、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(7.00g、東京化成工業(株)製)を脱水処理したN,N−ジメチルアセトアミド(120ml、関東化学(株)製)に溶解させ、炭酸カリウム(3.80g、関東化学(株)製)とトルエン(12ml、関東化学(株)製)を加え、145℃で3時間、160℃で1時間反応させた。反応後、実施例1と同様に精製、評価した。得られたポリマーの数平均分子量は6万程度、重量平均分子量は23万程度であった。次に、実施例1と同様の条件でクロロメチル化反応を行い、96時間の反応で繰り返し単位あたり1.17個のクロロメチル基を導入した。続いて、実施例1と同様にキャスト製膜、4級アンモニウム化反応、塩基処理を行い、目的とする4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得た。得られた膜の厚みは、約55μmであり、IECは1.56meq/gとなった。
IECの異なる4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得るため、異なる条件でポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)のクロロメチル化反応を実施した。ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン(20ml、関東化学(株)製)に溶解させ、クロロメチルメチルエーテル(1.85ml、関東化学(株)製)、THF(1ml)に溶解させた塩化亜鉛(0.125g、関東化学(株)製)を加え、40℃で72時間反応させた。結果、クロロメチル基導入量は繰り返し単位あたり1.35個と算出された。得られたクロロメチル化ポリエーテルを実施例1と同様に4級アンモニウムへと誘導し、塩基処理を経て、高分子電解質膜の厚みが約50μmであり、IEC2.08meq/gの4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得た。
IECの異なる4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得るその他の方法として、反応時間で制御した。実施例1と同一条件で反応時間のみ120時間としてポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)のクロロメチル化を行った。結果、クロロメチル基導入量は繰り返し単位あたり1.24個と算出された。得られたクロロメチル化ポリエーテルを実施例1と同様に4級アンモニウムへと誘導し、塩基処理を経て、高分子電解質膜の厚みが約70μmであり、IEC1.88meq/gの4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得た。
4級アンモニウム化ポリエーテル膜のイオン交換容量は以下の2種類の滴定により算出した。対イオンとして水酸化物イオンを有する4級アンモニウム化ポリエーテル膜は、50mg程度に切り出して秤量し、飽和食塩水に室温で一晩浸漬させることで塩交換した。続いて、純水を用いて希釈した後、0.01Mの塩酸を用いて滴定を行った。自動滴定装置(KEM社製AT510)を用いて中和点を判断し、中和に要した塩酸量よりイオン交換容量を算出した。また、塩化物イオンを対イオンとして有する4級アンモニウム化ポリエーテル膜は、硝酸ナトリウムにより塩交換をした。続いて、クロム酸カリウムを指示薬としてビュレットを用いて硝酸銀水溶液を滴下し、その赤褐色の沈澱が生じた点を中和点として、中和に要した硝酸銀水溶液量よりイオン交換容量を算出した。
クロロメチル化反応により得られたポリマーの1H−NMR測定を行い、積分値の比よりクロロメチル基あるいはアンモニウム基の導入個数を算出した。具体的には、ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)の反応前後で変化しないシグナルピーク(スルホンおよびケトンのオルト位プロトン、フルオレンの4、5位)とクロロメチル基中のメチレンピーク、あるいはアンモニウム基に隣接したメチルとメチレンの積分比より導入個数を算出した。
塩基処理した4級アンモニウム化ポリエーテル膜を1cm×3cm角に切りだし、4本の金線を有するPEEK製4端子ホルダー上にセット(中央電極間距離1cm)、4端子を有さない別のホルダーと挟み込み、ホルダーごと温度を任意に調整した純水中に浸漬させた。純水温度を目的温度になるように調整し、静置後、インピーダンス測定装置(ソーラトロン社製Solartron1255B)を用いて、交流インピーダンス測定を行った。一定電圧下、周波数1−100000Hzの範囲で走引し、得られたナイキストプロットと膜の物理定数からイオン伝導度を算出した。図4に、実施例1、2、4で合成した陰イオン交換樹脂のイオン伝導度温度依存性を示す。
恒温恒湿槽内に設置した引張り試験機((株)島津製作所製AGS−J500N)により測定した。このときサンプル形状はダンベル型(DIN−53504−S3)とし、引張り速度は10mm/minとした。また恒温恒湿層は80℃、60%RHに設定し、サンプルは約2時間保持した。図3に、実施例1および2で合成した陰イオン交換樹脂の引っ張り試験SS(Strain−Stress)カーブを示す。
<ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)の合成>
マルチブロック型ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)は、親水性オリゴマーと疎水性オリゴマーのマルチブロック共重合により得た。まず、下記の手順で親水性オリゴマーを合成した。ジフルオロベンゾフェノン(3.00g、東京化成工業(株)製)、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(4.65g、東京化成工業(株)製)を脱水処理したN,N−ジメチルアセトアミド(40ml、関東化学(株)製)に溶解させ、炭酸カリウム(4.59g、関東化学(株)製)とトルエン(10ml、関東化学(株)製)を加え、140℃で2時間、165℃で2時間反応させた。続いて、純水中に沈澱精製し、析出物をろ過、回収し、純水およびメタノール中で繰り返し洗浄、ジクロロメタン/アセトン混合溶媒中で精製を行った後、12時間加熱真空乾燥させることで親水性オリゴ(アリーレンエーテルスルホン)を6.9g程度得た。得られたポリマーの数平均分子量は5300、重量平均分子量は13100であった(ゲルパーミエーショオンクロマトグラフィーにて測定)。また、NMR測定より親水成分の鎖長yが目的の8程度であることを確認した。
マルチブロック型ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン(18.6ml、関東化学(株)製)に溶解させ、クロロメチルメチルエーテル(6.19ml、関東化学(株)製)、THF(1ml)に溶解させた塩化亜鉛(0.116g、関東化学(株)製)を加え、45℃で144時間反応させた。反応終了後、メタノールに沈澱精製し、メタノール中で繰り返し洗浄後、析出物をろ過、回収し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテルを1.1g程度得た。クロロメチル基導入量は、NMR測定のプロトン積分比から算出し、この反応における導入量は、繰り返し単位当たり2.78個であった。続いて、得られたクロロメチル化ポリエーテル1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン16mlに溶解させ、平坦なガラス板上にキャストし、常圧下60℃で溶媒を乾燥させた。得られた透明かつ強靭な膜を純水、メタノール中で洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ブロックポリエーテル膜を得た。得られた高分子電解質膜の厚みは、約60μmであった。
クロロメチル化ブロックポリエーテル膜を30wt%トリメチルアミン水溶液(100ml、関東化学(株)製)に室温48時間浸漬させ、4級アンモニウム化反応を行った。反応終了後、純水で繰り返し洗浄し、続いて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液中に室温48時間浸漬させ、対イオンを塩化物イオンから水酸化物イオンへと交換した。塩基処理後、純水で繰り返し洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることで4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得た。4級アンモニウム化反応および塩基処理は定量的に進行し、得られた膜のIECは1.93meq./gと算出された。得られた実施例5の陰イオン交換樹脂の構造を下記式(6)に、NMRチャートを図5に示す。
<ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)の合成>
実施例5と同様の親水性オリゴマーおよび疎水性オリゴマーの合成、マルチブロック共重合反応を用いた。なお、得られたポリマーの数平均分子量は5万程度、重量平均分子量は10万程度であった(ゲルパーミエーショオンクロマトグラフィーにて測定)。また、NMR測定より目的の構造、すなわち疎水部鎖長xが16程度、親水部鎖長yが11程度として得られていることを確認した。
マルチブロック型ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン(18.6ml、関東化学(株)製)に溶解させ、クロロメチルメチルエーテル(6.19ml、関東化学(株)製)、THF(1ml)に溶解させた塩化亜鉛(0.116g、関東化学(株)製)を加え、35℃で96時間反応させた。反応終了後、メタノールに沈澱精製し、メタノール中で繰り返し洗浄後、析出物をろ過、回収し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテルを1.0g程度得た。クロロメチル基導入量は、NMR測定のプロトン積分比から算出し、この反応における導入量は、繰り返し単位当たり1.78個であった。続いて、得られたクロロメチル化ポリエーテル1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン16mlに溶解させ、平坦なガラス板上にキャストし、常圧下60℃で溶媒を乾燥させた。得られた透明かつ強靭な膜を純水、メタノール中で洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ブロックポリエーテル膜を得た。得られた高分子電解質膜の厚みは、約60μmであった。
実施例5と同様の4級アンモニウム化反応、塩基処理を行った。4級アンモニウム化反応および塩基処理は定量的に進行し、得られた膜のIECは1.32meq./gと算出された。得られた実施例6の陰イオン交換樹脂の構造は式(6)と同様である。
<ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)の合成>
実施例1と同様の親水性オリゴマーおよび疎水性オリゴマーの合成、マルチブロック共重合反応を用いた。なお、得られたポリマーの数平均分子量は9万程度、重量平均分子量は18万程度であった(ゲルパーミエーショオンクロマトグラフィーにて測定)。また、NMR測定より目的の構造、すなわち疎水部鎖長xおよび親水部鎖長yがそれぞれ8程度として得られていることを確認した。
マルチブロック型ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン(18.6ml、関東化学(株)製)に溶解させ、クロロメチルメチルエーテル(6.19ml、関東化学(株)製)、THF(1ml)に溶解させた塩化亜鉛(0.116g、関東化学(株)製)を加え、35℃で125時間反応させた。反応終了後、メタノールに沈澱精製し、メタノール中で繰り返し洗浄後、析出物をろ過、回収し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテルを1.1g程度得た。クロロメチル基導入量は、NMR測定のプロトン積分比から算出し、この反応における導入量は、繰り返し単位当たり0.92個であった。続いて、得られたクロロメチル化ポリエーテル1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン16mlに溶解させ、平坦なガラス板上にキャストし、常圧下60℃で溶媒を乾燥させた。得られた透明かつ強靭な膜を純水、メタノール中で洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ブロックポリエーテル膜を得た。得られた高分子電解質膜の厚みは、約80μmであった。
実施例1と同様の4級アンモニウム化反応、塩基処理を行った。4級アンモニウム化反応および塩基処理は定量的に進行し、得られた膜のIECは0.89meq./gと算出された。得られた実施例7の陰イオン交換樹脂の構造は式(6)と同様で、ただし繰り返し単位の数x、yはそれぞれ7.6、8.5であった。
<ランダム型ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)の合成>
再結晶精製したフルオロフェニルスルホン(1.40g、東京化成工業(株)製)、ジフルオロベンゾフェノン(1.20g、東京化成工業(株)製)、9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(3.85g、東京化成工業(株)製)を脱水処理したN,N−ヂメチルアセトアミド(60ml、関東化学(株)製)に溶解させ、炭酸カリウム(3.79g、関東化学(株)製)とトルエン(6ml、関東化学(株)製)を加え、145℃で3時間、160℃で1時間反応させた。続いて、純水中に沈澱精製し、析出物をろ過、回収し、純水およびメタノール中で繰り返し洗浄、ジクロロメタン/アセトン混合溶媒中で精製を行った後、12時間加熱真空乾燥させることでポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)を4.8g程度得た。得られたポリマーの数平均分子量は4万程度、重量平均分子量は8万程度であった(ゲルパーミエーショオンクロマトグラフィーにて測定)。また、目的構造が得られていることをNMR測定により確認した。
ランダム型ポリ(アリーレンエーテルスルホンケトン)1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン(20ml、関東化学(株)製)に溶解させ、クロロメチルメチルエーテル(2.78ml、関東化学(株)製)、THF(1ml)に溶解させた塩化亜鉛(0.125g、関東化学(株)製)を加え、35℃で78時間反応させた。反応終了後、メタノールに沈澱精製し、メタノール中で繰り返し洗浄後、析出物をろ過、回収し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテルを1.0g程度得た。クロロメチル基導入量は、NMR測定のプロトン積分比から算出し、この反応における導入量は、繰り返し単位当たり0.92個であった。続いて、得られたクロロメチル化ポリエーテル1gを1,1,2,2−テトラクロロエタン16mlに溶解させ、平坦なガラス板上にキャストし、常圧下60℃で溶媒を乾燥させた。得られた透明かつ強靭な膜を純水、メタノール中で洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることでクロロメチル化ポリエーテル膜を得た。得られた高分子電解質膜の厚みは、約70μmであった。
クロロメチル化ポリエーテル膜を30wt%トリメチルアミン水溶液(100ml、関東化学(株)製)に室温48時間浸漬させ、4級アンモニウム化反応を行った。反応終了後、純水で繰り返し洗浄し、続いて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液中に室温48時間浸漬させ、対イオンを塩化物イオンから水酸化物イオンへと交換した。塩基処理後、純水で繰り返し洗浄し、12時間加熱真空乾燥させることで4級アンモニウム化ポリエーテル膜を得た。4級アンモニウム化反応および塩基処理は定量的に進行し、得られた膜のIECは1.46meq./gと算出された。
上記実施例の陰イオン交換樹脂からなる高分子電解質膜のイオン交換容量は以下の2種類の滴定により算出した。対イオンとして水酸化物イオンを有する4級アンモニウム化ポリエーテル膜は、50mg程度に切り出して秤量し、飽和食塩水に室温で一晩浸漬させることで塩交換した。続いて、純水を用いて希釈した後、0.01Mの塩酸を用いて滴定を行った。自動滴定装置(KEM社製AT510)を用いて中和点を判断し、中和に要した塩酸量よりイオン交換容量を算出した。また、塩化物イオンを対イオンとして有する4級アンモニウム化ポリエーテル膜は、硝酸ナトリウムにより塩交換をした。続いて、クロム酸カリウムを指示薬としてビュレットを用いて硝酸銀水溶液滴下し、その赤褐色の沈澱が生じた点を中和点として、中和に要した硝酸銀水溶液量よりイオン交換容量を算出した。
クロロメチル化反応により得られたポリマーの1H−NMR測定を行い、積分値の比よりクロロメチル基あるいはアンモニウム基の導入個数を算出した。具体的には、クロロメチル化反応前後で変化しない7.8ppm付近の親水部ビフェニルスルホン骨格中のプロトン積分値と、4.6ppm付近のクロロメチル基のメチレンプロトン積分値の比から、クロロメチル基の導入個数を算出した。同様に、4級アンモニウム化反応後のポリマーにおいても、8.2−7.4ppm付近のプロトン積分値とアンモニウム基中のメチレン(5.9ppm付近)および末端メチル(3.0ppm付近)のプロトン積分比から、アンモニウム基の導入個数を算出した。
塩基処理した上記実施例の陰イオン交換樹脂からなる高分子電解質膜を1cm×3cm角に切りだし、4本の金線を有するPEEK製4端子ホルダー上にセット(中央電極間距離1cm)、4端子を有さない別のホルダーと挟み込み、ホルダーごと温度を任意に調整した純水中に浸漬させた。純水温度を目的温度になるように調整し、静置後、インピーダンス測定装置(ソーラトロン社製Solartron1255B)を用いて、交流インピーダンス測定を行った。一定電圧下、周波数1−100000Hzの範囲で走引し、得られたナイキストプロットと膜の物理定数からイオン導電率を算出した。イオン導電率は高いほうが好ましい。
アルカリ型燃料電池に用いられる燃料の一つとして、ヒドラジン水溶液が挙げられる。本測定では、燃料をヒドラジンと想定し、上記実施例の陰イオン交換樹脂からなる高分子電解質膜の燃料透過率を以下の方法で測定した。
アルカリ型燃料電池の燃料の一種であるヒドラジン水溶液に対する耐久性を、以下方法で評価した。1cm×4cm程度に切り出した膜サンプル(膜厚50μm程度)を耐圧ガラス容器に入れ、10wt%ヒドラジン水溶液30mlを加えて密閉し、80℃で24時間浸漬させた。評価は、耐久試験後膜としてのフィルム形状を維持している場合は○、フィルム形状を維持しておらず回収が困難な場合は×とした。
実施例5の陰イオン交換樹脂膜を用いて、Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,8024−8027を参考に発電試験を行った。触媒層の構成は前記文献table 2のsampleCとし、発電条件は前記文献のサポーティングインフォメーション、Figure S1で、セル温度を80℃として行った。結果を図7に示す。本発明の陰イオン交換樹脂膜を用いたMEAは、出力密度約160mW/cm2とアルカリ型燃料電池としては高い値を示している。
Claims (9)
- 陰イオン交換樹脂が、陰イオン交換基を含む親水部ブロックと、疎水部ブロックとからなるブロック共重合体であり、
疎水部ブロックにおいて、繰り返し単位あたりの陰イオン交換基の個数が親水部ブロックの10分の1以下であることを特徴とする請求項1に記載の陰イオン交換樹脂。 - 前記疎水部ブロックが、主鎖に芳香族基を含んだ繰り返し単位からなる請求項2に記載の陰イオン交換樹脂。
- 前記繰り返し単位中に導入された陰イオン交換基の数が、繰り返し単位あたり0.7個以上である請求項1〜3のいずれかに記載の陰イオン交換樹脂。
- 前記陰イオン交換基が、4級アンモニウム塩である請求項1〜4のいずれかに記載の陰イオン交換樹脂。
- イオン交換容量が0.7meq./g以上である請求項1〜5のいずれかに記載の陰イオン交換樹脂。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の陰イオン交換樹脂を含む高分子電解質膜。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の陰イオン交換樹脂を含む燃料電池用触媒層。
- 請求項7に記載の高分子電解質膜、及び/又は、請求項8に記載の燃料電池用触媒層を含む燃料電池。
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