JP5783464B2 - 水性印刷インキ用水性分散液および水性印刷インキ - Google Patents
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Description
そこで、希釈用溶剤の使用量を低減した場合においても、インキの発色、インキの光沢、またレベリング性等の印刷適性を高いレベルで満足するような水性印刷インキとすることができる水性分散液が求められていた。
(1)酸基を有する単量体(a)と下記一般式(1)で示されるアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体(b)と(メタ)アクリル酸エステル(c)とをラジカル共重合して得られるアルカリ可溶型共重合体(A)の存在下に、疎水性単量体(d)を、アルカリ可溶型共重合体(A)と疎水性単量体(d)との質量比がアルカリ可溶型共重合体(A):疎水性単量体(d)=30〜60:70〜40となる比率にて乳化重合して得られ、
前記単量体(b)の配合量が、アルカリ可溶型共重合体(A)を構成するために用いる単量体総量に対して0.1〜5質量%であることを特徴とする水性印刷インキ用水性分散液、
(化1)
CH2=C(R1)−M−(CH2CH2O)m−(CH2CH(CH3)O)n−R2
・・・・・(1)
(R1) : H、CH3
(R2) : H、CH3、C2H5、C6H5
M : COO、CH2O
m : 0〜23
n : 0〜15
m+n≧1
(2)前記単量体(b)の一般式(1)のMがCOOであり、mが1〜9の整数である前記(1)に記載の水性印刷インキ用水性分散液、
(3)前記アルカリ可溶型共重合体(A)は、その酸価が50〜150、その重量平均分子量が10,000〜50,000である前記(1)又は(2)に記載の水性印刷インキ用水性分散液、
(4)前記(1)〜(3)のいずれか一項に記載の水性印刷インキ用水性分散液、顔料及び水性媒体を含有することを特徴とする水性印刷インキ
を提供する。
本発明に使用されるアルカリ可溶型共重合体(A)は、酸基を有する単量体(a)と前記一般式(1)で示されるアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体(b)と(メタ)アクリル酸エステル(c)とを必須成分としてラジカル共重合して得ることができ、必要に応じてその他の単量体を用いることもできる。
アルカリ可溶型共重合体(A)を構成するために用いる単量体(a)の配合量は、アルカリ可溶型となるように、単量体総量に対して5〜25質量%であることが好ましい。
(化1)
CH2=C(R1)−M−(CH2CH2O)m−(CH2CH(CH3)O)n−R2
・・・・・(1)
(R1) : H、CH3
(R2) : H、CH3、C2H5、C6H5
M : COO、CH2O
m : 0〜23
n : 0〜15
m+n≧1
ここで、m又はnは0であることもあり、好適な態様では、MはCOOであり、mは1〜9であり、m+nは1以上30以下である。
アルカリ可溶型共重合体(A)を形成するために用いる単量体(b)は、その配合量が単量体総量に対して0.1〜5質量%であることが本発明の効果を十分に発揮することができるため好ましい。
アルカリ可溶型共重合体(A)を構成するために用いる単量体(c)は、その配合量が単量体総量に対して70〜94.9質量%であることが本発明の効果を十分に発揮することができるので好ましい。
アルカリ可溶型共重合体(A)の存在下に乳化重合される疎水性単量体(d)は、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ノルマルブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸ターシャリーブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸エステル(c)、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体が挙げられる。
アルカリ可溶型共重合体(A)の存在下に重合するにあたって、水に溶解させるために用いるアルカリ物質としては、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、モルホリン等の揮発性のアルカリ物質、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の不揮発性のアルカリ物質を挙げることができるが、揮発性のアルカリ物質が好ましく、2価以上のアミノ基を有する揮発性のアルカリ物質が耐水性に優れるためさらに好ましい。
本発明の水性印刷インキは、特に水性グラビア印刷用インキとして用いることが好ましく、上記水性印刷インキ用水性分散液と着色剤成分等の顔料等とをイソプロピルアルコール及び水等の水性媒体で分散することで製造できる。
合成例1(A−1)
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた3L四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000gを入れ、窒素雰囲気下、攪拌を行いながら3L四つ口フラスコの内容物を145℃に加熱した。アクリル酸100g、エチルカルビトールアクリレート50g、メタクリル酸メチル750g、アクリル酸ブチル100g、及びジ−t−ブチルパーオキサイド20gよりなる混合物を滴下ロートから3時間かけて3L四つ口フラスコ内に滴下し、この滴下により重合反応を開始した。
滴下終了後、3L四つ口フラスコの内容物を145℃に2時間保持した後、前記内容物からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを留去することにより、酸価78mgKOH/gの淡黄色の固形物の重合体(A−1)を得た。得られた重合体(A−1)の重量平均分子量は20,500であった。
表1に示されるように、単量体(a)、単量体(b)、(メタ)アクリル酸エステル(c)、場合によりその他の単量体を使用した以外は、合成例1と同様にしてアルカリ可溶型共重合体(A−2)〜(A−6)、(B−1)〜(B−3)を得た。なお、表1では「アルカリ可溶型共重合体」を「共重合体(A)」と表記した。合成例2〜6、比較用合成例1〜3によって得られた共重合体(A−2)〜(A−6)、(B−1)〜(B−3)の固形物の酸価、重量平均分子量を表1に記載した。比較用合成例1は、共重合体(A)にアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体(b)を含有しないものであり、比較用合成例2は、共重合体(A)に酸基を有する単量体(a)を含有しないものである。比較用合成例3は、アルカリ可溶型共重合体(A)と疎水性単量体(d)との質量比が本発明の範囲を外れる例である。
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた3L四つ口フラスコに、前記製造例により合成したアルカリ可溶型共重合体(A−1)250g、水700g、及びアルカリ可溶型共重合体(A−1)の全酸基に対して90当量%に相当するジメチルエタノールアミン28gを入れ、3L四つ口フラスコの内容物を攪拌しながら、3L四つ口フラスコの内容物を80℃に昇温し、2時間80℃に保持することにより、3L四つ口フラスコの内容物は透明で均一な溶液になった。続いて、3L四つ口フラスコの透明溶液に窒素ガスを通しながら、前記透明溶液にスチレン125g、及びアクリル酸2−エチルヘキシル125gを加え、3L四つ口フラスコの内容物の温度が50℃になるよう調整した。その後、この3L四つ口フラスコの内容物に、過硫酸アンモニウム0.4g、及び亜硫酸ナトリウム0.4gを加えることにより、乳化重合を開始した。3L四つ口フラスコの内容物を80℃に3時間保持して乳化重合を継続した結果、水性分散液1を得た。得られた水性分散液1は、不揮発分41.3%、粘度220mPa・s(BM型粘度計、25℃)、含有される油相液滴の粒子径33nm(マイクロトラックUPAにて測定)であった。
実施例1におけるアルカリ性可溶型共重合体(A−1)(表2においては「共重合体(A)の欄にA−1」と略記されている。)及び疎水性単量体(d)を表2に示されるように代えた以外は実施例1と同様にして、水性分散液2〜8を得た。得られた水性分散液の物性を表2に記載した。なお、実施例2〜8ではアルカリ可溶型共重合体(A−1)の全酸基に対して90当量%に相当するジメチルエタノールアミンを用いている。
実施例1におけるアルカリ性可溶型共重合体(A−1)(表2においては「共重合体(A)の欄にA−1」と略記されている。)及び疎水性単量体(d)を表2に示されるように代えた以外は実施例1と同様にして、乳化重合を行い、比較例用水性分散液1を得た。比較例用水性分散液1はアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体を含有しない共重合体(B−1)を用いた水性分散液である。
実施例1におけるアルカリ性可溶型共重合体(A−1)(表2においては「共重合体(A)の欄にA−1」と略記されている。)及び疎水性単量体(d)を表2に示されるように代えた以外は実施例1と同様にして、乳化重合を行ったが、共重合体(B−2)を水溶化することができず、均一な水性分散液を得ることはできなかった。
比較例2は酸基を有する単量体を含有しない共重合体を用いた水性分散液の場合である。
実施例1におけるアルカリ性可溶型共重合体(A−1)(表2においては「共重合体(A)の欄にA−1」と略記されている。)及び疎水性単量体(d)を表2に示されるように代えた以外は実施例1と同様にして、比較例用水性分散液3及び4を得た。なお、比較例3と4ではアルカリ可溶型共重合体(A−1)の全酸基に対して90当量%に相当するジメチルエタノールアミンを用いている。比較例3及び4はアルカリ性可溶型共重合体(A)と疎水性単量体(d)との質量比が30〜60:40〜70の範囲外で用いた水性分散液の場合である。
攪拌機、温度計、及び還流冷却器を備えた3L四つ口フラスコに、上記により合成したアルカリ性可溶型共重合体(A−1)250g、水720g、及びジメチルエタノールアミン28gを入れ、3L四つ口フラスコの内容物を攪拌しながら、3L四つ口フラスコの内容物が80℃に2時間保持することにより、外観が透明で均一な水溶液5を得た。比較例5はアルカリ性可溶型共重合体(A)と疎水性単量体(d)との質量比が30〜60:40〜70の範囲外で用いた水性分散液の場合である。
(比較例6)
アルカリ性可溶型共重合体(A−1)(表2においては「共重合体(A)の欄にA−1」と略記されている。)をアルカリ性可溶型共重合体(B−3)に、水を680g、ジメチルエタノールアミンを70gに代えた以外は比較例5と同様にして水溶液6を得た。比較例6はアルカリ性可溶型共重合体(A)と疎水性単量体(d)との質量比が30〜60:40〜70の範囲外で用いた水性分散液の場合であり、先行技術(特開2005−330363)の実施例に相当するものである。
上記のようにして得られた水性分散液1〜8、比較例用水性分散液1,3〜6を不揮発分25%に調整した水性分散液38g、藍顔料18g、イソプロピルアルコール(以下、IPAと略する)4g、及び水40gを、250ccのポリエチレン製容器に入れ、ガラスビーズ(直径3mm)150gを加えてペイントシェーカー(株式会社東洋精機製作所)で30分間振とうして、インキ(顔料分散液)を作成した。なお、比較例用水性分散液2については水性分散液が得られなかったため、インキの作成ができなかった。
上記のようにして得られた水性印刷インキに希釈液(IPA/水=7/3(質量比))を加えて、ザーンカップ#3で16秒に調整し、顔料分散状態を観察した。評価結果を表3に示す。
顔料が均一に分散し、経時変化が認められなかったものを○、
顔料が均一に分散したが、経時変化により分離が見られたものを△、
ペイントシェーカーでの振とう後に増粘或いは分離してインキとならなかったものを×、とした。なお、比較例8についてはペイントシェーカーで振とうした時点で、インキが凝集・固化して、塗工できなかったのでインキ評価試験を行わなかった。
インキの発色及び光沢を観察した。非常に良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、劣るものを×とした。
上記塗工物の泳ぎ(すじムラ)、色ムラの程度を観察した。なお、泳ぎ、色ムラが全く認められないものを◎、ほぼ認められないものを○、認められるものを△、泳ぎ、色ムラが著しいものを×とした。
Claims (4)
- 酸基を有する単量体(a)と下記一般式(1)で示されるアルキレンオキサイド鎖を含有する単量体(b)と(メタ)アクリル酸エステル(c)とをラジカル共重合して得られるアルカリ可溶型共重合体(A)の存在下に、疎水性単量体(d)を、アルカリ可溶型共重合体(A)と疎水性単量体(d)との質量比がアルカリ可溶型共重合体(A):疎水性単量体(d)=30〜60:70〜40となる比率にて乳化重合して得られ、
前記単量体(b)の配合量が、アルカリ可溶型共重合体(A)を構成するために用いる単量体総量に対して0.1〜5質量%であることを特徴とする水性印刷インキ用水性分散液。
(化1)
CH2=C(R1)−M−(CH2CH2O)m−(CH2CH(CH3)O)n−R2
・・・・・(1)
(R1) : H、CH3
(R2) : H、CH3、C2H5、C6H5
M : COO、CH2O
m : 0〜23
n : 0〜15
m+n≧1 - 前記単量体(b)の一般式(1)のMがCOOであり、mが1〜9の整数であることを特徴とする請求項1に記載の水性印刷インキ用水性分散液。
- 前記アルカリ可溶型共重合体(A)は、その酸価が50〜150、その重量平均分子量が10,000〜50,000であることを特徴とする請求項1又は2に記載の水性印刷インキ用水性分散液。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性印刷インキ用水性分散液、顔料及び水性媒体を含有することを特徴とする水性印刷インキ。
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