JP5760849B2 - タイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
すなわち本発明は以下のとおりである。
1.ブチル系ゴム60〜100質量部およびジエン系ゴム0〜40質量部からなるゴム成分100質量部に対し、カーボンブラックを30〜50質量部、板状無機充填剤を10〜30質量部、およびナトリウムと亜鉛のアセトメタレート塩を含む被覆剤で被覆されたシリカを0.5〜4質量部配合してなることを特徴とするタイヤインナーライナー用ゴム組成物。
2.前記板状無機充填剤が、板状タルクであることを特徴とする前記1に記載のタイヤインナーライナー用ゴム組成物。
3.前記1または2に記載のタイヤインナーライナー用ゴム組成物をインナーライナーに使用した空気入りタイヤ。
(ゴム成分)
本発明で使用されるゴム成分は、ブチル系ゴム60〜100質量部およびジエン系ゴム0〜40質量部からなる(ただし、前記ブチル系ゴムおよび前記ジエン系ゴムの合計は100質量部である)。
ブチル系ゴムとしては、インナーライナー用として使用されている任意のブチル系ゴム、例えばブチルゴム(IIR)やハロゲン化ブチルゴム(Br−IIR、Cl−IIR)等を挙げることができる。ブチル系ゴムの市販品としては、例えば臭素化ブチルゴムであるEXXON MOBILE社製、商品名BROMOBUTYL2255等が挙げられる。
また、ジエン系ゴムとしては、タイヤ用ゴム組成物として使用されるジエン系ゴムをいずれも使用することができるが、天然ゴム(NR)が好適である。なおジエン系ゴムの配合割合が40質量部を超えると、空気透過防止性能が悪化する。
本発明で使用されるカーボンブラックは特に制限されないが、本発明の効果の観点から、窒素吸着比表面積(N2SA)が20〜60m2/gであるものが好ましい。なお、窒素吸着比表面積(N2SA)はJIS K6217−2に準拠して求めた値である。
板状無機充填剤としては、クレー、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト等が挙げられるが、本発明の効果の観点、とくに分散性の向上の観点から、板状クレーまたは板状タルクが好ましく、板状タルクがさらに好ましい。また本発明では、該板状無機充填剤以外の各種充填剤を配合することができる。このような充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばシリカ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。
本発明で使用されるナトリウムと亜鉛のアセトメタレート塩を含む被覆剤で被覆されたシリカ(以下、被覆シリカという)は、上記の特許文献1に記載され、また市販されているもの(例えばラバーナノプロダクツ社製RNPX−ZR6)を利用することができるが、以下、説明する。
1.極性溶媒、非極性溶媒及び三つの成分全てを混和させる中間溶媒からなる三元溶媒系を作成すること、
2.例えば酢酸亜鉛と前記三元溶媒の混合物を作成すること、
3.例えば水酸化ナトリウムと前記三元溶媒との混合物を作成すること、
4.必要な場合、非極性末端キャッピング剤及び前記非極性溶媒との混合物を作成すること、
5.上記各混合物を混合し、例えば酸化亜鉛の粒子を含む溶液を作成すること、及び
6.前記溶液から前記酸化亜鉛の粒子を分離することでナトリウムと亜鉛のアセトメタレート塩錯体を含む溶液を作成すること。
酢酸亜鉛22.4グラムが、水酸化ナトリウム8.1グラムと反応した。MBT0.017グラムとZDMC0.031グラムをキャッピング剤として用いる。イソプロパノール2800ミリリットル、水1400ミリリットルの溶媒混合液と、ジクロロメタン350ミリリットルを用意した。このジクロロメタンのうち、50ミリリットルをこの水・イソプロパノール混合液に加えた。残り300ミリリットルはキャッピング剤の溶解に使用した。この溶媒混合液を摂氏50度まで熱した。次にこの混合液を同量に二分割し、酢酸亜鉛と水酸化ナトリウムをそれぞれの混合液に別々に溶解した。ここで容器AとBを混合し30秒から60秒反応させる。次にキャッピング剤が加えられた。加熱温度を上昇させ、ジクロロメタンを蒸散し、捕集する。溶液から全てのジクロロメタンがなくなったのち(体積減少により認識)、溶液を冷却し放置した。酸化亜鉛が反応フラスコの底に沈殿した。上澄みを容器から他へ移し、次に、シリカを活性化するためにその反応溶液を使用した。
該反応溶液に、シリカ2000gと、そのシリカを湿潤させるのに十分な量のイソプロパノールが共に加えられた。次に乾燥を行ない被覆シリカを得た。
本発明のタイヤインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム成分100質量部に対し、カーボンブラックを30〜50質量部、板状無機充填剤を10〜30質量部、および被覆シリカを0.5〜4質量部配合してなることを特徴とする。
カーボンブラックの配合量が30質量部未満であると、補強性が低下し、逆に50質量部を超えると発熱性および耐疲労性が悪化する。
板状無機充填剤の配合量が10質量部未満であると、空気透過防止性能が悪化し、逆に30質量部を超えると、板状無機充填剤を均一に分散できず、発熱性が悪化する。
被覆シリカの配合量が0.5質量部未満であると、添加量が少な過ぎて板状無機充填剤の分散性の良化に寄与しない。逆に4質量部を超えると発熱性が悪化する。
さらに好ましい前記板状無機充填剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、10〜20質量部である。
さらに好ましい前記被覆シリカの配合量は、ゴム成分100質量部に対し、1〜3質量部である。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫系(加硫促進剤、硫黄)を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。
耐疲労性:JIS K6251に準拠して、JIS 3号ダンベル状サンプルを用いて、歪率60%にて繰返し歪を与え、破断に至るまでの回数を測定した。結果は、比較例1で得られた値を100として指数表示した。指数が大きいほど耐屈曲性に優れることを示す。
分散性:ISO11345に準拠し、加硫ゴムの切断面をディスパグレーターで観察することにより、試験を行なった。結果は、比較例1で得られた値を100として指数表示した。指数が大きいほど分散性に優れることを示す。
発熱性:(株)東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪=10%、振幅=±2%、周波数=20Hzの条件下でtanδ(60℃)を測定し、この値をもって発熱性を評価した。結果は、比較例1の値を100として指数表示した。指数が大きいほど、低発熱性であることを示す。
結果を表1に示す。
*2:Br−IIR(EXXON MOBILE社製BROMOBUTYL2255)
*3:カーボンブラック(THAI CARBON BLACK PUBLIC製、THAIBLACL N660、N2SA=35m2/g)
*4:板状タルク(RIO TINTO MINERALS社製MISTRON HAR)
*5:ステアリン酸(千葉脂肪酸(株)製、ビーズステアリン酸桐)
*6:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製、酸化亜鉛3種)
*7:被覆シリカ(ラバーナノプロダクツ社製RNPX−ZR6、上記被覆シリカの製造例に準じて製造された被覆シリカ。)
*8:オイル(JX Nippon Oil & Energy Corporation製プロセスP200)
*9:硫黄(アクゾノーベル(株)製、クリステックスHS OT 20)
*10:加硫促進剤(大内新興化学工業(株)製、ノクセラーDM−P0)
これに対し、比較例2は、被覆シリカを配合していないので、板状無機充填剤が均一に分散せず、発熱性が悪化している。
比較例3は、被覆シリカの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、発熱性が悪化した。
比較例4は、ブチル系ゴムとジエン系ゴムの配合割合が本発明で規定する範囲外であるので、空気透過防止性能が悪化した。
比較例5は、カーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、発熱性および耐疲労性が悪化した。
比較例6は、板状無機充填剤の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、板状無機充填剤が均一に分散せず、発熱性が悪化している。
Claims (3)
- ブチル系ゴム60〜100質量部およびジエン系ゴム0〜40質量部からなるゴム成分100質量部に対し、カーボンブラックを30〜50質量部、板状無機充填剤を10〜30質量部、およびナトリウムと亜鉛のアセトメタレート塩を含む被覆剤で被覆されたシリカを0.5〜4質量部配合してなることを特徴とするタイヤインナーライナー用ゴム組成物。
- 前記板状無機充填剤が、板状タルクであることを特徴とする請求項1に記載のタイヤインナーライナー用ゴム組成物。
- 請求項1または2に記載のタイヤインナーライナー用ゴム組成物をインナーライナーに使用した空気入りタイヤ。
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