JP5746181B2 - 引っかき抵抗性、機械的安定性、およびヘイズの向上したポリマー組成物 - Google Patents

引っかき抵抗性、機械的安定性、およびヘイズの向上したポリマー組成物 Download PDF

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Description

本発明は、ポリマーと、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと化合物Ｂとを含む組成物、これらの組成物から得られる成形品、ならびに、それぞれ、ポリマーの機械的特性、引っかき抵抗性を向上させるための、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａおよび化合物Ｂの混合物の使用に関する。
国際公開公報第０４／０７２１６８号には、ポリマーと、３つのアミド官能基を有する少なくとも１種の化合物と含む組成物について記載されている。
本発明の目的は、機械的特性の向上、特に曲げ弾性率（弾性係数）の向上と、同時にヘイズの向上および引っかき抵抗性の向上とを示すポリマー組成物を提供することであった。
本発明の別の目的は、引っかき抵抗性の向上を示すポリマー組成物を提供することであった。
これらの目的は、請求項１に記載の組成物、請求項１６に記載の成形品、ならびに請求項１７および１９に記載の使用によって解決される。
本発明の組成物は、
（ｉ）ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
（ｉｉｉ）ポリマーの質量に対して１２〜１０００ｐｐｍの、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ｃ、糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩およびそれらの前駆体系、有機リン酸の金属塩およびそれらの前駆体系、ポリオールの金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される化合物Ｂと
を含む。
当該少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａは、式：
Figure 0005746181
 ［式中、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ5であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ9であり、
ここで、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、同じかまたは異なっていてもよく、ならびにＣ1〜20−アルキル；非置換の、または１つ以上のヒドロキシで置換されたＣ2〜20−アルケニル；酸素または硫黄で割り込まれているＣ2〜20−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたＣ3〜12−シクロアルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換された（Ｃ3〜12−シクロアルキル）−Ｃ1〜10−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたビス［Ｃ3〜12−シクロアルキル］−Ｃ1〜10−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換された、５〜１０個の炭素原子を有する二環式または三環式炭化水素基；非置換の、あるいはＣ1〜20−アルキル、Ｃ1〜20−アルコキシ、Ｃ1〜20−アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜20−アルキル）アミノ、ヒドロキシ、およびニトロから選択される１つ以上の基で置換されたフェニル；非置換の、あるいはＣ1〜20−アルキル、Ｃ3〜12−シクロアルキル、フェニル、Ｃ1〜20−アルコキシ、およびヒドロキシから選択される１つ以上の基で置換されたフェニル−Ｃ1〜20−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたフェニルエテニル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたビフェニル−（Ｃ1〜10−アルキル）；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたナフチル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたナフチル−Ｃ1〜20−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたナフトキシメチル；ビフェニルエニル、フルオレニル、アントリル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換された５〜６員環複素環式基；１つ以上のハロゲンを有するＣ1〜20−炭化水素基；あるいはトリ（Ｃ1〜10−アルキル）シリル（Ｃ1〜10−アルキル）である］の化合物であり得る。
Ｃ1〜20−アルキルの例は、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、２−メチルプロピル、１−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルメチル、ヘキシル、１−メチルペンチル、ヘプチル、イソヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチル、ノニル、イソノニル、ネオノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、およびヘプタデシルである。
非置換の、または１つ以上のヒドロキシ（例えば、１つ、２つ、または３つのヒドロキシ）で置換されたＣ2〜20−アルケニルの例は、９−デセニル、８−ヘプタデセニル、および１１−ヒドロキシ−８−ヘプタデセニルである。
酸素で割り込まれているＣ2〜20−アルキルの例は、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシプロピル、およびｔｅｒｔ−ブトキシブチルである。
硫黄で割りこまれているＣ2〜20−アルキルの例は、（Ｈ3Ｃ）3Ｃ−Ｓ−ＣＨ2−、（Ｈ3Ｃ）3Ｃ−Ｓ−Ｃ2Ｈ4−、（Ｈ3Ｃ）3Ｃ−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、および（Ｈ3Ｃ）3Ｃ−Ｓ−Ｃ4Ｈ8−である。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、３つ、または４つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたＣ3〜12−シクロアルキルの例は、シクロプロピル、３−メチルシクロプロピル、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、およびシクロヘプチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換された（Ｃ3〜12−シクロアルキル）−Ｃ1〜10−アルキルの例は、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、および（４−メチルシクロヘキシル）メチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたビス［Ｃ3〜12−シクロアルキル］−Ｃ1〜10−アルキルの例は、ジシクロヘキシルメチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換された、５〜２０個の炭素原子を有する二環式または三環式炭化水素基の例は、
Figure 0005746181
 である。
非置換の、あるいはＣ1〜20−アルキル、Ｃ1〜20−アルコキシ、Ｃ1〜20−アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜20−アルキル）アミノ、ヒドロキシ、およびニトロから、好ましくはＣ1〜4−アルキル、Ｃ1〜4−アルコキシ、Ｃ1〜4−アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜4−アルキル）アミノ、ヒドロキシ、およびニトロから選択される１つ以上の基（例えば、１つ、２つ、または３つの基）で置換されたフェニルの例は、フェニル、３−メチルフェニル、３−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−イソプロポキシフェニル、２，３−ジメトキシフェニル、２−ニトロフェニル、３−メチル−６−ニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、および３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルである。
非置換の、あるいはＣ1〜20−アルキル、Ｃ3〜12−シクロアルキル、フェニル、Ｃ1〜20−アルコキシ、およびヒドロキシから、好ましくはＣ1〜4−アルキル、Ｃ3〜6−シクロアルキル、フェニル、Ｃ1〜4−アルコキシ、およびヒドロキシから選択される１つ以上の基（例えば、１つ、２つ、または３つの基）で置換されたフェニル−Ｃ1〜20−アルキルの例は、ベンジル、α−シクロヘキシルベンジル、ジフェニルメチル、１−フェニルエチル、α−ヒドロキシベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、３−メチルベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、および２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたフェニルエテニルの例は、２−（４−メチルフェニル）エテニルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたビフェニル−（Ｃ1〜10−アルキル）の例は、４−ビフェニルメチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたナフチルの例は、１−ナフチルおよび２−ナフチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたナフチル−Ｃ1〜20−アルキルの例は、１−ナフチルメチルおよび２−ナフチルメチルである。
非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換されたナフトキシメチルの例は、１−ナフトキシメチルである。
ビフェニルエニル、フルオレニル、またはアントリルの例は、それぞれ、２−ビフェニルエニル、９−フルオレニル、１−フルオレニル、または９−アントリルである。
非置換の、あるいは１つ以上のＣ1〜20−アルキル（例えば、１つ、２つ、または３つのＣ1〜4−アルキル）で置換された５〜６員環の複素環式基の例は、３−ピリジニル、４−ピリジニル、２−ヒドロキシピリジン−３−イル、３−キノリニル、４−キノリニル、２−フリル、３−フリル、および１−メチル−２−ピリルである。
１つ以上のハロゲン（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、または６つの−Ｆ、−Ｃｌ、または−Ｉ）を有するＣ1〜20−炭化水素基の例は、１−ブロモ−２−メチルプロピル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチル、３，５−ビス［トリフルオロメチル］フェニル、２，３，５，６−テトラフルオロ−ｐ−トリル、２，３−ジクロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、および２，４−ビス［トリフルオロメチル］フェニルである。
式の好ましい化合物において、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ9であり、
この場合、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、上記において示した通りの意味を有する。
式（１）のより好ましい化合物において、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ7であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ9であり、
この場合、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル；酸素または硫黄で割り込まれているＣ2〜20−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたＣ3〜12−シクロアルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換された（Ｃ3〜12−シクロアルキル）−Ｃ1〜10−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換された、５〜２０個の炭素原子を有する二環式または三環式の炭化水素基；非置換の、あるいはＣ1〜20−アルキル、Ｃ1〜20−アルコキシ、Ｃ1〜20−アルキルアミノ、ジ（Ｃ1〜20−アルキル）アミノ、ヒドロキシ、およびニトロから選択される１つ以上の基で置換されたフェニル；非置換の、あるいはＣ1〜20−アルキル、Ｃ3〜12シクロアルキル、フェニル、Ｃ1〜20−アルコキシ、およびヒドロキシから選択される１つ以上の基で置換されたフェニル−Ｃ1〜20−アルキル；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたビフェニル−（Ｃ1〜10−アルキル）；非置換の、または１つ以上のＣ1〜20−アルキルで置換されたナフチル−Ｃ1〜20−アルキル；またはトリ（Ｃ1〜10−アルキル）シリル（Ｃ1〜10−アルキル）である。
式（１）のより好ましい化合物において、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8であり、
この場合、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ8は、上記において示したのと同じ意味を有する。
式（１）のより好ましい化合物において、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8であり、
この場合、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ8は、同じであるかまたは異なっており、ならびに、分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル、好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル、より好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキル、最も好ましくは１位に第４級Ｃ原子を有する分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキルであり、特に、−Ｃ（ＣＨ3）2−ＨまたはＣ（ＣＨ3）2−（Ｃ1〜Ｃ7アルキル）、例えば、Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ3である。
分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキルの例は、１−メチルエチル、２−メチルプロピル、１−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルメチル、１−メチルペンチル、イソヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、イソノニル、ネオノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、およびヘプタデシルである。
分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキルの例は、１−メチルエチル、２−メチルプロピル、１−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルメチル、１−メチルペンチル、イソヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、イソノニル、ネオノニル、２，４，４−トリメチルペンチルである。
少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａは、１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） ｌｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）であり得る。
少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ｃは、式：
Figure 0005746181
 ［式中、
Ｒ10は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ13または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ14であり、
Ｒ11は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ15または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ16であり、および
Ｒ12は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ17または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ18であり、
この場合、Ｒ13は、Ｒ4に対して上記において示されたのと同じ意味を有し、Ｒ14は、Ｒ5に対して上記において示されたのと同じ意味を有し、Ｒ15は、Ｒ6に対して上記において示されたのと同じ意味を有し、Ｒ16は、Ｒ7に対して上記において示されたのと同じ意味を有し、Ｒ17は、Ｒ8に対して上記において示されたのと同じ意味を有し、ならびにＲ18は、Ｒ9に対して上記において示されたのと同じ意味を有する］
の化合物であり得る。したがって、式（１）の化合物に対する優先性は、式（２）の化合物に対しても適用される。
好ましい糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体は、式：
Figure 0005746181
 ［式中、
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、およびＲ30は、同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、水素、あるいは非置換の、または１つ以上のヒドロキシで置換されているＣ1〜20−アルキルである］
の化合物であり得る。好ましくは、Ｒ30は、１，２−ジヒドロキシエチルである。好ましくは、Ｒ19は、水素またはＣ1〜10−アルキル（例えば、プロピル）である。好ましくは、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、およびＲ29は、同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、水素あるいは非置換のＣ1〜20−アルキルであり、特に、Ｃ1〜10−アルキル、例えば、メチル、エチル、またはプロピルである。好ましくは、Ｒ20、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、およびＲ29は、水素である。好ましくは、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ26、およびＲ27は、同じかまたは異なっていてもよく、ならびに水素または非置換のＣ1〜20−アルキルであり、特に、Ｃ1〜10−アルキル（例えば、メチル、エチル、またはプロピル）である。
糖アルコールアセタールの例は、１，３：２，４−ビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） Ｄの商標において販売されている）、１，３：２，４−ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール（Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＤＭの商標において販売されている）、１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、特に、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８の商標で販売されている）である。糖アルコールアセタール誘導体の例は、式（３）［式中、Ｒ19、Ｒ22、およびＲ27は、プロピルであり、Ｒ30は、１，２−ジヒドロキシエチルであり、ならびに、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ28、およびＲ29は、水素である］の化合物（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＭｉｌｌａｄ（登録商標） ＮＸ８０００の商標で販売されている）である。
有機酸の金属塩の例は、式：
Figure 0005746181
 ［式中、Ｍ1およびＭ2は、同じかまたは異なっており、ならびに、カルシウム、ストロンチウム、リチウム、ナトリウム、および一塩基性アルミニウムからなる群より選択され、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、およびＲ40は、同じかまたは異なっており、ならびに、水素、Ｃ1〜9−アルキル［この場合、任意の２つのビシナル（隣接）またはジェミナル（同じ炭素上）なアルキル基は、一緒に６個までの炭素原子の炭素環を形成していてもよい］、ヒドロキシ、Ｃ1〜9−アルコキシ、Ｃ1〜9−アルキレンオキシ、アミノ、およびＣ1〜9−アルキルアミノ、ハロゲノ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード）、ならびにフェニルからなる群より独立して選択される］
および
Figure 0005746181
 ［式中、Ｍ3およびＭ4は、同じかまたは異なっており、ならびに、金属陽イオンおよび有機陽イオンからなる群より独立して選択されるか、または当該２つの金属イオンが統合されて単一の金属イオンであり（二価の金属イオン、例えば、カルシウムなど）、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、およびＲ50は、同じかまたは異なっており、ならびに、水素、Ｃ1〜9−アルキル［この場合、任意の２つのビシナル（隣接）またはジェミナル（同じ炭素上）なアルキル基は、一緒に６個までの炭素原子の炭素環を形成していてもよい］、ヒドロキシ、Ｃ1〜9−アルコキシ、Ｃ1〜9−アルキレンオキシ、アミノ、およびＣ1〜9−アルキルアミノ、ハロゲノ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード）、フェニル、ならびにアルキルフェニルからなる群より独立して選択される］
の化合物である。
好ましくは、当該金属陽イオンは、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム、銀、ナトリウム、リチウム、ルビジウム、カリウムなどからなる群より選択される。この範囲内では、Ｉ族およびＩＩ族の金属イオンが、概して好ましい。Ｉ族およびＩＩ族の陽イオンの中でも、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびストロンチウムが好ましく、この場合、ナトリウム、カルシウム、およびリチウムが最も好ましい。さらに、Ｍ3およびＭ4の基は、一緒に単一の金属陽イオン（例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム（一塩基性アルミニウムを含む）、など）を形成していてもよい。
「一塩基性アルミニウム」なる用語は、周知であり、２つのカルボン酸部分に結合している単一の陽イオンとしての水酸化アルミニウム基を包含することが意図される。
式（４）の化合物は、一般的に、単環式カルボン酸塩と呼ばれる。式（４）の化合物の不斉炭素原子の立体化学は、シス体またはトランス体であり得、シス体が好ましい。
式（５）の化合物は、一般的に、二環式カルボン酸塩と呼ばれる。式（５）の化合物の不斉炭素原子の立体化学は、シス体またはトランス体であり得、シス体が好ましく、この場合、シス−エンド体が最も好ましい実施形態である。
有機酸の金属塩の好ましい例は、ｃｉｓ−ｅｎｄｏ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二ナトリウム塩（式（５）の二環式カルボン酸塩の例）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌの商標において販売されている）、および安息香酸ナトリウム（Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ０４の商標において販売されている）である。有機酸の金属塩のさらなる例は、シクロヘキサンジカルボン酸（１Ｒ，２Ｓ）カルシウム塩（式（４）の単環式カルボン酸塩の例）、およびステアリン酸亜鉛である。シクロヘキサンジカルボン酸（１Ｒ，２Ｓ）カルシウム塩とステアリン酸亜鉛との２：１混合物は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社からＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−２０Ｅの商標において販売されている。
有機酸の金属塩の他の例は、式：
Figure 0005746181
 ［式中、Ｍ5は、カルシウム、ストロンチウム、リチウム、ナトリウム、および一塩基性アルミニウムからなる群より選択され、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、およびＲ60は、同じかまたは異なっており、ならびにＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、およびＲ40と同じ意味を有し、Ｒ61およびＲ62は、Ｃ1〜9−アルキルであり得る］
の化合物である。
有機リン酸の金属塩の例は、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの金属塩、例えば、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ １１の商標において販売されている）である。２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの金属塩のさらなる例は、リチウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ａｄｅｋａ社によりＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１の商標において販売されている）およびアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである。７０％のアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートおよび３０％のミリスチン酸リチウムの混合物が、Ａｄｅｋａ社によりＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１の商標において販売されている。
ポリオールの任意の金属塩を使用することができる。特に興味深いのは、ポリヒドロキシル化されたＣ2〜20−アルカンの二価の金属塩であり、この場合、当該二価の金属は、亜鉛、カルシウム、コバルト、ホウ素、マンガン、鉄、マグネシウム、チタン、または銅である。特に好適なポリオールは、２〜３個の炭素原子を有する（例えば、グリコールまたはグリセロール（グリセリン））。ポリオールの好ましい金属塩は、グリセロールの金属塩（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７の商標において販売されている亜鉛グリセロレート）である。
有機酸の金属塩、有機リン酸の金属塩、およびポリオールの金属塩の前駆体系は、それぞれ対応する酸またはポリオールと塩基（例えば、ステアリン酸リチウムなどの脂肪酸の金属塩）との組み合わせであり得る。当該対応する酸およびポリオールは、塩基と反応して、有機酸のそれぞれの金属塩、有機リン酸のそれぞれの金属塩、およびポリオールのそれぞれの金属塩を形成し得る。
化合物Ｂは、ポリマーの質量に基づいて、糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩およびその前駆体系、有機リン酸の金属塩およびその前駆体系、ならびにポリオールの金属塩およびその前駆体系からなる群より選択され得る。特に、化合物Ｂは、有機酸の金属塩、有機リン酸の金属塩、およびポリオールの金属塩、ならびにそれらの前駆体系からなる群より選択され得る。
特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに、化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍの式（３）の糖アルコールアセタール、特に、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８の商標において販売されている）を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍのナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ １１の商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス−［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍのリチウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（例えば、Ａｄｅｋａ社によりＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１の商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス−［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍのアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（例えば、Ａｄｅｋａ社によりＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１の商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍのｃｉｓ−ｅｎｄｏ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸ジナトリウム塩（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌの商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス−［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍの安息香酸ナトリウム（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ０４の商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス−［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍの、２部のシクロヘキサンジカルボン酸（１Ｒ，２Ｓ）カルシウム塩と１部のステアリン酸亜鉛との混合物（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−２０Ｅの商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
別の特に好ましい組成物は、化合物Ａとして、１２〜１００００ｐｐｍの１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、ならびに化合物Ｂとして、１２〜１０００ｐｐｍの亜鉛グリセロレート（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７の商標において販売されている）、あるいは（好ましくはないが）それらの前駆体系、を含む。
当該ポリマーは、天然ポリマー、または、好ましくは合成ポリマーであり得る。
当該合成ポリマーの例は、
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン（場合により、架橋していてもよい）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）、および（ＵＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー。
ポリオレフィン、すなわち、前節で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくは、ポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、特に以下の方法によって製造することができる：
ラジカル重合（通常、高圧下および高温において）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、Ｖｌｂ、またはＶＩＩＩ族の１種以上の金属を含有する触媒を使用した触媒重合。これらの金属は、通常、１種以上の配位子（典型的には、オキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリール）を有し、これらは、π配位またはσ配位のいずれかを取り得る。これらの金属錯体は、遊離状態か、または基材上（典型的には、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ、または酸化ケイ素上）に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶または不溶であり得る。当該触媒は、重合において単独で使用することができ、あるいは、さらなる活性化剤（典型的には、金属アルキル、金属水素化物、金属ハロゲン化アルキル、金属酸化アルキル、または金属アルキルオキサン）を使用してもよく、この場合、当該金属は、周期表のＩａ、ＩＩａ、および／またはＩＩＩａ族の元素である。当該活性化剤は、さらなるエステル、エーテル、アミン、またはシリルエーテル基によって、好都合に改質されていてもよい。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン、またはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれている。
２．１）において言及されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、ならびに異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）など。
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互のコポリマー、または他のビニルポリマーとのコポリマー、例えば、プロピレン／エチレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（この場合、１−オレフィンは、ｉｎ−ｓｉｔｕで生成される）；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマー、およびそれらの塩（イオノマー）、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン（ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデン−ノルボルネン）とのターポリマー；ならびに、そのようなコポリマー同士の混合物および上記の１）において言及されたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレンプロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー、ならびにそれらと他のポリマー（例えば、ポリアミド）との混合物。
４．炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5〜Ｃ9）（それらの水素化修飾物（例えば、粘着付与剤）を含む）、およびポリアルキレンとデンプンの混合物。
１．）〜４．）からのホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有し得る。ステレオブロックポリマーも含まれる。
５．ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのすべての異性体、特にｐ−ビニル−トルエン、エチルスチレンのすべての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセン、ならびにそれらの混合物を含む）。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有し得る。ステレオブロックポリマーも含まれる。
５ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニル、またはアクリル誘導体、ならびにそれらの混合物、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレートなど、から選択される前述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー；高耐衝撃性スチレンコポリマーと別のポリマーとの混合物（例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー、またはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー）；ならびにスチレンのブロックコポリマー（例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン）。
５ｂ．５．）において言及されたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー（特に、アタクチックポリスチレンの水素化によって製造されたポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（しばしば、ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる）を含む）。
５ｃ．５ａ．）において言及されたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有し得る。ステレオブロックポリマーも含まれる。
６．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー）。
７．ジカルボン酸およびジオールから誘導されるポリエステルおよび／またはヒドロキシカルボン酸もしくは相応するラクトンから誘導されるポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）、およびポリヒドロキシベンゾエート）、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；ならびにポリカーボネートまたは３−マレイミド安息香酸Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル（ＭＢＳ）で修飾されたポリエステル。
８．ポリプロピレンまたはポリエチレンと他のポリマーとのブレンド、例えば、ＰＰ／エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ＰＰ／エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、ＰＰ／エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ＰＰ／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＰ／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＰ／ポリアミド（ＰＡ）、ＰＥ／エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ＰＥ／エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、ＰＥ／エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ＰＥ／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＥ／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥ／ポリアミド（ＰＡ）など。
９．メタロセン−ポリプロピレン、メタロセン−ポリエチレン、ならびにそれぞれプロピレンおよびエチレンと他のαオレフィンとの、任意のメタロセン−触媒ベースのコポリマーも本発明の適用および技術的利点の例示に好適である。
好ましい合成ポリマーは、上記の項目１〜３に列挙されている。
合成ポリマーの特に好ましい例は、ポリプロピレンホモポリマー、ランダムコポリマー、交互もしくはセグメント化コポリマー、ブロックコポリマー、またはポリプロピレンと別の合成ポリマーとのブレンドである。
ポリプロピレンホモポリマーは、ポリマーとしてさらに好ましい。ポリプロピレンホモポリマーは、長鎖の分岐鎖状ポリプロピレンも包含する。
本発明のさらに好ましい実施形態により、当該ポリマーは、エチレン、Ｃ4〜Ｃ20−α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、Ｃ4〜Ｃ20アルカンジエン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカンジエン、およびノルボルネン誘導体からなる群より選択される１種以上のコモノマーを含有する、ポリプロピレンホモポリマーあるいはポリプロピレンランダムコポリマー、交互もしくはセグメント化コポリマー、またはブロックコポリマーであり、プロピレンと当該コモノマーの総量は１００％である。
ポリプロピレンコポリマーは、長鎖の分岐鎖状ポリプロピレンコポリマーも包含する。
好適なＣ4〜Ｃ20−α−オレフィンの例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、および４−メチル−１−ペンテンである。
好適なＣ4〜Ｃ20アルカンジエンの例は、ヘキサジエンおよびオクタジエンである。
好適なＣ5〜Ｃ12シクロアルカンジエンの例は、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、およびシクロオクタジエンである。
好適なノルボルネン誘導体の例は、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、およびメチレン−ドメチレン（ｄｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）−ヘキサヒドロナフタリン（ＭＥＮ）である。
エチレンを含むプロピレンランダムコポリマーは、好ましい合成ポリマーである。プロピレン／エチレンコポリマーは、例えば、５０〜９９．９質量％、好ましくは８０〜９９．９質量％、特に、９０〜９９．９質量％のプロピレンを含む。
コモノマーが、Ｃ9〜Ｃ20α−オレフィン（例えば、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、または１−エイコセン）、Ｃ9〜Ｃ20アルカンジエン、Ｃ9〜Ｃ12シクロアルカンジエン、またはノルボルネン誘導体（例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）またはメチレン−ドメチレン−ヘキサヒドロナフタリン（ＭＥＮ））であるプロピレンコポリマーは、好ましくは、９０モル％超、特に、９０〜９９．９モル％、または９０〜９９モル％のプロピレンを含有する。
コモノマーが、Ｃ4〜Ｃ8α−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、または４−メチル−１−ペンテン）、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、Ｃ4〜Ｃ8アルカンジエン、またはＣ5〜Ｃ8シクロアルカンジエンであるプロピレンコポリマーは、好ましくは、８０モル％超、特に、８０〜９９．９モル％、または８０〜９９モル％のプロピレンを含有する。
合成ポリマーのさらなる好ましい例は、プロピレン／イソブチレンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、プロピレン／シクロオレフィンコポリマー、プロピレンとエチレンおよびジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデン−ノルボルネン）とのターポリマー、プロピレン／１−オレフィンコポリマー（当該１−オレフィンは、ｉｎ ｓｉｔｕで生成される）、ならびにプロピレン／一酸化炭素コポリマーである。
合成ポリマーの他の好ましい例は、ポリプロピレンと、プロピレン／エチレンコポリマー、プロピレン／ブチレンコポリマー、ポリエチレン（例えば、ＨＤＰＥまたはＬＤＰＥなど）、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチルペンテン、または交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーとのブレンドである。これらのブレンドは、好ましくは、当該ブレンドの総質量に対して、少なくとも５０重量％のポリプロピレンを含有する。
場合により、本発明の有益な効果に悪影響を及ぼさない濃度範囲において、本発明の組成物に追加材料を加えることができる。これらの材料は、潤滑剤、安定化剤、酸化防止剤、抗細菌剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、重金属不活性化剤、難燃化剤、潤滑剤、ペルオキシド、ヒドロタルサイト、発泡剤、エラストマー、加工助剤、核形成剤、充填剤、およびそれらの混合物を含み得る。当該追加材料の量は、ポリマーの質量に対して、１００〜１００００ｐｐｍであり得る。
充填剤の例は、繊維ガラス、天然繊維（例えば、大麻およびケナフ）、および無機材料（例えば、玄武岩や、タルクおよびウォラストナイト、（繊維状）オキシ硫酸マグネシウム、白亜、カオリン、粘土、グラファイト、グラフェン、カーボンブラックおよび他の有機もしくは無機顔料、二酸化チタン、ならびに二酸化ケイ素）である。
本発明の当該組成物は、当該ポリマーの質量に対して、１２〜１００００ｐｐｍ、１２〜５０００ｐｐｍ、１２〜１０００ｐｐｍ、１２〜５００ｐｐｍ、１２〜９８、または１０２〜５００ｐｐｍの、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａを含み得る。
本発明の当該組成物は、当該ポリマーの質量に対して、１２〜５００ｐｐｍ、１２〜９８ｐｐｍ、または１０２〜５００ｐｐｍの化合物Ｂを含み得る。
さらに本発明の一部は、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、ポリマーの質量に基づいて１２〜１０００ｐｐｍの、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ｃ、糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩およびそれらの前駆体系、有機リン酸の金属塩およびそれらの前駆体系、ポリオールの金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される化合物Ｂとを、ポリマーと混合する工程を含む、本発明の組成物の製造方法である。
さらに本発明の一部は、本発明の組成物から得ることができる成形品である。
当該成形品は、例えば、射出吹込成形、押出し加工、吹込成形、回転成形、成形デコレーション（背面射出成形）、スラッシュ成形、射出成形、同時射出成形、フォーミング、圧縮成形、加圧成形、フィルム押出し加工（キャストフィルム；吹込フィルム）、繊維紡績（織、不織）、延伸（一軸、二軸）、アニール処理、深絞り成形、カレンダー加工、機械的転換、焼結、同時押出し加工、コーティング、積層成形、架橋（放射線、ペルオキシド、シラン）、蒸着、溶接、接着剤、加硫、熱成形、パイプ押出加工、異形押出加工、シート押出加工；シートキャスティング、スピンコーティング、ストラッピング、発泡、再生／再加工、押出コーティング、ビスブレーキング（ペルオキシド、熱）、繊維メルトブローン、スパンボンド、表面処理（コロナ放電、炎、プラズマ）、滅菌（ガンマ線による、電子ビームによる）、ゲルコーティング、テープ押出加工、ＳＭＣ加工、またはプラスチゾルによって、本発明の組成物から得られる。
成形品は好ましい。当該成形は、特に、射出、吹き込み、圧縮、回転成形もしくはスラッシュ成形、または押出し加工によって行われる。
成形品の例は、フィルム、繊維、形材、管、瓶、タンク、容器である。
さらに、本発明の一部は、
（ｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
（ｉｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ｃ、糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩およびそれらの前駆体系、有機リン酸の金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにポリオールの金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される化合物Ｂと
からなる混合物の使用であって、ポリマーの機械的性質、特に曲げ弾性率（弾性係数）を向上させるための使用である。
好ましくは、当該ポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーあるいは、エチレン、Ｃ4〜Ｃ20−α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、Ｃ4〜Ｃ20アルカンジエン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカンジエン、およびノルボルネン誘導体からなる群より選択される１種以上のコモノマーを含有するポリプロピレンランダムコポリマー、交互もしくはセグメント化コポリマー、またはブロックコポリマーであり、プロピレンと当該コモノマーの総量は１００％である。
好ましくは、当該混合物は、
ｉ）式：
Figure 0005746181
 ［式中、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8であり、
ここで、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ8は、同じであるか、または異なっており、ならびに、非置換の、または１つ以上のヒドロキシルで置換された分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル、好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル、より好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキル、最も好ましくは１位に第４級Ｃ原子を有する分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキルであり、特にＣ（ＣＨ3）2−ＣＨ3である］
の化合物である、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
ｉｉ）有機酸の金属塩、有機リン酸の金属塩、およびポリオールの金属塩、ならびにそれらの前駆体系からなる群より選択される化合物Ｂと
からなる。
さらに、本発明の一部は、
（ｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
（ｉｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ｃ、糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩およびそれらの前駆体系、有機リン酸の金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにポリオールの金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される化合物Ｂと
からなる混合物の使用であって、ポリマーの引っかき抵抗性を向上させるための使用である。
好ましくは、当該ポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーあるいは、エチレン、Ｃ4〜Ｃ20−α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、Ｃ4〜Ｃ20アルカンジエン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカンジエン、およびノルボルネン誘導体からなる群より選択される１種以上のコモノマーを含有するポリプロピレンランダムコポリマー、交互もしくはセグメント化コポリマー、またはブロックコポリマーであり、プロピレンと当該コモノマーの総量は１００％である。
好ましくは、当該混合物は、
ｉ）式：
Figure 0005746181
 ［式中、
Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6であり、ならびに
Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8であり、
この場合、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ8は、同じであるかまたは異なっており、ならびに、非置換の、または１つ以上のヒドロキシルで置換された分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル、好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキル、より好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキル、最も好ましくは１位に第４級Ｃ原子を有する分岐鎖状Ｃ3〜10−アルキルであり、特にＣ（ＣＨ3）2−ＣＨ3である］
の化合物である、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
ｉｉ）糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩、有機リン酸の金属塩、およびポリオールの金属塩、ならびにそれらの前駆体系からなる群より選択される化合物Ｂと
からなる。
したがって、上記において、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａ、少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ｃ、糖アルコールアセタールおよびそれらの誘導体、有機酸の金属塩およびそれらの前駆体系、有機リン酸の金属塩およびそれらの前駆体系、ならびにポリオールの金属塩およびそれらの前駆体系、に対して与えられた定義および優先性が、適用される。
本発明の当該ポリマー組成物では、曲げ弾性率（弾性係数）の向上、および、それと同時に引っかき抵抗性の向上およびヘイズの向上が認められる。
本発明の当該ポリマー組成物では、引っかき抵抗性の向上が認められる。化合物Ａとして、１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼン（例えば、Ｃｉｂａ社によりＣｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標）ＸＴ ３８６の商標において販売されている）、および化合物Ｂとして、式（３）の糖アルコールアセタール、特に、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社によりＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８の商標において販売されている）を含むポリマー組成物では、引っかき抵抗性の向上、およびそれと同時に透明性の向上が認められる。
実施例
実施例１〜１１および比較例１〜１７
第１表に示したような核形成剤および核形成剤の混合物を、４モル％のエチレンを含む、乾燥粉末形態のポリプロピレン（ＰＰ）ランダムコポリマー（ＲＤ ２０４ ＣＦ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ社、オーストリア ウィーン）と、高速ミキサー（Ｍｉｘａｃｏ Ｌａｂ ＣＭ １２）中で混合し、二軸押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ ２５ Ｘ ３３ Ｄ）において２３０℃でペレットに加工する。核形成剤を用いず、ポリプロピレン（ＰＰ）ランダムコポリマーを同様に処理する（比較例１）。
Figure 0005746181
第１表。a：ポリプロピレン（ＰＰ）ランダムコポリマーの質量に対して質量ベースで。b：Ｍｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８ （Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社）は、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである。c：Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ １１は、式：
Figure 0005746181
 のナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである。d：Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社）は、以下の化合物：８０質量％のｃｉｓ−ｅｎｄｏ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二ナトリウム塩、１０質量％の（Ｚ）−１３−ドコセンアミド、および１０質量％のアモルファス二酸化ケイ素、のブレンドである。e：Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７は、亜鉛グリセロレートである。f：Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ０４は、安息香酸ナトリウムである。g：Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６は、１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼンである。
曲げ弾性率の試験
実施例１〜４、６〜９、および１１、ならびに比較例１〜４、６、７、および９〜１３、１６、および１７のペレットを、２００℃で射出成形して、厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍのバーを得る。
当該バーに対し、ＩＳＯ １７８に従って「３点曲げ試験」を行う。応力−ひずみ曲線の直線領域から、曲げ弾性率または弾性係数（Ｅf）を決定する。曲げ弾性率または弾性係数は、ポリマー材料の剛性の指標である。結果を第２表にまとめる。
Figure 0005746181
第２表。a〜gは第１表を参照されたい。
h：ａ％のＡおよびｂ％のＢの混合物ｎ ｐｐｍの曲げ弾性率（弾性係数）の計算値＝ａ％×「ｎ ｐｐｍのＡの曲げ弾性率（弾性係数）」＋ｂ％×「ｎ ｐｐｍのＢの曲げ弾性率（弾性係数）」。例えば、３３％のＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび６７％のＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の混合物（実施例６）２３０ｐｐｍにおける曲げ弾性率（弾性係数）の計算値＝３３％×「２３０ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌの曲げ弾性率（弾性係数）」＋６７％×「２３０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の曲げ弾性率（弾性係数）」＝３３％×１２４９＋６７％×１３３９＝１３０９．３である。
第２表からわかるように、７５ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび１５５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６を含むポリプロピレンコポリマー組成物（実施例６）は、２３０ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌを含むポリプロピレンコポリマー組成物（曲げ弾性率＝１２４９ＭＰａ、比較例９）または２３０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６を含むポリプロピレンコポリマー組成物（曲げ弾性率＝１３３９ＭＰａ、比較例１６）と比較して、向上した（より高い）曲げ弾性率（弾性係数）、すなわち、１３５０ ＭＰａを示す。当該効果は、加法的ではなく、曲げ弾性率（弾性係数）の測定値（１３５０ＭＰａ）と曲げ弾性率（弾性係数）の計算値（１３０９．３ＭＰａ）とを比較するとわかるように、相乗的である。
第２表では、それぞれ、７５ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例７）、７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７および７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例８）、７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７および１５５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例９）を含むポリプロピレンコポリマー組成物の曲げ弾性率（弾性係数）に関して、同様の効果が認められる。
ヘイズの試験
実施例１〜４、６〜９、および１１、ならびに比較例１〜７、および９〜１７のペレットを、標準的射出成形機（Ｅｎｇｅｌ ＨＬ ６０）を使用して、２３０℃において、厚さ１ｍｍの板に成形する。
ヘイズ：当該板を、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従って、ヘイズ・ガード・プラス装置（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｍｂｈ社、ドイツ）を使用して分析する。この試験において、ヘイズは、一般的に、広い角度（２．５°＜θ＜９０°）で散乱した、可視光の一部として定義され、試料の濁度に対する指標である。
結果を第３表にまとめる。
Figure 0005746181
第３表。a〜gは第１表を参照されたい。
i：ａ％のＡおよびｂ％のＢの混合物ｎ ｐｐｍのヘイズの計算値＝ａ％×「ｎ ｐｐｍのＡのヘイズ」＋ｂ％×「ｎ ｐｐｍのＢのヘイズ」。
例えば、３３％のＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび６７％のＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の混合物（実施例６）２３０ｐｐｍにおけるヘイズの計算値＝３３％×「２３０ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌのヘイズ」＋６７％×「２３０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６のヘイズ」＝３３％×４７．９０＋６７％×１４．９０＝２５．８である。
第３表からわかるように、３００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６を含むポリプロピレンコポリマー組成物（実施例１）は、４５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８（ヘイズ＝３８．３６、比較例３）または４５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（ヘイズ＝１２．６６、比較例１４）を含む当該ポリプロピレンコポリマー組成物と比較して、向上した（より低い）ヘイズ、すなわち、１１．０６を示す。当該効果は、加法的ではなく、ヘイズの測定値（１１．０６）とヘイズの計算値（２９．９０）とを比較するとわかるように、相乗的である。
第３表では、それぞれ、１５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例２）、３００ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ １１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例３）、１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ １１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例４）、７５ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび１５５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例６）、７５ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例７）、７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７および７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例８）、７５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７および１５５ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例９）を含むポリプロピレンコポリマー組成物のヘイズに関して、同様の効果が認められる。
引っかき抵抗性の測定
実施例１、２、４、５、１０、および１１、ならびに比較例１、２、４、５、８、１０、１２、１３、および１７のペレットを、標準的射出成形機（Ｅｎｇｅｌ ＨＬ ６０）を使用して、２３０℃において、厚さ１ｍｍの板に成形する。当該板の引っかき抵抗性は、Ｅｒｉｃｈｓｏｎ Ｓｒａｔｃｈ Ｔｅｓｔｅｒにより、当該板上を１０００ｍｍ／分の速度で１０Ｎの垂直力において１ｍｍ径の鋭いチップを移動させて分析する。引っかき抵抗性の評価は、測定されるＬ*が変化しにくい試料の透明性または半透明性として目視検査により評価する。結果を第４表にまとめる。透明度も目視検査によって分析する。この結果も第４表にまとめる。
Figure 0005746181
第４表。a〜gは第１表を参照されたい。
第４表からわかるように、それぞれ、３００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１）、１５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例２）、１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ １１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例４）、１５０ｐｐｍのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標） ＨＰＮ−６８Ｌおよび１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例５）、１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ２８７および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１０）、８５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標） ＮＡ ０４および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１１）を含むポリプロピレンコポリマー組成物は、すべてが、高い引っかき抵抗性を示している。３００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１）、１５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ（登録商標） ３９８８および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例２）、を含む当該ポリプロピレンコポリマー組成物は、高い透明性も示している。
実施例１２〜１４および比較例１８〜２２
第５表に示したような核形成剤および核形成剤の混合物を、４モル％のエチレンを含む、乾燥粉末形態のポリプロピレン（ＰＰ）ランダムコポリマー（ＲＤ ２０４ ＭＦＩ ８、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ社、オーストリア ウィーン）と、高速ミキサー（Ｍｉｘａｃｏ Ｌａｂ ＣＭ １２）中で混合し、二軸押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ ２５ Ｘ ４６ Ｄ）において２３０℃でペレットに加工する。
Figure 0005746181
第５表。a：ポリプロピレン（ＰＰ）ランダムコポリマーの質量に対して質量ベースで。g：Ｃｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６は、１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼンである。j：ＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１（Ａｄｅｋａ社）は、式：
Figure 0005746181
 のリチウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである。k：ＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１（Ａｄｅｋａ社）は、７０％のアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］と３０％のミリスチン酸リチウムの混合物である。
曲げ弾性率の測定
実施例１２〜１３および比較例１８〜２２のペレットを、２００℃で射出成形して、厚さ４ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ８０ｍｍのバーを得る。
当該バーに対し、ＩＳＯ １７８に従って「３点曲げ試験」を行う。応力−ひずみ曲線の直線領域から、曲げ弾性率または弾性係数（Ｅf）を決定する。曲げ弾性率または弾性係数は、ポリマー材料の剛性の指標である。結果を第６表にまとめる。
Figure 0005746181
第６表。a,g,j,およびkは、第５表を参照されたい。
h：ａ％のＡおよびｂ％のＢの混合物ｎ ｐｐｍの曲げ弾性率（弾性係数）の計算値＝ａ％×「ｎ ｐｐｍのＡの曲げ弾性率（弾性係数）」＋ｂ％×「ｎ ｐｐｍのＢの曲げ弾性率（弾性係数）」。
例えば、５０％のＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１jおよび５０％のＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の混合物（実施例１２）３００ｐｐｍの曲げ弾性率（弾性係数）の計算値＝５０％×「３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１jの曲げ弾性率（弾性係数）」＋５０％×「３００ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の曲げ弾性率（弾性係数）」＝５０％×１１１０＋５０％×１１６５＝１１３７．５である。
第６表からわかるように、１５０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１２）を含むポリプロピレンコポリマー組成物は、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１（曲げ弾性率＝１１１０ＭＰａ、比較例１９）または３００ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（曲げ弾性率＝１１６５ＭＰａ、比較例２２）を含む当該ポリプロピレンコポリマー組成物と比較して、向上した（より高い）曲げ弾性率（弾性係数）、すなわち、１１７７ ＭＰａを示す。当該効果は、加法的ではなく、曲げ弾性率（弾性係数）の測定値（１１７７ＭＰａ）と曲げ弾性率（弾性係数）の計算値（１１３７．５ＭＰａ）とを比較するとわかるように、相乗的である。
第６表では、それぞれ、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１３）、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１４）を含むポリプロピレンコポリマー組成物の曲げ弾性率（弾性係数）に関して、同様の効果が認められる。
ヘイズの測定
実施例１２〜１３および比較例１８〜２２のペレットを、標準的射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ ３２０Ｓ）を使用して、２００℃において、厚さ２ｍｍの板に成形する。
ヘイズ：当該板を、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従って、ヘイズ・ガード・プラス装置（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｍｂｈ社、ドイツ）を使用して分析する。この試験において、ヘイズは、一般的に、広い角度（２．５°＜θ＜９０°）で散乱した、可視光の一部として定義され、試料の濁度に対する指標である。
結果を第７表にまとめる。
Figure 0005746181
第７表。a,g,j,およびkは、第５表を参照されたい。
i：ａ％のＡおよびｂ％のＢの混合物ｎ ｐｐｍのヘイズの計算値＝ａ％×「ｎ ｐｐｍのＡのヘイズ」＋ｂ％×「ｎ ｐｐｍのＢのヘイズ」。
例えば、５０％のＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および５０％のＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の混合物（実施例１２）３００ｐｐｍのヘイズの計算値＝５０％×「３００のＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１のヘイズ」＋５０％×「３００ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６のヘイズ」＝５０％×７８．６０＋５０％×５９．９８＝６９．２９である。
第７表からわかるように、１５０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１２）を含むポリプロピレンコポリマー組成物は、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１（ヘイズ＝７８．６０、比較例１９）または３００ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（ヘイズ＝５９．９８、比較例２２）を含む当該ポリプロピレンコポリマー組成物と比較して、向上した（より低い）ヘイズ、すなわち、４１．００を示す。当該効果は、加法的ではなく、測定されたヘイズ（４１．００）と算出されたヘイズ（６９．２９）とを比較するとわかるように、相乗的である。
第７表では、それぞれ、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１３）、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１および１５０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１４）を含むポリプロピレンコポリマー組成物のヘイズに関して、同様の効果が認められる。
実施例１５〜１７および比較例２３〜２７
第８表に示したような核形成剤および核形成剤の混合物を、乾燥粉末形態のポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー（Ｍｏｐｌｅｎ ＨＰ ５００Ｎ、ＭＦＩ １２）と、高速ミキサー（Ｍｉｘａｃｏ Ｌａｂ ＣＭ １２）中で混合し、２３０℃で二軸押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ ＺＥ ２５ Ｘ ４６ Ｄ）においてペレットに加工する。
Figure 0005746181
第８表。a：ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマーの質量に対して質量ベースで。g,j,およびkは、第５表を参照されたい。
曲げ弾性率の測定
実施例１５〜１７および比較例２３〜２７のペレットを、２００℃で射出成形して（Ａｒｂｕｒｇ ３２０Ｓ）、厚さ４ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ８０ｍｍのバーを得る。
当該バーに対し、ＩＳＯ １７８に従って「３点曲げ試験」を行う。応力−ひずみ曲線の直線領域から、曲げ弾性率または弾性係数（Ｅf）を決定する。曲げ弾性率または弾性係数は、ポリマー材料の剛性の指標である。結果を第９表にまとめる。
Figure 0005746181
第９表。aは第８表を参照されたい。g,j,およびkは、第５表を参照されたい。
h：ａ％のＡおよびｂ％のＢの混合物ｎ ｐｐｍの曲げ弾性率の計算値＝ａ％×「ｎ ｐｐｍのＡの曲げ弾性率（弾性係数）」＋ｂ％×「ｎ ｐｐｍのＢの曲げ弾性率（弾性係数）」。
例えば、４５％のＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および５５％のＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の混合物（実施例１５）３３０ｐｐｍの曲げ弾性率（弾性係数）の計算値＝４５％×「３３０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１の曲げ弾性率（弾性係数）」＋５５％×「３３０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の曲げ弾性率（弾性係数）」＝４５％×１７２７＋５５％×１７８６＝１７５９．５である。
第９表からわかるように、１５０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１５）を含むポリプロピレンホモポリマー組成物は、３３０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１（曲げ弾性率＝１７２７ＭＰａ、比較例２４）または３３０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（曲げ弾性率＝１７８６ＭＰａ、比較例２７）を含む当該ポリプロピレンホモポリマー組成物と比較して、向上した（より高い）曲げ弾性率（弾性係数）、すなわち、１８１６ＭＰａを示す。当該効果は、加法的ではなく、曲げ弾性率（弾性係数）の測定値（１８１６ＭＰａ）と曲げ弾性率（弾性係数）の計算値（１７５９．５ＭＰａ）とを比較するとわかるように、相乗的である。
第９表では、それぞれ、１５０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標）ＸＴ ３８６（実施例１５）、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１６）、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１７）を含むポリプロピレンホモポリマー組成物の曲げ弾性率（弾性係数）に関して、同様の効果が認められる。
ヘイズの測定
実施例１５〜１７および比較例２３〜２７のペレットを、標準的射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ ３２０Ｓ）を使用し、２００℃において、厚さ２ｍｍの板に成形する。
ヘイズ：当該板を、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従って、ヘイズ・ガード・プラス装置（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｍｂｈ社、ドイツ）を使用して分析する。この試験において、ヘイズは、一般的に、広い角度（２．５°＜θ＜９０°）で散乱した、可視光の一部として定義され、試料の濁度に対する指標である。
結果を第１０表にまとめる。
Figure 0005746181
第１０表。aは第８表を参照されたい。g,j,およびkは、第５表を参照されたい。
i：ａ％のＡおよびｂ％のＢの混合物ｎ ｐｐｍのヘイズの計算値＝ａ％×「ｎ ｐｐｍのＡのヘイズ」＋ｂ％×「ｎ ｐｐｍのＢのヘイズ」。
例えば、４５％のＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および５５％のＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６の混合物（実施例１５）３３０ｐｐｍのヘイズの計算値＝４５％×「３００のＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１のヘイズ」＋５５％×「３００ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６のヘイズ」＝４５％×８６．５＋５５％×８６．０＝８６．２である。
第１０表からわかるように、１５０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（実施例１５）を含むポリプロピレンホモポリマー組成物は、３３０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１（ヘイズ＝８６．５、比較例２４）または３３０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標） Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標） ＸＴ ３８６（ヘイズ＝８６．０、比較例２７）を含む当該ポリプロピレンホモポリマー組成物と比較して、向上した（より低い）ヘイズ、すなわち、７４．１を示す。当該効果は、加法的ではなく、ヘイズの測定値（７４．１）とヘイズの計算値（８６．２）とを比較するとわかるように、相乗的である。
第１０表では、それぞれ、１５０ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標）ＸＴ ３８６（実施例１５）、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標）ＸＴ ３８６（実施例１６）、３００ｐｐｍのＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ２１および１８０ｐｐｍのＣｉｂａ（登録商標）Ｉｒｇａｃｌｅａｒ（登録商標）ＸＴ ３８６（実施例１７）を含むポリプロピレンホモポリマー組成物のヘイズに関して、同様の効果が認められる。
実施例１８〜２１
第１１表に示したような核形成剤の混合物を、４モル％のエチレンを含む乾燥粉末形態のポリプロピレン（ＰＰ）ランダムコポリマー（ＲＤ ２０４ ＣＦ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ社、ウィーン、オーストリア）と、高速ミキサー（Ｍｉｘａｃｏ Ｌａｂ ＣＭ １２）中で混合する。次いで、当該混合物を、一定の窒素パージ下において、共回転式実験室二軸スクリュー押出機（１５ｃｍ3 Ｍｉｃｒｏ−Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ、ＤＳＭ Ｘｐｌｏｒｅ社）を使用し、１００ｒｐｍのスクリュースピードにおいて、２４０℃で３分間、激しく溶融混合する。続いて、当該均一な溶融物を１０ｃｍ3 Ｍｉｃｒｏ−Ｉｎｊｅｃｔｏｒ（ＤＳＭ Ｘｐｌｏｒｅ社）に移し、ここで、当該溶融物を、約８ｂａｒの圧力において、５０℃の金型温度の表面研磨金型へと射出する。これによって得られる円形ディスクは、直径４０ｍｍ、厚さ１．０ｍｍである。
ヘイズの測定
ヘイズ：当該板を、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従って、室温でヘイズ・ガード・プラス装置（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｍｂｈ社、ドイツ）を使用して分析する。すべてのヘイズ値は、射出成形の少なくとも２４時間後に測定する。
結果を第１１表にまとめる。
Figure 0005746181
第１１表。a,g,およびjは、第５表を参照されたい。l：ＡＤＫ Ｓｔａｂ ＮＡ ７１の前駆体は、
Figure 0005746181
 である。

Claims (7)

  1. （ｉ）ポリプロピレンホモポリマーあるいは、エチレン、Ｃ4〜Ｃ20−α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、Ｃ4〜Ｃ20アルカンジエン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカンジエン、およびノルボルネン誘導体からなる群より選択される１種以上のコモノマーを含有するポリプロピレンランダムコポリマー、交互もしくはセグメント化コポリマー、またはブロックコポリマーであり、プロピレンおよび前記コモノマーの総量が１００％であるポリマーと、
    （ｉｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
    （ｉｉｉ）前記ポリマーの質量に基づいて１２〜１０００ｐｐｍの、下記：
    式：
    Figure 0005746181
     ［式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、およびＲ30は、同じかまたは異なっており、ならびに、水素あるいは、非置換の、または１つ以上のヒドロキシルで置換されたＣ1〜20−アルキルである］の糖アルコールアセタールまたはそれらの誘導体、
    ｃｉｓ−ｅｎｄｏ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二ナトリウム塩、
    ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの金属塩、
    ポリヒドロキシル化されたＣ2〜20−アルカンの二価の金属塩からなる群より選択されるポリオールの金属塩であって、該二価の金属が、亜鉛、カルシウム、コバルト、マンガン、鉄、マグネシウム、チタン、または銅である前記金属塩、
    亜鉛グリセロレート、
    およびそれらの混合物
    からなる群より選択される化合物Ｂと
    を含む組成物であって、
    前記少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａが、式：
    Figure 0005746181
     ［式中、
    Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
    Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6であり、ならびに
    Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8であり、
    この場合、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ8は、同じであるかまたは異なっており、ならびに、分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキルである］の化合物である、前記組成物。
  2. 前記少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａが、１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼンである、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記化合物Ｂが、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである、請求項１または２に記載の組成物。
  4. ポリマーの質量に基づいて、１２〜１０，０００ｐｐｍの前記少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａを含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
  5. ポリマーの質量に基づいて、１２〜５００ｐｐｍの化合物Ｂを含む、請求項１から４までのいずれか一項に記載の組成物。
  6. （ｉｉ）少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａと、
    （ｉｉｉ）前記ポリマーの質量に基づいて１２〜１０００ｐｐｍの、下記：
    式：
    Figure 0005746181
     ［式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、およびＲ30は、同じかまたは異なっており、ならびに、水素あるいは、非置換の、または１つ以上のヒドロキシルで置換されたＣ1〜20−アルキルである］の糖アルコールアセタールまたはそれらの誘導体、
    ｃｉｓ−ｅｎｄｏ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二ナトリウム塩、
    ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの金属塩、
    ポリヒドロキシル化されたＣ2〜20−アルカンの二価の金属塩からなる群より選択されるポリオールの金属塩であって、該二価の金属が、亜鉛、カルシウム、コバルト、マンガン、鉄、マグネシウム、チタン、または銅である前記金属塩、
    亜鉛グリセロレート、
    およびそれらの混合物
    からなる群より選択される化合物Ｂと
    からなる混合物であって、
    前記少なくとも２つのアミド官能基を有する有機化合物Ａが、式：
    Figure 0005746181
     ［式中、
    Ｒ1は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4であり、
    Ｒ2は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ6であり、ならびに
    Ｒ3は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ8であり、
    この場合、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ8は、同じであるかまたは異なっており、ならびに、分岐鎖状Ｃ3〜20−アルキルである］の化合物である、前記混合物を、ポリマーの機械的特性を向上させるために用いる使用であって、前記ポリマーが、ポリプロピレンホモポリマーあるいは、エチレン、Ｃ4〜Ｃ20−α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、Ｃ4〜Ｃ20アルカンジエン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカンジエン、およびノルボルネン誘導体からなる群より選択される１種以上のコモノマーを含有するポリプロピレンランダムコポリマー、交互もしくはセグメント化コポリマー、またはブロックコポリマーであり、プロピレンおよび前記コモノマーの総量が１００％である、前記使用。
  7. ポリマーの引っかき抵抗性を向上させるための、請求項６に記載の混合物の使用。
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