JP5735462B2 - ポリマーシートとその製造方法、太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュール - Google Patents
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Description
また、スパッタ二酸化珪素ポリエステルなどのポリマー支持体上に、フルオロコポリマー、架橋剤および顔料等を含む塗布液を塗布してアモルファスフルオロコポリマー層を設けることで、耐候性、接着性、耐引掻性に優れ、湿分透過を抑制できる太陽電池用バックシートが提案されている(特許文献2参照)。
そこで、最外層(太陽電池モジュールのウラ面側)となるフッ素系ポリマー層とポリマー支持体との間に特定の成分を有するウラ面側下塗り層を設け、ポリマー支持体のオモテ面側についてもポリマー支持体と顔料を有する着色層の間に特定の成分を有するオモテ面側下塗り層を設け、さらに顔料を有する着色層に特定の成分を添加することで、湿熱環境下で経時させたときにバックシートの各層間で剥離が抑制され、太陽電池モジュールの封止材に貼り合わせて湿熱環境下で経時させたときに封止材との間で剥離が抑制されることを見出すに至った。
[2] [1]に記載のポリマーシートは、のバインダーがポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる1種以上のポリマーからなり、バインダー全量に対する、前記顔料の体積分率が15〜50%であることが好ましい。
[3] [1]または[2]記載のポリマーシートは、前記ポリマー支持体がポリエチレンテレフタレート支持体であることが好ましい。
[4] [3]に記載のポリマーシートは、前記ポリエチレンテレフタレート支持体のカルボキシル基含有量が5〜35当量/tであることが好ましい。
[5] [1]〜[4]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記第3のポリマー層の前記シリコーン系ポリマーが、シリコーン樹脂とアクリル樹脂を含む複合ポリマーであることが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記第2のポリマー層および前記第3のポリマー層の少なくとも一方が、各ポリマー層中の全バインダーに対して0.5〜30質量%の架橋剤を含有することが好ましい。
[7] [6]に記載のポリマーシートは、前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも1種以上の架橋剤であることが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記第2のポリマー層のバインダーが、ラテックス由来の成分であることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記第1のポリマー層における前記顔料が白色顔料であることが好ましい。
[10] [1]〜[9]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記第2のポリマー層のバインダーが、アクリル成分およびカルボン酸成分のうち少なくとも一方と、オレフィン成分とを含む共重合体であり、前記オレフィン成分が70〜98mol%であるポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
[11] [1]〜[10]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記ポリマー支持体が無機微粒子を含有することが好ましい。
[12] [11]に記載のポリマーシートは、前記ポリマー支持体が、前記無機微粒子の含有率の異なる2層以上の層からなることが好ましい。
[13] [1]〜[12]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記ポリマー支持体が末端封止剤を含有するポリエステル支持体であることが好ましい。
[14] [13]に記載のポリマーシートは、前記末端封止剤がカルボジイミド系末端封止剤であることが好ましい。
[15] [1]〜[14]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記第2のポリマー層が、前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸した後に第2のポリマー層形成用塗布液を塗布され、その後前記ポリマー支持体および前記塗布膜を1回目の延伸方向と異なる方向に延伸されて形成されたことが好ましい。
[16] [15]に記載のポリマーシートは、前記第2のポリマー層の膜厚が0.03μm〜1.5μmであることが好ましい。
[17] [1]〜[16]のいずれか1項に記載のポリマーシートは、前記ポリマー支持体のA面およびB面のうち少なくとも一方の表面が低圧プラズマ処理されたことが好ましい。
[18] [17]に記載のポリマーシートは、前記低圧プラズマ処理が0.05〜1.0Torrの圧力範囲でされたことが好ましい。
[19] ポリマー支持体の一方の面A上に、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる1種類以上のポリマーを含有する第2のポリマー層を積層する工程と、前記第2のポリマー層上に顔料を含有し、封止材に対する剥離力が5N/cm以上である第1のポリマー層を積層する工程と、前記ポリマー支持体のA面の反対側の面B上にシリコーン系ポリマーを含有する第3のポリマー層を積層する工程と、前記第3のポリマー層上にフッ素系ポリマーを含有する第4のポリマー層を積層する工程と、を有するポリマーシートの製造方法。
[20] [19]に記載のポリマーシートの製造方法は、前記第2のポリマー層を積層する工程の前に前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸する工程を含み、前記第2のポリマー層を積層する工程が、前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸した後に第2のポリマー層形成用塗布液を塗布する工程と、前記塗布後に前記ポリマー支持体および前記塗布膜を1回目の延伸方向と異なる方向に延伸する工程を含むことが好ましい。
[21] [20]に記載のポリマーシートの製造方法は、前記第2のポリマー層の膜厚が0.03μm〜1.5μmになるように前記塗布および前記2回目の延伸をすることが好ましい。
[22] [19]〜[21]のいずれか1項に記載のポリマーシートの製造方法は、前記第2のポリマー層を積層する工程の前に前記ポリマー支持体のA面を低圧プラズマ処理することが好ましい。
[23] [22]に記載のポリマーシートの製造方法は、前記低圧プラズマ処理を0.05〜1.0Torrの圧力範囲ですることが好ましい。
[24] [1]〜[18]のいずれか1項に記載されたポリマーシートを具備する太陽電池用バックシート。
[25] [24]に記載のバックシートを具備する太陽電池モジュール。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明のポリマーシートは、ポリマー支持体と、該ポリマー支持体の一方の面A上に配置され、顔料を含有し、封止材に対する剥離力が5N/cm以上である第1のポリマー層と、前記ポリマー支持体のA面と前記第1のポリマー層の間に配置され、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる1種類以上のポリマーを含有する第2のポリマー層と、前記ポリマー支持体のA面の反対側の面B上に配置され、シリコーン系ポリマーを含有する第3のポリマー層と、前記第3のポリマー層上に配置され、フッ素系ポリマーを含有する第4のポリマー層と、を有することを特徴とする。以下、前記第4のポリマー層を含フッ素ポリマー層とも言う。
以下、本発明のポリマーシートについて、各層好ましい態様の詳細を説明する。
ポリマー支持体としては、ポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等の支持体が挙げられる。支持体は、フィルム状でもシート状でもよい。これらの中では、コストや機械強度などの点から、ポリエステル支持体が好ましい。
ポリエステル中のカルボキシル基含量は、重合触媒種、製膜条件(製膜温度や時間)により調整することが可能である。
カルボキシル基含量(AV)は、目的とするポリエステル支持体をベンジルアルコール/クロロホルム(=2/3;体積比)の混合溶液に完全溶解させ、指示薬としてフェノールレッドを用い、基準液(0.025N KOH−メタノール混合溶液)で滴定し、その適定量から算出される値である。
さらに、必要に応じて180〜230℃で1〜60秒間の熱処理を行なったものでもよい。
特にポリエステル支持体は、ポリエチレンテレフタレート支持体であり、厚みが120μm以上300μm以下であって、かつポリエステル中のカルボキシル基含量が2〜35当量/tである場合に、より湿熱耐久性の向上効果が奏される。
好適に使用される無機微粒子としては、例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミ、リン酸カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛(亜鉛華)、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛(鉛白)、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を挙げることができる。これらの無機微粒子の中では二酸化チタン、硫酸バリウムが好ましいが、二酸化チタンは特に好ましい。なお、酸化チタンはアナターゼ型、ルチル型の何れでもよいが光触媒活性の低いルチル型が好ましい。二酸化チタンは必要に応じて微粒子表面にアルミナやシリカ等の無機処理、又はシリコーン系あるいはアルコール系等の有機処理を施してもよい。
これらの中で事前にポリエステル樹脂と無機微粒子を押出機で混合しておくマスターバッチ法(MB法:上記(ウ))が好ましい。また、事前に乾燥させていないポリエステル樹脂と微粒子を押出機に投入し、水分や空気などを脱気しながらMBを作製する方法を採用することもできる。さらに、好ましくは、事前に少しでも乾燥したポリエステル樹脂を用いてMBを作製する方が、ポリエステルの酸価上昇を抑えられる。この場合、脱気しながら押出する方法や、十分乾燥したポリエステル樹脂により脱気をせずに押出する方法などが挙げられる。
末端封止剤の具体例としてはエポキシ化合物、カルボジイミド化合物(カルボジイミド系末端封止剤)、オキサゾリン化合物、カーボネート化合物等が挙げられるが、PETと親和性が高く末端封止能の高いカルボジイミドが好ましい。
カルボジイミド化合物の場合、環状構造を持つものも好ましい(例えば、特開2011−153209号公報に記載のもの)。これはポリエステルの末端カルボン酸と環状のカルボジイミドが開環反応し、一方がこのポリエステルと反応、開環した他方が他のポリエステルと反応し高分子量化するため、イソシアネート系ガスが発生することを抑制するためである。
カルボジイミド化合物の具体例としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、1,5−ナフタレンカルボジイミド、4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド、4,4’−ジフェニルジメチルメタンカルボジイミド、特開2011−153209号公報に記載の環状構造のカルボジイミド等がある。
末端封止剤の分子量は200〜10万が好ましく、より好ましくは2000〜8万、さらに好ましくは1万〜5万が好ましい。封止剤の分子量が10万以上であるとポリエステル中に均一分散しにくく耐候性改良効果を充分に発現し難い。一方、200未満では、押出し、製膜中に揮散し易く耐候性向上効果を発現し難く好ましくない。
末端封止剤の好ましい添加量はポリエステルに対して0.1〜10質量%、より好ましくは0.2〜5質量%、さらに好ましくは0.3〜2質量%である。添加量が0.1質量%未満の場合は充分な耐候性向上効果が得られない場合があり、10質量%を超えるとポリエステル支持体の製造工程で凝集物が発生する場合がある。
これらの表面処理は、ポリマー支持体(例えばポリエステル支持体)表面にカルボキシル基や水酸基が増加することにより接着性が高められるが、架橋剤(特にカルボキシル基と反応性の高いオキサゾリン系もしくはカルボジイミド系の架橋剤)を併用した場合により強力な接着性が得られる。これは、コロナ処理による場合により顕著である。したがって、特にポリマー支持体のポリマー層が形成される側の表面がコロナ処理されていることが好ましい。
本発明で用いる好ましい処理条件は、電極と誘電体ロ−ルのギャップクリアランス1〜3mm、周波数1〜100kHz、印加エネルギー0.2〜5kV・A・分/m2程度が好ましい。
本発明で用いられるコロナ処理では、あらかじめ被処理フィルムを加熱しておくことも好ましい。この方法により、加熱を行わなかった場合に比べ、短時間で良好な接着性が得られる。加熱の温度は40℃〜被処理フィルムの軟化温度+20℃の範囲が好ましく、70℃〜被処理フィルムの軟化温度の範囲がより好ましい。加熱温度を40℃以上とすることで充分な接着性の改良効果が得られる。また、加熱温度を被処理フィルムの軟化温度以下とすることで処理中に良好なフィルムの取り扱い性が確保できる。
真空中で被処理フィルムの温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒーターによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱などが挙げられる。
低圧プラズマ処理は、真空プラズマ処理またはグロー放電処理とも呼ばれる方法で、低圧雰囲気の気体(プラズマガス)中での放電によりプラズマを発生させ、基材表面を処理する方法である。本発明で用いられる低圧プラズマは、プラズマガスの圧力が低い条件で生成する非平衡プラズマであることが好ましい。本発明で用いられる表面処理では、この低圧プラズマ雰囲気内に被処理フィルムを置くことにより行われる。
本発明で用いられる低圧プラズマ処理において、プラズマを発生させる方法としては、直流グロー放電、高周波放電、マイクロ波放電等の方法を利用することができる。放電に用いる電源は直流でも交流でもよい。交流を用いる場合は30Hz〜20MHz程度の範囲が好ましい。
交流を用いる場合には50又は60Hzの商用の周波数を用いてもよいし、10〜50kHz程度の高周波を用いてもよい。また、13.56MHzの高周波を用いる方法も好ましい。
本発明で用いられる低圧プラズマ処理で用いるプラズマガスとして、酸素ガス、窒素ガス、水蒸気ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の無機ガスを使用することができ、特に、酸素ガス、または、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスが好ましい。具体的には、酸素ガスとアルゴンガスとの混合ガスを使用することが望ましい。酸素ガスとアルゴンガスを用いる場合、両者の比率としては、分圧比で酸素ガス:アルゴンガス=100:0〜30:70位、より好ましくは、90:10〜70:30位が好ましい。また、特に気体を処理容器に導入せず、リークにより処理容器にはいる大気や被処理物から出る水蒸気などの気体をプラズマガスとして用いる方法も好ましい。
プラズマガスの圧力としては、非平衡プラズマ条件が達成される低圧が必要である。具体的なプラズマガスの圧力としては、0.005〜5Torr、より好ましくは0.05〜1Torr、さらに好ましくは0.08〜0.8Torr程度の範囲が好ましい。プラズマガスの圧力が0.005Torr未満の場合は接着性改良効果が不充分な場合があり、逆に10Torrを超えると電流が増大して放電が不安定になる場合がある。
プラズマ出力としては、処理容器の形状や大きさ、電極の形状などにより一概には言えないが、100〜25000W程度、より好ましくは、500〜15000W程度が好ましい。
低圧プラズマ処理の処理時間は0.05〜100秒、より好ましくは0.5〜30秒程度が好ましい。処理時間が0.05未満の場合には接着性改良効果が不充分な場合があり、逆に100秒を超えると被処理フィルムの変形や着色等の問題が生じる場合がある。
本発明で用いられる低圧プラズマ処理の放電処理強度はプラズマ出力と処理時間によるが、0.01〜10kV・A・分/m2の範囲が好ましく、0.1〜7kV・A・分/m2がより好ましい。放電処理強度を0.01kV・A・分/m2以上とすることで充分な接着性改良効果が得られ、10kV・A・分/m2以下とすることで被処理フィルムの変形や着色といった問題を避けることができる。
本発明で用いられる低圧プラズマ処理の場合も、あらかじめ被処理フィルムを加熱しておくことが好ましい。この方法により、加熱を行わなかった場合に比べ、短時間で良好な接着性が得られる。加熱の温度、加熱方法についてはコロナ処理のところで述べた温度範囲、方法を用いることができる。
本発明のポリマーシートは、前記ポリマー支持体の一方の面A上に配置され、顔料を含有し、封止材に対する剥離力が5N/cm以上である第1のポリマー層を有する。
前記第1のポリマー層にはポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる1種以上のポリマーをバインダーとして用いることが、太陽電池モジュールの封止材として用いられているEVAなどに対する接着性を5N/cm以上にできる観点から好ましい。中でも耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。
これらのポリマーのなかで、エチレン又はプロピレンを70〜98mol%、アクリル酸またはメタクリル酸を0.1〜15mol%、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートから選ばれるモノマーを0.1〜20mol%からなるポリマーが特に好ましく、エチレン又はプロピレンを80〜96mol%、アクリル酸またはメタクリル酸を0.1〜10mol%、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートから選ばれるモノマーを3〜10mol%からなるポリマーがより好ましい。
前記第1のポリマー層の、太陽電池モジュールの封止材として用いられているEVAに対する接着性は5N/cm以上であることが好ましく、30N/cmを超えることが好ましく、50〜150N/cmであることがより好ましい。
前記第1のポリマー層は、顔料を少なくとも一種含有する。
顔料としては、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、群青、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料を、適宜選択して含有することができる。
ここで、各ポリマー層における顔料の体積分率は、以下の式で計算できる。
顔料の体積分率(%)=顔料の体積/(バインダー体積+顔料の体積)
また、顔料やバインダーの体積は測定してもよいが、それぞれ顔料の体積は顔料質量/顔料比重を、バインダーの体積はバインダー質量/バインダー比重を計算して求めてもよい。
光反射率が75%以上であると、セルを素通りして内部に入射した光を効果的にセルに戻すことができ、発電効率の向上効果が大きい。白色顔料の含有量を例えば2.5〜30g/m2の範囲で制御することにより、光反射率を75%以上に調整することができる。
本発明においては、前記第1のポリマー層が、前記ポリマー間を架橋する架橋剤由来の構造部分を有していることが好ましい。
また、オキサゾリン基を有する化合物として、エポクロスK2010E、同K2020E、同K2030E、同WS−500、同WS−700(いずれも日本触媒化学工業(株)製)等も利用できる。
架橋剤の添加量は、層中のバインダー当たり5〜50質量%が好ましく、より好ましくは10〜40質量%である。架橋剤の添加量は、5質量%以上であると、着色層の強度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られ、50質量%以下であると、塗布液のポットライフを長く保てる。
前記界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤を添加する場合、その添加量は0.1〜15mg/m2が好ましく、より好ましくは0.5〜5mg/m2である。界面活性剤の添加量は、0.1mg/m2以上であると、ハジキの発生を抑えて良好な層形成が得られ、15mg/m2以下であると、接着を良好に行うことができる。
前記第1のポリマー層の形成は、顔料を含有するポリマーシートを貼合する方法、基材形成時に着色層を共押出しする方法、塗布による方法等により行なえる。具体的には、ポリマー支持体の表面に後述の第2のポリマー層を介して、貼合、共押出し、塗布等することにより第1のポリマー層を形成することができる。
上記のうち、塗布による方法は、簡便であると共に、均一性で薄膜での形成が可能である点で好ましい。
塗布液は、塗布溶媒として水を用いた水系でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒を用いた溶剤系でもよい。中でも、環境負荷の観点から、水を溶媒とすることが好ましい。塗布溶媒は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
本発明のポリマーシートは、前記ポリマー支持体のA面と前記第1のポリマー層の間に配置され、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる1種類以上のポリマーを含有する第2のポリマー層を有する。第2のポリマー層の厚みは、厚み2μm以下の範囲が好ましく、より好ましくは0.02μm〜2μmであり、更に好ましくは0.03μm〜1.5μmである。厚みが2μm以下であると、面状を良好に保つことができる。また、厚みが0.02μm以上であることにより、必要な接着性を確保しやすい。
前記ポリオレフィン樹脂を構成することが好ましいオレフィン成分としてはエチレン、プロピレン等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、複数の種類を混合して用いてもよい。
前記ポリオレフィン樹脂を構成することが好ましいカルボン酸成分としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、複数の種類を混合して用いてもよい。
前記ポリオレフィン樹脂にはカルボン酸成分以外に、更にアクリルモノマー又はメタクリルモノマーを共重合した、いわゆるアクリル成分が含まれていてもよい。アクリルモノマー又はメタクリルモノマーの具体例としてはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げられる。
前記ポリオレフィン樹脂のオレフィン成分(エチレン、プロピレンなど)は合計で70〜98mol%、より好ましくは80〜96mol%の範囲が好ましい。また、アクリル成分(アクリルモノマー、メタクリルモノマーなど)は合計で0〜20mol%、より好ましくは3〜10mol%の範囲が好ましい。さらにカルボン酸成分は合計で0〜15mol%、より好ましくは0.2〜10mol%の範囲が好ましい。
モノマー組成をこの範囲にすることで良好な接着性と耐久性を両立することができる。
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂の分子量は2000〜200000程度が好ましい。ポリオレフィン樹脂は直鎖構造のものでも分岐構造のものでもよい。
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベースSE−1013N、SD−1010、TC−4010、TD−4010(ともにユニチカ(株)製)、ハイテックS3148、S3121、S8512(ともに東邦化学(株)製)、ケミパールS−120、S−75N、V100、EV210H(ともに三井化学(株)製)などを挙げることができる。その中でも、本発明ではアローベースSE−1013N、ユニチカ(株)製を用いることが好ましい。
これらのポリマーのなかで、エチレン又はプロピレンを70〜98mol%、アクリル酸またはメタクリル酸を0.1〜15mol%、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートから選ばれるモノマーを0.1〜20mol%からなるポリマーが特に好ましく、エチレン又はプロピレンを80〜96mol%、アクリル酸またはメタクリル酸を0.1〜10mol%、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートから選ばれるモノマーを3〜10mol%からなるポリマーがより好ましい。
また、これらのポリマーは2種以上併用して用いてもよく、この場合は、アクリル樹脂とポリオレフィン樹脂の組合せが好ましい。
本発明のポリマーシートは、前記第2のポリマー層および前記第3のポリマー層の少なくとも一方が、各ポリマー層中の全バインダーに対して0.5〜30質量%の架橋剤を含有することが好ましい。
前記第2のポリマー層に用いられる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。その中でも本発明のポリマーシートは、前記第2のポリマー層における前記架橋剤が、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも1種以上の架橋剤であることが好ましい。第2のポリマー層に用いることができるカルボジイミド系架橋剤およびオキサゾリン系架橋剤の説明および好ましい範囲は前記第1のポリマー層に用いることができる各架橋剤の説明および好ましい範囲と同様である。前記イソシアネート系の架橋剤としては、ブロックイソシアネートが好ましく、ジメチルピラゾールでブロックされたイソシアネートがより好ましく、3,5−ジメチルピラゾールでブロックされたイソシアネートが特に好ましい。本発明に好ましく用いられる前記イソシアネート系の架橋剤としては、例えばBaxenden社製のTrixeneシリーズのDP9C/214や、同じくBaxenden社製のBI7986などを挙げることができる。
架橋剤の添加量は、第2のポリマー層を構成するバインダーに対して0.5〜30質量%が好ましく、より好ましくは5〜20質量%であり、特に好ましくは3質量%以上15質量%未満である。特に架橋剤の添加量は、0.5質量%以上であると、第2のポリマー層の強度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られ、30質量%以下であると、塗布液のポットライフを長く保て、15質量%未満であると塗布面状を改良できる。
界面活性剤を添加する場合、その添加量は0.1〜10mg/m2が好ましく、より好ましくは0.5〜3mg/m2である。界面活性剤の添加量は、0.1mg/m2以上であると、ハジキの発生を抑えて良好な層形成が得られ、10mg/m2以下であると、ポリマー支持体前記第1のポリマー層との接着を良好に行うことができる。
前記第2のポリマー層は、マット剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。マット剤を含有することで、後述する物性やポリマー層の滑り性の低下(すなわち動摩擦係数の上昇)をより低減することができる。
前記ポリマー微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂等の粒子が好適に挙げられる。また、第2のポリマー層を形成するための塗布液にラテックスを添加することも好ましく、その場合は前記第2のポリマー層がラテックス由来の成分を含有することも好ましい。
これらの中でも、本発明では前記第2のポリマー層がポリマー微粒子およびラテックス由来の成分のうち少なくとも一方を含有することが好ましく、ポリメタクリル酸メチル微粒子、エチルアクリレートラテックスなどを好ましく用いることができる。
前記第2のポリマー層は、弾性率、破断のびが、特定の範囲であることが好ましい。
前記第2のポリマー層は、弾性率50〜500MPaであることが好ましく、100〜250MPaであることがより好ましい。
前記第2のポリマー層は、破断伸びが5〜150%であることがより好ましく、20〜100%であることがより特に好ましい。
下塗り層である前記第2のポリマー層を塗布するための方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
塗布方法としては、例えばグラビアコーターやバーコーターを利用することができる。
塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
また、塗布は、2軸延伸した後のポリマー支持体に塗布してもよいし、1軸延伸後のポリマー支持体に塗布した後に初めの延伸と異なる方向に延伸する方法でもよい。さらに、延伸前のポリマー支持体に塗布した後に2方向に延伸してもよい。
本発明では、前記第2のポリマー層を積層する工程の前に前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸する工程を含み、前記第2のポリマー層を積層する工程が、前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸した後に第2のポリマー層形成用塗布液を塗布する工程と、前記塗布後に前記ポリマー支持体および前記塗布膜を1回目の延伸方向と異なる方向に延伸する工程を含むことが、ポリマー支持体の強度の観点や、第2のポリマー層の膜厚を特定の制御しやすい観点から好ましい。このような1軸延伸後の塗布を行う場合、形成された前記第2のポリマー層の膜厚が0.03μm〜1.5μmであることが好ましく、さらに好ましい範囲は上述のとおりである。また、2回目の延伸方向は、1回目の延伸方向と直角方向であることが好ましい。
本発明のポリマーシートの前記第2のポリマー層を製造するときは、塗布後80〜220℃、より好ましくは100℃から200℃程度の温度で1分〜10分、より好ましくは1.5分〜5分程度の時間乾燥させることが好ましい。
本発明のポリマーシートは、前記ポリマー支持体のA面の反対側の面B上に配置され、シリコーン系ポリマーを含有する第3のポリマー層を有する。
−シリコーン系ポリマー−
本発明における前記第3のポリマー層は、シリコーン系ポリマーを含有する。前記シリコーン系ポリマーとは、分子鎖中に(ポリ)シロキサン構造を有するポリマーの少なくとも一種を含有するもののことを言う。このシリコーン系ポリマーを含有することにより、ポリマー支持体や後述する含フッ素ポリマー層である第4のポリマー層などの隣接材料との接着性及び湿熱環境下での耐久性により優れる。
中でも、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体が特に好ましい。
なお、非シロキサン系構造単位を構成する重合体は、一種単独でもよいし、2種以上の併用であってもよい。
第3のポリマー層のバインダーとしては、ポリシロキサンセグメントがジメチルジメトキシシラン/γ−メタクリロキシトリメトキシシランの加水分解縮合物またはジメチルジメトキシシラン/ジフェニル/ジメトキシシラン/γ−メタクリロキシトリメトキシシランの加水分解縮合物のいずれかからなり、ポリシロキサンセグメントと共重合するポリマー構造部分がエチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレートメチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸から選ばれるモノマー成分からなるアクリルポリマーである複合ポリマーが好ましく、ポリシロキサンセグメントがジメチルジメトキシシラン/γ−メタクリロキシトリメトキシシランの加水分解縮合物とメチルメタクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸から選ばれるモノマー成分からなるアクリルポリマーである複合ポリマーがより好ましい。
前記(ii)の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシラン化合物が特に好ましい。
また、前記(ii)の方法により前記シリコーン系ポリマーを調製する場合、例えば、前駆ポリマーとアルコキシシラン化合物の混合物に、水とシラノール縮合触媒を添加して、20〜150℃程度の温度で30分〜30時間程度(好ましくは50〜130℃で1〜20時間)加水分解縮合を行うことにより調製することができる。
上記範囲の中では、前記第3のポリマー層の表面強度の観点から、0.5g/m2〜10.0g/m2の範囲が好ましく、1.0g/m2〜5.0g/m2の範囲がより好ましい。
本発明における前記第3のポリマー層が前記シリコーン系ポリマーに加え、さらに白色顔料を含有することが光反射機能や耐光性改善を奏する観点から好ましい。
前記第3のポリマー層中に含むことができる他の成分については、架橋剤、界面活性剤、フィラー等が挙げられる。
前記架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらの中で、本発明のポリマーシートは、前記第2のポリマー層における前記架橋剤が、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも1種以上の架橋剤であることが好ましい。カルボジイミド系、オキサゾリン系架橋剤の説明および好ましい範囲は前記第1のポリマー層に用いることができる各架橋剤の説明および好ましい範囲と同様であり、イソシアネート系架橋剤の説明および好ましい範囲は前記第2のポリマー層に用いることができるイソシアネート系架橋剤の説明および好ましい範囲と同様である。
架橋剤の添加量は、前記第3のポリマー層を構成するバインダーに対して0.5〜30質量%が好ましく、より好ましくは3質量%以上15質量%未満である。架橋剤の添加量は、0.5質量%以上であると、前記第3のポリマー層の強度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られ、30質量%以下であると、塗布液のポットライフを長く保て、15質量%未満であると塗布面状を改良できる。
フィラーの添加量は、前記第3のポリマー層のバインダーに対し20質量%以下が好ましく、より好ましくは15質量%以下である。フィラーの添加量が20質量%以下であると、下塗り層の面状がより良好に保てる。
前記第3のポリマー層は、バインダー等を含む塗布液をポリマー支持体上に塗布して乾燥させることにより形成することができる。乾燥後、加熱するなどして硬化させてもよい。塗布方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
塗布方法としては、例えばグラビアコーターやバーコーターを利用することができる。
塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。バインダーを水分散した水系塗布液を形成して、これを塗布する方法が好ましい。この場合、溶媒中の水の割合は60質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。
本発明のポリマーシートは、前記第3のポリマー層上に配置され、フッ素系ポリマーを含有する第4のポリマー層を有する。
前記第4のポリマー層は、前記第4のポリマー層の上に直接設けられていることが好ましい。含フッ素ポリマー層である第4のポリマー層は、フッ素系ポリマー(含フッ素ポリマー)を主バインダーとして構成される。主バインダーとは、含フッ素ポリマー層において含有量が最も多いバインダーである。以下に第4のポリマー層について具体的に説明する。
前記第4のポリマー層に用いるフッ素系ポリマーとしては−(CFX1−CX2X3)−で表される繰り返し単位を有するポリマーであれば特に制限はない(ただしX1、X2、X3は水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数1から3のパーフルオロアルキル基を示す。)。具体的なポリマーの例としては、ポリテトラフルオロエチレン(以降、PTFEと表す場合がある)、ポリフッ化ビニル(以降、PVFと表す場合がある)、ポリフッ化ビニリデン(以降、PVDFと表す場合がある)、ポリ塩化3フッ化エチレン(以降、PCTFEと表す場合がある)、ポリテトラフルオロプロピレン(以降、HFPと表す場合がある)などがある。
具体的には、塩化3フッ化エチレン/パーフロロエチルビニルエーテル共重合体、塩化3フッ化エチレン/パーフロロエチルビニルエーテル/メタクリル酸共重合体、塩化3フッ化エチレン/エチルビニルエーテル共重合体、塩化3フッ化エチレン/エチルビニルエーテル/メタクリル酸共重合体、フッ化ビニリデン/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、フッ化ビニル/エチルアクリレート/アクリル酸共重合体は好ましく、塩化3フッ化エチレン/パーフロロエチルビニルエーテル/メタクリル酸共重合体、塩化3フッ化エチレン/エチルビニルエーテル共重合体はさらに好ましい。
前記第4のポリマー層は、有機系滑剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。有機系滑剤を含有することで、含フッ素系ポリマーを用いた場合に生じやすい滑り性の低下(すなわち動摩擦係数の上昇)が抑えられるので、引っ掻きや擦過、小石などの衝突などの外力で生じる傷付きやすさが飛躍的に緩和される。また、含フッ素系ポリマーを用いた場合に生じやすい塗布液の面状ハジキを改善することができ、面状が良好な第4のポリマー層を形成することができる。
上記範囲の中では、動摩擦係数低減効果と塗布適性の観点から、1mg/m2〜300mg/m2の範囲がより好ましく、5mg/m2〜200mg/m2の範囲が特に好ましく、10mg/m2〜150mg/m2の範囲がより特に好ましい。
ポリオレフィン系化合物の有機系滑剤として、例えば、三井化学(株)製のケミパールシリーズ(例えば、ケミパールW700、同W900,同W950等)、中京油脂(株)製のポリロンP−502などが挙げられ、
合成ワックス系の有機系滑剤として、例えば、中京油脂(株)製のハイミクロンL−271,ハイドリンL−536などが挙げられ、
天然ワックス系の有機系滑剤として、例えば、中京油脂(株)製のハイドリンL−703−35、セロゾール524、セロゾールR−586などが挙げられ、また、
界面活性剤系の有機系滑剤として、例えば、日光ケミカルズ(株)製のNIKKOLシリーズ(例えば、NIKKOL SCS等)、花王(株)製のエマールシリーズ(例えば、エマール40など)が挙げられる。
前記第4のポリマー層には、必要に応じて、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、架橋剤、界面活性剤等を添加してもよい。
本発明で用いられるコロイダルシリカとは、ケイ素酸化物を主成分とする微粒子が水または単価のアルコール類またはジオール類またはこれらの混合物を分散媒としてコロイダルとして存在するものである。
コロイダルシリカ粒子の粒子径は平均一次粒径が数nm〜100nm程度である。
平均粒子径は、走査電子顕微鏡(SEM)等による電子顕微鏡写真から計測することができるし、また動的光散乱法や静的光散乱法等を利用する粒度分布計等によって計測することもできる。
コロイダルシリカ粒子の形状は球形であってもよいし、これらが数珠状に連結したものでもよい。
コロイダルシリカ粒子は、市販されており、例えば日産化学工業社のスノーテックスシリーズ、触媒化成工業社のカタロイドーSシリーズ、バイエル社のレバシルシリーズ等が挙げられる。
具体的には、たとえば日産化学工業社製のスノーテックスST−20、ST−30、ST−40、ST−C、ST−N、ST−20L、ST−O、ST−OL、ST−S、ST−XS、ST−XL、ST−YL、ST−ZL、ST−OZL、ST−AK、スノーテックス−AKシリーズ、スノーテックスPSシリーズ、スノーテックスUPシリーズ等を挙げることができる。
本発明ではこれらのコロイダルシリカの中でスノーテックスUPシリーズのような数珠状の形態のものを用いることが好ましい。
コロイダルシリカの添加量は0.3〜1.0質量%であることが好ましく、0.5〜0.8質量%であることがより好ましい。添加量を0.3質量%以上とすることで、面状改良効果が得られ、1.0質量%以下とすることで、塗布液の凝集を防止できる。
前記第4のポリマー層に用いられる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。カルボジイミド系架橋剤の例としては例えばカルボジライトV−02−L2(日清紡績(株)製)、オキサゾリン系架橋剤の例としては例えばエポクロスWS−700、エポクロスK−2020E(いずれも日本触媒(株)製)などがある。
塗布方法としては、例えばグラビアコーターやバーコーターを利用することができる。
塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。ただし、フッ素系ポリマー等のバインダー等を水分散した水系塗布液を形成して、これを塗布する方法が好ましい。この場合、溶媒中の水の割合は60質量%以上が好ましく、より好ましくは80質量%以上である。含フッ素ポリマー層を形成する塗布液に含まれる溶媒の60質量%以上が水であれば、環境負荷が小さくなるので好ましい。
本発明のポリマーシートは、上記のように、ポリマー支持体の上に本発明における第1のポリマー層〜第4のポリマー層を形成することができる方法であればいずれの方法により作製されてもよい。本発明のポリマーシートの製造方法は、ポリマー支持体の一方の面A上に、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる1種類以上のポリマーを含有する第2のポリマー層を積層する工程と、前記第2のポリマー層上に顔料を含有し、封止材に対する剥離力が5N/cm以上である第1のポリマー層を積層する工程と、前記ポリマー支持体のA面の反対側の面B上にシリコーン系ポリマーを含有する第3のポリマー層を積層する工程と、前記第3のポリマー層上にフッ素系ポリマーを含有する第4のポリマー層を積層する工程と、を有することが好ましい。
なお、ポリマー支持体、及び各塗布液を構成するポリマー、滑剤、及びそれ以外の他の成分の詳細については、既述した通りである。
本発明のポリマーシートは、太陽光が入射する側に配置された透明性の基材(ガラス基板等のフロント基材)と、素子構造部分(太陽電池素子及びこれを封止する封止材を含む)と、太陽電池用バックシートとが積層された「透明性のフロント基材/素子構造部分/バックシート」の積層構造を有する太陽電池において、フロント基材とバックシートとのいずれに適用されてもよい。ここで、バックシートは、電池側基板の素子構造部分からみてフロント基材が位置していない側に配置された裏面保護シートである。
本明細書中において、太陽光が入射する側に配置された透明性の基材の上に素子構造部分が配置された「透明性のフロント基材/素子構造部分」の積層構造を有する電池部分を「電池側基板」という。
本発明の太陽電池モジュールは、既述の本発明のポリマーシートを太陽電池用バックシートとして設けて構成されている。本発明の太陽電池モジュールは、既述した本発明の太陽電池用バックシートを備えることにより、塗布形成されたポリマー層は膜強度が高く、引っ掻きや擦過等に対する耐傷性に優れ、耐光性、耐熱性、耐湿性が良好である。これにより、優れた耐候性能を示し、長期に亘り安定した発電性能を発揮する。
〈支持体1の作成〉
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸(三井化学(株)製)100kgとエチレングリコール(日本触媒化学工業(株)製)45kgのスラリーを、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123kgが仕込まれ、温度250℃、圧力1.2×105Paに保持されたエステル化反応槽に、4時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに1時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物123kgを重縮合反応槽に移送した。
上記で得られたペレットを、40Paに保たれた真空容器中、220℃の温度で30時間保持して、固相重合を行った。
以上のように固相重合を経た後のペレットを、280℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約2.5mmの未延伸ベースを作成した。その後、90℃で縦方向に3倍に延伸し、更に120℃で横方向に3.3倍に延伸した。さらに195℃で4分間熱処理を行った。こうして、厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体(支持体1)を得た。支持体1のカルボキシル基含量は14eq/tであった。
なお、支持体のカルボキシル基含量は以下の方法で求めた。
−カルボキシル基含量の測定−
支持体約0.1gの重量w[g]を測定し、これを5mLのベンジルアルコールの入った丸底フラスコに入れて、栓をした状態で温度205℃の雰囲気下で24時間保持した。その後、内容物を15mLのクロロホルムに添加した。この液に少量のフェノールレッド指示薬を加えたものを、濃度0.01N/Lの水酸化カリウムのベンジルアルコール溶液で滴定した。滴定に要した水酸化カリウム溶液の量をymLとして、次の式で2軸延伸PETのカルボキシル基量(COOH基量)を求めた。
カルボキシル基含量(eq/t)=0.01×y/w
〈支持体2の作成〉
固相重合処理を行わないことと以外は支持体1と同様の方法で支持体2を作成した。
得られた支持体2のカルボキシル基含量は28eq/tであった。
〈支持体3、4の作成〉
延伸後の熱処理温度をそれぞれ195℃から215℃(支持体3)、235℃(支持体4)に変更する以外は支持体2と同様にして、支持体3および4を作成した。得られた支持体3、4のカルボキシル基含量はそれぞれ35eq/t、48eq/tであった。
〈支持体5の作成〉
支持体1の作成の固相重合を経た後のペレット100質量部に対して単官能エポキシ化合物(ナガセケムテック(株)製、Ex−171)を1.5質量部と反応促進剤(n−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド)を0.1質量部添加したものをポリエステル樹脂組成物5とした。
このポリエステル樹脂組成物5を、280℃で溶融させ、その後2分間この温度を保持してポリエステルと単官能エポキシ化合物を反応させた。次いで、金属ドラムの上にキャストし、厚さ約2.5mmの未延伸ベースを作成した。その後、90℃で縦方向に3倍に延伸し、更に120℃で横方向に3.3倍に延伸した。さらに195℃で4分間熱処理を行った。こうして、厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体(支持体5)を得た。支持体5のカルボキシル基含量は9eq/tであった。
〈支持体6の作成〉
−二酸化チタン含有マスターバッチの作製−
支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレット50Kgを予め120℃、10−3torrの雰囲気下で8時間乾燥した。
これに平均粒径0.3μm(電顕法)のルチル型二酸化チタン50Kgを混合したものをベント式2軸押し出し機に供給して、混練りして脱気しながら275℃で押出し、酸化チタンを50質量%含有するマスターバッチペレット(MB−I)(直径約3mm、長さ約7mm)を作製した。このマスターバッチペレットのカルボキシル基含量は15eq/tであった。なお、二酸化チタンの平均粒径は下記の方法で測定した。
二酸化チタン微粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、写真撮影したものを拡大コピーする。次いで、ランダムに選んだ少なくとも100個の微粒子について、各粒子の長径と短径を測定する。長径と短径の平均値をその粒子の粒径とする。各粒子の粒径を求め、100個の粒子の平均値を二酸化チタンの平均粒径とする。
支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレット80質量%と、先に作製したマスターバッチペレットMB−Iを20質量%とを混合した混合ペレットを用いて支持体の作成例1と同様にして厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体(支持体6)を得た。支持体6のカルボキシル基含量は14eq/tであった。
〈支持体7の作成〉
−ベース形成−
下記の割合で支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレットとマスターバッチペレットMB−Iを混合したA層、B層、C層を共押出しする以外は支持体の作成例1と同様のベース形成方法でA層、B層、C層からなる厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体(支持体7)を得た。A層、B層、C層の厚みはそれぞれ約50μm、約150μm、約50μmであった。また。支持体7のカルボキシル基含量は15eq/tであった。
ただし、B層は、支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレット64質量%と、先に作製したマスターバッチペレットMB−Iを36質量%とを混合した混合ペレットを用い、A層とC層は支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレットを単独で用いた。
〈支持体8の作成〉
−末端封止剤含有マスターバッチの作製−
支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレット9Kgを予め120℃、10-3torrの雰囲気下で8時間乾燥した。
これに下記末端封止剤Aを1Kg添加し、MB−Iと同様の方法で封止剤Aを10質量%含有するマスターバッチペレット(MB−II)(直径約3mm、長さ約7mm)を作製した。
・末端封止剤A:カルボジイミド系:N、N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Mw=206
支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレット96質量%と、先に作製したマスターバッチペレットMB−IIを4質量%とを混合した混合ペレットを用いて支持体の作成例1と同様にして、厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体(支持体8)を得た。支持体8のカルボキシル基含量は8eq/tであった。
〈支持体9の作成〉
−末端封止剤含有マスターバッチの作製−
末端封止剤Aの代わりに下記末端封止剤Bを用いて、製造例8と同様にしてMB−IIIを作成した。
・末端封止剤B:環状カルボジイミド系:特開2011−153209号公報[0174]および[0175]に記載の環状カルボジイミド化合物(2)、Mw=516
支持体の作成例1で得られた固相重合済みのペレット92質量%と、先に作製したマスターバッチペレットMB−IIIを8質量%とを混合した混合ペレットを用いて支持体の作成例1と同様にして、厚み250μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体(支持体9)を得た。支持体9のカルボキシル基含量は8eq/tであった。
支持体1(カルボキシル基含量=14eq/t)
支持体2(カルボキシル基含量=28eq/t)
支持体3(カルボキシル基含量=35eq/t)
支持体4(カルボキシル基含量=48eq/t)
支持体5(カルボキシル基含量=9eq/t)
支持体6(カルボキシル基含量=14eq/t、二酸化チタン含有)
支持体7(カルボキシル基含量=15eq/t、二酸化チタン含有3層構成)
支持体8(カルボキシル基含量=8eq/t、末端封止剤Aを0.4質量%含有)
支持体9(カルボキシル基含量=8eq/t、末端封止剤Bを0.8質量%含有)
<(1)ポリマー層2の作製>
〈(1−1)ポリマー層2形成用塗布液の作成〉
下記の成分を混合し、ポリマー層2形成用塗布液を調製した。
(ポリマー層2形成用塗布液の組成)
・ポリエステルバインダー(ポリマーB) … 47.7質量部
(バイロナールMD−1245、東洋紡(株)製、濃度30質量%)
・PMMA微粒子 … 10.0質量部
(MP−1000、綜研化学(株)製、濃度5質量%)
・ノニオン界面活性剤 … 15.0質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、濃度1質量%)
・蒸留水 … 927.3質量部
上記の作成例1で作成した支持体1の一方の面に、下記条件でコロナ処理を施した。
・電極と誘電体ロールギャップクリアランス:1.6mm
・処理周波数:9.6kHz
・処理速度:20m/分
・処理強度:0.375kV・A・分/m2
支持体1のコロナ処理を施した面に上記のポリマー層2形成用塗布液をバインダー塗布量が0.12g/m2となるよう塗布して、180℃で2分間乾燥してポリマー層2を形成した。
〈(2−1)二酸化チタン分散液の作成〉
ダイノミル分散機を用いて二酸化チタンの平均粒径が0.42μmになるよう分散して二酸化チタン分散液を調整した。なお、二酸化チタンの平均粒径はハネウェル社製、マイクロトラックFRAを用いて測定した。
(二酸化チタン分散液の組成)
・二酸化チタン … 455.8質量部
(タイペークCR−95、石原産業(株)製、粉体)
・PVA水溶液 … 227.9質量部
(PVA−105、クレハ(株)製、濃度10質量%)
・分散剤 … 5.5質量部
(デモールEP、花王(株)製、濃度25質量%)
・蒸留水 … 310.8質量部
下記の成分を混合し、ポリマー層1形成用塗布液を調製した。
(ポリマー層1形成用塗布液の組成)
・上記二酸化チタン分散液 … 298.5質量部
・ポリオレフィンバインダー … 568.7質量部
(アローベースSE−1013N、ユニチカ(株)製、濃度20質量%)
・ノニオン界面活性剤 … 23.4質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、濃度1質量%)
・オキサゾリン系架橋剤 … 58.4質量部
(エポクロスWS−700、日本触媒(株)製、濃度25質量%)
・蒸留水 … 51.0質量部
上記(1−2)で支持体1の上に形成したポリマー層2の上に、ポリマー層1形成用塗布液をバインダー塗布量が4.7g/m2、二酸化チタン塗布量が5.6g/m2となるよう塗布して170℃で2分間乾燥してポリマー層1を形成した。
なおこのポリマー層1の顔料の体積分率は、二酸化チタン(ルチル型)の比重を4.27とし、ポリマー層1のバインダーの比重を1.00として下記の式で計算した。
顔料体積分率=(5.6/4.27)/{(4.7/1.00)+(5.6/4.27)}*100(%)=22(%)
〈(3−1)ポリマー層3形成用塗布液の作成〉
下記の成分を混合し、ポリマー層3形成用塗布液を調製した。
(ポリマー層3形成用塗布液の組成)
・シリコーンバインダー(ポリマーG) … 396.5質量部
(セラネートWSA1070、DIC(株)製、濃度38質量%)
・チタン分散液(ポリマー層1と共通) … 493.9質量部
・ノニオン界面活性剤 … 15.0質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、濃度1質量%)
・蒸留水 … 94.6質量部
支持体1のポリマー層1およびポリマー層2が形成された面の反対面に、下記条件でコロナ処理を施した。
・電極と誘電体ロールギャップクリアランス:1.6mm
・処理周波数:9.6kHz
・処理速度:20m/分
・処理強度:0.375kV・A・分/m2
このようにして支持体1のコロナ処理を施した面に、上記のポリマー層3形成用塗布液をバインダー塗布量が5.1g/m2、二酸化チタン塗布量が7.6g/m2となるよう塗布して、175℃で2分間乾燥してポリマー層3を形成した。
〈(4−1)ポリマー層4形成用塗布液の作成〉
下記の成分を混合し、ポリマー層4形成用塗布液を調製した。
(ポリマー層4形成用塗布液の組成)
・フッ素系バインダー(ポリマーH) … 345.0質量部
(オブリガートSW0011F、AGCコーテック(株)製、濃度36質量%)
・コロイダルシリカ … 3.9質量部
(スノーテックスUP、日産化学(株)製、濃度20質量%)
・シランカップリング剤 … 78.5質量部
(TSL8340、モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアル社製、濃度1質量%)
・有機系滑剤 … 207.6質量部
(ケミパールW950、三井化学(株)製、濃度5質量%)
・ノニオン界面活性剤 … 60.0質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、濃度1質量%)
・蒸留水 … 305.0質量部
上記(3−2)で支持体1の上に形成したポリマー層3の上に、ポリマー層4形成用塗布液をバインダー塗布量が1.3g/m2となるよう塗布して、175℃で2分間乾燥してポリマー層4を形成した。
得られた実施例−1のポリマーシートについて、以下の評価を行った。それらの評価結果を下記表1に記載した。
上記のようにして作製した実施例−1のポリマーシートのポリマー層1が形成された面の厚みムラ(塗布面状)を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。このうち、実用上許容されるものはランク3〜5に分類されるものである。
<評価基準>
5:厚みムラが全くみられなかった。
4:試料の一部分にごくわずかな厚みムラが見られた。
3:試料のほぼ全面にわずかな厚みムラが見られた。
2:試料の一部にはっきりした厚みムラが見られた。
1:試料のほぼ全面にはっきりした厚みムラが見られた。
〈太陽電池モジュールの作成〉
厚さ3mmの強化ガラスと、EVAシート(三井化学ファブロ(株)製のSC50B)と、結晶系太陽電池セルと、EVAシート(三井化学ファブロ(株)製のSC50B)と、実施例1のポリマーシートとをこの順に重ね合わせ、真空ラミネータ(日清紡(株)製、真空ラミネート機)を用いてホットプレスすることにより、EVAと接着させた。この時、実施例−1のポリマーシートのポリマー層1がEVAシートと接触するように配置した。また、接着方法は、以下の通りである。
このようにして、実施例−1のポリマーシートをバックシートとして用いた、実施例−1の結晶系の太陽電池モジュールを作製した。
<接着方法>
真空ラミネータを用いて、128℃で3分間の真空引き後、2分間加圧して仮接着した。その後、ドライオーブンにて150℃で30分間、本接着処理を施した。
上記の方法で作成した太陽電池モジュールに組み込まれた実施例−1のポリマーシートのポリマー層4の表面にカミソリを用いて3mm間隔で縦横それぞれ6本ずつのキズをつけた。次いで、この上に幅20mmのマイラーテープを貼って、180度方向にすばやく剥離した。
剥離したマス目の数により次のようにランク付けを行った。
5:全く剥離が起こらない
4:剥離したマス目はゼロであるが、キズ部分が僅かに剥離している
3:剥離したマス目が1マス未満
2:剥離したマス目が1マス以上5マス未満
1:剥離したマス目が5マス以上
実用上許容されるのは、この中でランク3〜5に分類されるものである。
試料の太陽電池モジュールを120℃、相対湿度100%の雰囲気下で60時間保持した後、フレッシュ状態の場合と同様の方法で接着性を評価した。
なお、後述の実施例−24〜43および比較例6では、以下の方法で湿熱経時後の接着性を評価した。
試料の太陽電池モジュールを120℃、相対湿度100%の雰囲気下で70時間保持した後、フレッシュ状態の場合と同様の方法で接着性を評価した。
縦25mm、横75mm、厚さ5mmの強化ガラスと、縦25mm、横75mmの封止材シート(三井化学ファブロ(株)製EVAシート、SC50B)、縦25mm、横250mmの実施例−1のポリマーシート試料を重ね合わせて、上記接着性の評価における太陽電池モジュール作成の時と同じ条件で3者を接着して積層体試料を作成した。
ただし、実施例−1のポリマーシート試料はポリマー層1と上記封止材シートとが接着されるように配置した。また、実施例−1のポリマーシート試料と強化ガラス、封止材シートとは3辺が重なるように配置して接着した。
続いて、得られた積層体試料にカミソリを用いて、実施例−1のポリマーシートの表面に5mm間隔で平行な2本のキズをつけた。キズはガラスの横の辺と平行で、長さは75mmである。また、キズはカミソリの先端が強化ガラス表面に達する深さとした。
更に、実施例−1のポリマーシートのガラスと接着されていない部分(長さ175mm)も幅が5mmの切り込みを入れて、実施例−1のポリマーシートが3つの長方形に裁断された形態にした。このときの積層体試料の詳細を図3に示した。
この積層体試料の、実施例−1のポリマーシートの幅5mmの部分を封止材シートから剥離する時の剥離強度を、テンシロン(Universal Testing Instrument社製RTF−1310)を用いて測定した。剥離は180度剥離で、剥離速度は30mm/分とした。
剥離力は幅5mmあたりの値を測定して、幅1cm当たりに換算した。
実用上許容されるのは、5N/cmを超えるものである。なお、30N/cmを超えることが好ましい。
得られた積層体試料を120℃、相対湿度100%の雰囲気下で60時間保持した後、フレッシュ状態の場合と同様の方法で封止材との剥離力を測定し、幅1cm当たりに換算した。
分光光度計UV−2450((株)島津製作所製)に積分球付属装置ISR−2200を取り付けた装置を用い、実施例1のポリマーシート試料のポリマー層1が形成されている面の550nmの光に対する反射率を測定した。但し、リファレンスとして硫酸バリウム標準板の反射率を測定し、これを100%としてサンプルシートの反射率を算出した。
ポリマー層2を塗布した試料の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で撮影して、ポリマー層2の膜厚を求めた。
なお、下記表1に記載の実施例−1〜23および比較例−1〜5のポリマーシートは、ポリマー層2の膜厚が0.13μmであった。
ポリマー層2のバインダーを下記表1に記載のように変更する以外は実施例−1と同様にして、比較例−1と2のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成した比較例−1と2のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
ポリマー層2とポリマー層3に、架橋剤1と架橋剤2を下記表1に記載のように添加した以外は実施例−1と同様にして、実施例−2のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成した実施例−2のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
ポリマー層2のバインダー種を下記表1に記載のように変更した以外は実施例−2と同様にして、実施例−3、4および5のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成した実施例−3、4および5のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
ポリマー層2とポリマー層3の架橋剤を下記表1に記載のように変更した以外は実施例−5と同様にして、実施例−6〜12のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成した実施例−6〜12のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
なお、一部の架橋剤添加量の多い試料については、塗布液の合計量が1200質量部となるように作成し、塗布量を調整して固形分の塗布量が下記表1の値になるようにした。
ポリマー層1のバインダー塗布量を変更することにより、ポリマー層1中の顔料の体積分率を下記表1に記載のように変更した以外は実施例−5と同様にして、実施例−13〜17のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。なお、顔料の塗布量は実施例−5と同一にした。作成した実施例−13〜17のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
支持体の種類を下記表1に記載のように変更した以外は実施例−5と同様にして、実施例−18〜21のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成した実施例−18〜21のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
ポリマー層3のバインダー種を下記表1に記載のように変更した以外は実施例−5と同様にして、比較例−3〜5のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成した比較例−3〜5のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
ポリマー層1のバインダー種を下記表1に記載のように変更した以外は実施例−5と同様にして、実施例−22、23のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。なお、顔料の塗布量は実施例−5と同一にした。作成した実施例−22、23のポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表1に示した。
第2のポリマー層のバインダー、架橋剤の種類、量を下記表2のように変更する以外は実施例−1と同様にして実施例−24のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−1と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。ただし、湿熱経時後の接着性の評価については、「湿熱経時後の接着性の評価−2」の方法で評価した。
第2のポリマー層を設けない以外は実施例−24と同様にして比較例−6のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
ポリマー支持体6と7を用いる以外は実施例−24と同様にして実施例−25と26のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
ポリマー支持体8と9を用いる以外は実施例−24と同様にして実施例−27と28のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
第2のポリマー層の塗布液組と層の形成方法を下記のように変更する以外は実施例−24と同様にして実施例−29のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
・ポリオレフィンバインダー … 241.2質量部
(アローベースSE−1013N、ユニチカ(株)製、濃度20質量%)
・オキサゾリン系架橋剤 … 39.0質量部
(エポクロスWS−700、日本触媒(株)製、濃度25質量%)
・フッ素系界面活性剤 … 1.9質量部
(ナトリウム=ビス(3、3、4、4、5、5、6、6-ノナフルオロ)=2−スルホナイトオキシスクシナート、三協化学(株)製、濃度1質量%)
・蒸留水 … 717.9質量部
支持体9の未延伸ベースの一面に下記条件でコロナ処理を施した。
・電極と誘電体ロールギャップクリアランス:1.6mm
・処理周波数:9.6kHz
・処理速度:20m/分
・処理強度:0.375kV・A・分/m2
コロナ処理後、支持体9を90℃で縦方向に3倍に延伸した。次いでこの支持体のコロナ処理を施した面に上記のポリマー層2形成用塗布液をバインダー塗布量が0.24g/m2となるよう塗布し、その後120℃で横方向に3.3倍に延伸した。最後に195℃で4分間熱処理を行い、ポリマー層2を形成したポリマー支持体を得た。
このようにして実施例29のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
第2のポリマー層の厚みを下記表2のように変更する以外は実施例−29と同様にして実施例−30〜35のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
ポリマー支持体にコロナ処理の代わりに下記低圧プラズマ処理を用いる以外は実施例−28と同様にして実施例−36のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
・処理雰囲気圧力:0.2Torr
・放電周波数:30kHz
・出力:5000w、
・処理強度:4.2kV・A・分/m2
・処理面 :ポリマー支持体の両面
なお、本低圧プラズマ処理では、特にプラズマガスを導入していない。従って雰囲気(プラズマガス)は流入した空気とポリエチレンテレフタレートフィルムからの脱ガスである。
また、ポリマー支持体は処理の前に加熱ローラーを用いて145℃に加熱した。
低圧プラズマ処理の圧力を下記表2のように変更する以外は実施例−36と同様にして実施例−37〜41のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。圧力が1.5Torrの実施例41については放電が若干不安定であったが、他の実施例においては放電が安定していた。得られたポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
ポリマー層2のバインダー種を下記表2のように変更する以外は実施例−29と同様にして実施例−42、43のポリマーシートおよび太陽電池モジュールを作成した。作成したポリマーシートおよび太陽電池モジュールの評価を実施例−24と同様に行い、その評価結果を下記表2に示した。
・ポリマーA:AS−563A(ダイセルフアインケム(株)製アクリル系バインダー、固形分28%)
・ポリマーB:バイロナールMD−1245(東洋紡(株)製ポリエステル系バインダー、固形分30%)
・ポリマーC:アローベースSE−1013N(ユニチカ(株)製オレフィン系バインダー、固形分20%)
・ポリマーD:エチルアクリレートラテックス(平均粒径約0.1μm、固形分20%)
・ポリマーE:ニッポール Lx603(日本ゼオン(株)製スチレンブタジエンゴム系バインダー、固形分36%)
・ポリマーF:オレスターUD350(三井化学(株)製ポリウレタンバインダー、固形分38%)
・ポリマーG:セラネートWSA1070(DIC(株)製シリコーン系バインダー(シリコーン/アクリル複合バインダー)、固形分38%)
・ポリマーH:オブリガートSW0011F(AGCコーテック(株)製フッ素系バインダー、固形分36%)
・ポリマーI:R1130((株)クラレ製変性ポリビニルアルコールバインダー、固形分100%)
・架橋剤1:カルボジライトV−02−L2(日清紡(株)製カルボジイミド架橋剤、固形分40%)
・架橋剤2:エポクロスWS700(日本触媒(株)製オキサゾリン系架橋剤、固形分25%)
・架橋剤3:Trixene DP9C/214(Baxenden社製ブロックイソシアネート系架橋剤、固形分40%)
・架橋剤4:ディナコールEx521(ナガセケムテック(株)製エポキシ系架橋剤、固形分100%)
本発明のポリマーシートを太陽電池用バックシートとして用いた太陽電池モジュールは、層間の剥離が起こらず、封止材と接着力も大きいことがわかった。また、本発明のポリマーシートを用いた太陽電池モジュールは、湿熱経時後も同様に層間の剥離が起こらず、封止材と接着力も大きかった。
さらに本発明のポリマーシートは、各ポリマー層の構成を各実施例に記載の好ましい態様とすることで、反射率を高くでき、塗布面状を良好にすることもできた。
2 第2のポリマー層(下塗り層)
3 第3のポリマー層(含シリコーン系ポリマー層)
4 第4のポリマー層(含フッ素ポリマー層)
12 バックシート(太陽電池用保護シート)
16 支持体
22 封止材
20 太陽電池素子
24 透明性のフロント基板(強化ガラス)
10 太陽電池モジュール
Claims (23)
- ポリマー支持体と、
該ポリマー支持体の一方の面A上に配置され、顔料を含有し、封止材に対する剥離力が5N/cm以上である第1のポリマー層と、
前記ポリマー支持体のA面と前記第1のポリマー層の間に配置され、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる1種類以上のポリマーを含有する第2のポリマー層と、
前記ポリマー支持体のA面の反対側の面B上に配置され、シリコーン系ポリマーを含有する第3のポリマー層と、
前記第3のポリマー層上に配置され、フッ素系ポリマーを含有する第4のポリマー層と、を有し、
前記ポリマー支持体がポリエチレンテレフタレート支持体であり、
前記第1のポリマー層のバインダーがポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる1種以上のポリマーからなり、
前記第1のポリマー層は、前記バインダー全量に対する、前記顔料の体積分率が15〜50%であることを特徴とするポリマーシート。 - 前記ポリエチレンテレフタレート支持体のカルボキシル基含有量が5〜35当量/tであることを特徴とする請求項1に記載のポリマーシート。
- 前記第3のポリマー層の前記シリコーン系ポリマーが、シリコーン樹脂とアクリル樹脂を含む複合ポリマーであることを特徴とする請求項1または2に記載のポリマーシート。
- 前記第2のポリマー層および前記第3のポリマー層の少なくとも一方が、各ポリマー層中の全バインダーに対して0.5〜30質量%の架橋剤を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記架橋剤がカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも1種以上の架橋剤であることを特徴とする請求項4に記載のポリマーシート。
- 前記第2のポリマー層のバインダーが、ラテックス由来の成分であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記第1のポリマー層における前記顔料が白色顔料であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記第2のポリマー層のバインダーが、アクリル成分およびカルボン酸成分のうち少なくとも一方と、オレフィン成分とを含む共重合体であり、前記オレフィン成分が70〜98mol%であるポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記ポリマー支持体が無機微粒子を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記ポリマー支持体が、前記無機微粒子の含有率の異なる2層以上の層からなることを特徴とする請求項9に記載のポリマーシート。
- 前記ポリマー支持体が末端封止剤を含有するポリエステル支持体であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記末端封止剤がカルボジイミド系末端封止剤であることを特徴とする請求項11に記載のポリマーシート。
- 前記第2のポリマー層が、前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸した後に第2のポリマー層形成用塗布液を塗布され、その後前記ポリマー支持体および前記塗布膜を1回目の延伸方向と異なる方向に延伸されて形成されたことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記第2のポリマー層の膜厚が0.03μm〜1.5μmであることを特徴とする請求項13に記載のポリマーシート。
- 前記ポリマー支持体のA面およびB面のうち少なくとも一方の表面が低圧プラズマ処理されたことを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリマーシート。
- 前記低圧プラズマ処理が0.05〜1.0Torrの圧力範囲でされたことを特徴とする請求項15に記載のポリマーシート。
- ポリマー支持体の一方の面A上に、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂から選ばれる1種類以上のポリマーを含有する第2のポリマー層を積層する工程と、
前記第2のポリマー層上に顔料を含有し、封止材に対する剥離力が5N/cm以上である第1のポリマー層を積層する工程と、
前記ポリマー支持体のA面の反対側の面B上にシリコーン系ポリマーを含有する第3のポリマー層を積層する工程と、
前記第3のポリマー層上にフッ素系ポリマーを含有する第4のポリマー層を積層する工程と、を有し、
前記ポリマー支持体がポリエチレンテレフタレート支持体であり、
前記第1のポリマー層のバインダーがポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選ばれる1種以上のポリマーからなり、
前記第1のポリマー層は前記バインダー全量に対する、前記顔料の体積分率が15〜50%であることを特徴とするポリマーシートの製造方法。 - 前記第2のポリマー層を積層する工程の前に前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸する工程を含み、
前記第2のポリマー層を積層する工程が、前記ポリマー支持体を一軸方向に延伸した後に第2のポリマー層形成用塗布液を塗布する工程と、
前記塗布後に前記ポリマー支持体および前記塗布膜を1回目の延伸方向と異なる方向に延伸する工程を含むことを特徴とする請求項17に記載のポリマーシートの製造方法。 - 前記第2のポリマー層の膜厚が0.03μm〜1.5μmになるように前記塗布および前記2回目の延伸をすることを特徴とする請求項18に記載のポリマーシートの製造方法。
- 前記第2のポリマー層を積層する工程の前に前記ポリマー支持体のA面を低圧プラズマ処理することを特徴とする請求項17〜19のいずれか1項に記載のポリマーシートの製造方法。
- 前記低圧プラズマ処理を0.05〜1.0Torrの圧力範囲ですることを特徴とする請求項20に記載のポリマーシートの製造方法。
- 請求項1〜16のいずれか1項に記載されたポリマーシートを具備する太陽電池用バックシート。
- 請求項22に記載のバックシートを具備する太陽電池モジュール。
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