JP5729572B2 - 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 - Google Patents
固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5729572B2 JP5729572B2 JP2012555915A JP2012555915A JP5729572B2 JP 5729572 B2 JP5729572 B2 JP 5729572B2 JP 2012555915 A JP2012555915 A JP 2012555915A JP 2012555915 A JP2012555915 A JP 2012555915A JP 5729572 B2 JP5729572 B2 JP 5729572B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- solid electrolyte
- solid
- mol
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 title claims description 124
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 51
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 13
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical group O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 46
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 37
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 22
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 8
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical group O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 180
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 20
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 17
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 oxygen ions Chemical class 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 5
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000968352 Scandia <hydrozoan> Species 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002847 impedance measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- HJGMWXTVGKLUAQ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);scandium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sc+3].[Sc+3] HJGMWXTVGKLUAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007746 Zr—O Inorganic materials 0.000 description 1
- BQENXCOZCUHKRE-UHFFFAOYSA-N [La+3].[La+3].[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O Chemical compound [La+3].[La+3].[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O BQENXCOZCUHKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011195 cermet Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052963 cobaltite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004441 surface measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/122—Ionic conductors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
- H01M8/1246—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides
- H01M8/1253—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides the electrolyte containing zirconium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3227—Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3229—Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
- C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
- H01M2300/0071—Oxides
- H01M2300/0074—Ion conductive at high temperature
- H01M2300/0077—Ion conductive at high temperature based on zirconium oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
なお、本明細書で言う「YSZにランタノイド酸化物がさらに固溶された固体電解質材料」とは、ジルコニアにイットリアを固溶させ、次いでランタノイド酸化物を固溶させて調製された固体電解質材料に限定されるものではない。本発明の固体電解質材料において、ジルコニアにイットリアとランタノイド酸化物とを固溶させる順序は関係なく、また実施例に記載の通りそれらを同時に固溶させてもよい。
本発明のSOFCは、平板縦縞型、平板横縞型、扁平円筒型、円筒縦縞型、円筒横縞型、マイクロチューブなどのいずれのタイプであってもよい。
図2タイプのセルを製作し試験を行ったので説明する。ZrO2原料(平均粒径0.3μm)、Y2O3原料(平均粒径0.3μm)、CeO2原料(平均粒径0.3μm)を一般式89.5mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−0.5mol%(CeO2)で表される10Y0.5CeSZ組成になるように秤量し、溶媒エタノールの中で50hr湿式混合し、乾燥および粉砕後1200℃で焼結させた。該焼結体を粉砕して粉末にした後、バインダーPVAを前記粉末に対して5wt%加え、乳鉢で混合した。50MPaで前記PVAを含んだ粉末をプレス成形し、1450℃で5hr焼結させた。10Y0.5CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得た。厚み200μm程度まで研磨した後、酸素極層としてLSM(平均粒径2μm)を焼結後の厚みが20μmになるようスクリーン印刷で成膜し、反対面に燃料極層としてNiとYSZのサーメットになるよう40wt%NiO―60wt%YSZ(平均粒径2μm)を焼結後の厚みが20μmになるようスクリーン印刷で成膜し、1400℃で2hr焼結させた。
一般式89.5mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−0.5mol%(CeO2)で表される10Y0.5CeSZ組成の粉末に、バインダーPVAと共に、Al2O3を、固体電解質材料中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総物質量(総モル量)に対して、1mol%相当混ぜ合わせ、10Y0.5CeSZ1Al組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式89.5mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−0.5mol%(CeO2)で表される10Y0.5CeSZ組成にAl2O3を、固体電解質材料中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総物質量(総モル量)に対して、1.5mol%相当混ぜ合わせ、10Y0.5CeSZ1.5Al組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例2と同様とした。
一般式89mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−1mol%(CeO2)で表される10Y1CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式88mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−2mol%(CeO2)で表される10Y2CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式85mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−5mol%(CeO2)で表される10Y5CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式84mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−6mol%(CeO2)で表される10Y6CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式92mol%(ZrO2)−7mol%(Y2O3)−1mol%(CeO2)で表される7Y1CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式91mol%(ZrO2)−8mol%(Y2O3)−1mol%(CeO2)で表される8Y1CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式84mol%(ZrO2)−15mol%(Y2O3)−1mol%(CeO2)で表される15Y1CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式83mol%(ZrO2)−16mol%(Y2O3)−1mol%(CeO2)で表される16Y1CeSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式90mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)で表される10YSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式90mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)で表される10YSZ組成にAl2O3を、固体電解質材料中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総物質量(総モル量)に対して、0.5mol%相当混ぜ合わせ、10YSZ0.5Al組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例2と同様とした。
図6に試験装置の概略を示す。ジルコニアチューブ105で保持された装置にガラスシール(SiO2+B2O3)104を置き、その上に作製したSOFC100を乗せた。さらにSOFC100の上面にジルコニアチューブ105を乗せた。実施例1〜11および比較例1,2のSOFC上面にAirを、下面に97%N2+3%H2を流しながら電気炉106を1000℃まで昇温した。SOFC上面(第一層側)にAirを、下面に燃料ガス(70%H2+30%H2O)を流しながら1000℃で600hr保持した後、SOFC上面(第一層側)にAirを、下面に97%N2+3%H2を流しながら室温まで下げた。
SOFC100をガラスシール104から引き剥がした後、ガラスシール104と接触したSOFC100の固体電解質層102表面をSEMおよびラマン分光法で分析し、粉末化の有無および結晶相を確認した。また、すべてのSOFCに対して試験前にラマン分光法で結晶相を確認した。
実施例3と実施例4および比較例1のSOFCについては、燃料極層103を剥がし、燃料極層103で覆われていた固体電解質層102表面についてSEMおよびラマン分光法で分析した。
(実施例12)
一般式88mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−2mol%(Sm2O3)で表される10Y2SmSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式88mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−2mol%(Yb2O3)で表される10Y2YbSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
一般式88mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−2mol%(La2O3)で表される10Y2LaSZ組成の緻密質な固体電解質層を得たこと以外は実施例1と同様とした。
(実施例15)
(1)第一の層の作製
ZrO2原料(平均粒径0.3μm)、Y2O3原料(平均粒径0.3μm)、CeO2原料(平均粒径0.3μm)を一般式89.5mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−0.5mol%(CeO2)で表される10Y0.5CeSZ組成になるように秤量し、溶媒エタノールの中で50hr湿式混合し、乾燥および粉砕後1200℃で焼結させた。該焼結体を粉砕して粉末にした後、バインダーPVAを前記粉末に対して5wt%加え、乳鉢で混合した。50MPaで前記PVAを含んだ粉末をプレス成形し、10Y0.5CeSZ組成の成形体を作製した。
ZrO2原料(平均粒径0.3μm)、Y2O3原料(平均粒径0.3μm)、CeO2原料(平均粒径0.3μm)を一般式88mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−2mol(CeO2) で表される10Y2CeSZ組成になるように秤量し、溶媒エタノールの中で50hr湿式混合し、乾燥および粉砕後1200℃で焼結させた。該焼結体を粉砕して粉末にした後、バインダーPVAを前記粉末に対して5wt%加え、乳鉢で混合した。50MPaで前記PVAを含んだ粉末をプレス成形し、10Y2CeSZ組成の成形体を作製した。
10Y0.5CeSZ組成からなる第一の層の成形体と10Y2CeSZ組成からなる第二の層の成形体を積層し熱圧着させた後、1450℃で5hr焼結させた。第一の層の厚みが190μm、第二の層が10μm程度になるよう研磨した後、第一の層の表面に酸素極層としてLSM(平均粒径2μm)を焼結後の厚みが20μmになるようスクリーン印刷で成膜し、第二の層の表面に燃料極層としてNiとYSZのサーメットになるよう40wt%NiO―60wt%YSZ(平均粒径2μm)を焼結後の厚みが20μmになるようスクリーン印刷で成膜し、1400℃で2hr焼結させた。
一般式89.5mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)−0.5mol%(CeO2)で表される10Y0.5CeSZ組成になるように秤量し、溶媒エタノールの中で50hr湿式混合し、乾燥および粉砕後1200℃で焼結させた後、粉砕し、バインダーPVAと共にAl2O3(平均粒径0.5μm)を、固体電解質材料中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総物質量(総モル量)に対して、0.5mol%相当混ぜ合わせて、10Y0.5CeSZ0.5Al組成の第一の層とし、同様に第二の層の組成を10Y0.5CeSZ1.5Al組成としたこと以外は実施例15と同様とした。
第一の層の組成を一般式90mol%(ZrO2)−10mol%(Y2O3)で表される10YSZ組成にしたこと以外は実施例15と同様とした。
第一の層の組成を一般式90mol%(ZrO2)−10mol%(Sc2O3)で表される10ScSZ組成にしたこと以外は実施例15と同様とした。
第一の層の組成を一般式89mol%(ZrO2)−10mol%(Sc2O3)−1mol%(CeO2)で表される10Sc1CeSZ組成にしたこと以外は実施例15と同様とした。
101 酸素極層
102 固体電解質層
103 燃料極層
104 ガラスシール(SiO2+B2O3)
105 ジルコニアチューブ
106 電気炉
107 固体電解質層(第一の層)
108 固体電解質層(第二の層)
110 10YSZ(立方晶)
111 10YSZ(正方晶)
112 アルミナ(Al2O3)
113 10Y0.5CeSZ(立方晶)
114 10Y0.5CeSZ(正方晶)
Claims (9)
- 立方晶が主成分である、イットリアを固溶させたジルコニア固体電解質材料であって、更にランタノイド酸化物を固溶しており、
ジルコニア原料と、イットリア原料と、ランタノイド酸化物原料とを混合し、該混合物を乾燥および粉砕した後焼結させ、該焼結体を粉砕した後成型及び焼結することによって得られたものであり、
固体電解質材料中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総モル量に対して、前記イットリアが8〜15mol%、前記ランタノイド酸化物が1〜5mol%固溶されていることを特徴とする固体電解質材料。 - 前記ランタノイド酸化物は、セリアであることを特徴とする、請求項1に記載の固体電解質材料。
- さらにアルミナを、固体電解質材料中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総モル量に対して、1mol%より多く含有していることを特徴とする、請求項1乃至請求項2のいずれか一に記載の固体電解質材料。
- 固体電解質層と、前記固体電解質層の一方の面に設けられた酸素極層と、前記固体電解質層の他方の面に設けられた燃料極層とを備える固体酸化物形燃料電池であって、前記固体電解質層は、請求項1乃至3のいずれか一に記載の固体電解質材料を含むことを特徴とする、固体酸化物形燃料電池。
- 前記固体電解質層は、前記燃料極層側におけるランタノイド酸化物の固溶量が、前記酸素極層側におけるランタノイド酸化物の固溶量よりも大きいことを特徴とする、請求項4に記載の固体酸化物形燃料電池。
- 前記固体電解質層は、前記酸素極層側に形成された第一の層と、前記燃料極層側に形成された第二の層との二層からなり、前記第二の層におけるランタノイド酸化物の固溶量は、前記第一の層におけるランタノイド酸化物の固溶量よりも大きいことを特徴とする、請求項4に記載の固体酸化物形燃料電池。
- 前記第二の層はさらにアルミナを、第二の層中のジルコニアと、イットリアと、ランタノイド酸化物との総モル量に対して、1mol%より多く含有しており、前記第二の層における前記アルミナの含有量は、前記第一の層におけるアルミナの含有量よりも大きいことを特徴とする、請求項6に記載の固体酸化物形燃料電池。
- 前記第一の層は、ランタノイド酸化物が固溶しておらず、且つアルミナを含有していないことを特徴とする、請求項7に記載の固体酸化物形燃料電池。
- 前記第一の層は、前記第二の層よりも厚く形成されていることを特徴とする、請求項6乃至8のいずれか一に記載の固体酸化物形燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012555915A JP5729572B2 (ja) | 2011-01-31 | 2012-01-31 | 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011018762 | 2011-01-31 | ||
JP2011018762 | 2011-01-31 | ||
PCT/JP2012/052183 WO2012105579A1 (ja) | 2011-01-31 | 2012-01-31 | 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 |
JP2012555915A JP5729572B2 (ja) | 2011-01-31 | 2012-01-31 | 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012105579A1 JPWO2012105579A1 (ja) | 2014-07-03 |
JP5729572B2 true JP5729572B2 (ja) | 2015-06-03 |
Family
ID=46602786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012555915A Active JP5729572B2 (ja) | 2011-01-31 | 2012-01-31 | 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130316266A1 (ja) |
EP (1) | EP2672557A4 (ja) |
JP (1) | JP5729572B2 (ja) |
CN (1) | CN103477482A (ja) |
WO (1) | WO2012105579A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5890908B2 (ja) * | 2012-09-26 | 2016-03-22 | 株式会社日本触媒 | 固体酸化物形燃料電池用電解質シート、電解質支持型セル、固体酸化物形燃料電池用単セル及び固体酸化物形燃料電池 |
WO2016056672A1 (ja) * | 2014-10-09 | 2016-04-14 | 株式会社日本触媒 | 固体電解質膜、該固体電解質膜を含む固体酸化物型燃料電池用単セル及びメタルサポートセル、並びにそれらの製造方法 |
US11296342B2 (en) | 2017-07-25 | 2022-04-05 | Kent State University | Universal tubular solid oxide fuel cell testing kit |
JP6859926B2 (ja) * | 2017-11-03 | 2021-04-14 | 株式会社デンソー | 固体電解質、その製造方法、ガスセンサ |
CN110600777B (zh) * | 2018-06-12 | 2023-03-10 | 阜阳师范学院 | 一种双掺杂二氧化锆与碱金属盐复合物及其制备方法 |
JP7194936B2 (ja) * | 2018-12-03 | 2022-12-23 | 国立大学法人 東京大学 | 混合伝導体層を有する固体酸化物燃料電池 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08119732A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-05-14 | Kyocera Corp | 固体電解質の製造方法 |
JPH11214018A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-06 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | ゾルゲル法によるZrO2系固体電解質膜の低温作製法 |
JP2000340240A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-08 | Toho Gas Co Ltd | 高イオン導電性固体電解質材料及びそれを用いた固体電解質型燃料電池 |
JP2001072465A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-03-21 | Nissan Motor Co Ltd | 固体電解質、その製造方法、並びに該固体電解質を用いた燃料電池及び酸素センサー |
JP2001118590A (ja) * | 1999-10-21 | 2001-04-27 | Toto Ltd | 高導電性固体電解質膜及びその製造方法 |
JP2002015754A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-18 | Kyocera Corp | 固体電解質型燃料電池セルおよびその製法 |
JP2002015757A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 固体電解質膜形成用スラリーおよびこれを用いた固体電解質膜 |
JP2004087490A (ja) * | 2002-08-06 | 2004-03-18 | Toto Ltd | 固体酸化物形燃料電池 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3149849B2 (ja) | 1998-06-04 | 2001-03-26 | 株式会社村田製作所 | 固体電解質型燃料電池 |
JP3777903B2 (ja) * | 1998-10-14 | 2006-05-24 | 三菱マテリアル株式会社 | 電極−電解質間に傾斜組成を持つ固体酸化物型燃料電池 |
US6558831B1 (en) * | 2000-08-18 | 2003-05-06 | Hybrid Power Generation Systems, Llc | Integrated SOFC |
DE60331573D1 (de) * | 2002-10-11 | 2010-04-15 | Nippon Catalytic Chem Ind | Elektrolytblatt für eine festoxidbrennstoffzelle und verfahren zu seiner herstellung |
JP2005038253A (ja) * | 2003-07-16 | 2005-02-10 | Nec Electronics Corp | テスト方法、テストシステム、及び、プログラム |
US7569292B2 (en) * | 2005-03-04 | 2009-08-04 | Toto Ltd. | Solid oxide fuel cell |
US20080038621A1 (en) * | 2006-08-10 | 2008-02-14 | Ngk Insulators, Ltd. | Electrochemical devices |
JP4254823B2 (ja) * | 2006-08-30 | 2009-04-15 | カシオ計算機株式会社 | 反応装置及び電子機器 |
US7820332B2 (en) * | 2006-09-27 | 2010-10-26 | Corning Incorporated | Electrolyte sheet with regions of different compositions and fuel cell device including such |
JP5141872B2 (ja) * | 2007-05-29 | 2013-02-13 | 日産自動車株式会社 | 燃料電池システム及びその制御方法 |
CN101359746B (zh) * | 2008-09-19 | 2012-04-11 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种大尺寸管式固体氧化物燃料电池及其制备方法 |
WO2010040182A1 (en) * | 2008-10-09 | 2010-04-15 | Ceramic Fuel Cells Limited | A solid oxide fuel cell or solid oxide fuel cell sub-component and methods of preparing same |
-
2012
- 2012-01-31 EP EP12742681.5A patent/EP2672557A4/en not_active Withdrawn
- 2012-01-31 US US13/983,006 patent/US20130316266A1/en not_active Abandoned
- 2012-01-31 WO PCT/JP2012/052183 patent/WO2012105579A1/ja active Application Filing
- 2012-01-31 CN CN2012800162471A patent/CN103477482A/zh active Pending
- 2012-01-31 JP JP2012555915A patent/JP5729572B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08119732A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-05-14 | Kyocera Corp | 固体電解質の製造方法 |
JPH11214018A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-06 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | ゾルゲル法によるZrO2系固体電解質膜の低温作製法 |
JP2000340240A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-08 | Toho Gas Co Ltd | 高イオン導電性固体電解質材料及びそれを用いた固体電解質型燃料電池 |
JP2001072465A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-03-21 | Nissan Motor Co Ltd | 固体電解質、その製造方法、並びに該固体電解質を用いた燃料電池及び酸素センサー |
JP2001118590A (ja) * | 1999-10-21 | 2001-04-27 | Toto Ltd | 高導電性固体電解質膜及びその製造方法 |
JP2002015757A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 固体電解質膜形成用スラリーおよびこれを用いた固体電解質膜 |
JP2002015754A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-18 | Kyocera Corp | 固体電解質型燃料電池セルおよびその製法 |
JP2004087490A (ja) * | 2002-08-06 | 2004-03-18 | Toto Ltd | 固体酸化物形燃料電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012105579A1 (ja) | 2012-08-09 |
CN103477482A (zh) | 2013-12-25 |
US20130316266A1 (en) | 2013-11-28 |
EP2672557A4 (en) | 2015-11-04 |
EP2672557A1 (en) | 2013-12-11 |
JPWO2012105579A1 (ja) | 2014-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5725449B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
JP6018639B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池ハーフセル及び固体酸化物形燃料電池 | |
JP5729572B2 (ja) | 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 | |
JP5615771B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池システム及び導電性接合材 | |
JP5546559B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池および該燃料電池のカソード形成用材料 | |
Baron et al. | Dual ionic conductive membrane for molten carbonate fuel cell | |
JP5652752B2 (ja) | 固体電解質材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 | |
JP6338342B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池ハーフセル、及び固体酸化物形燃料電池 | |
JP2017123231A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用単セル及びその製造方法、並びに、固体酸化物形燃料電池用カソード及びその製造方法 | |
JP5652753B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
Fujimoto et al. | Mechanical and electrical characterization of 8YSZ-ScCeSZ ceramics | |
JP2013051043A (ja) | 燃料電池用燃料極およびその製造方法 | |
JP2012099322A (ja) | 固体酸化物型燃料電池 | |
JP2002316872A (ja) | ランタンガレート系固体電解質材料、その製造方法および固体電解質型燃料電池 | |
TWI642229B (zh) | Ceramic battery structure | |
Wang et al. | Multilayer tape-casting method for anode-supported planar SOFCs | |
JP2012074304A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用発電セル | |
JP2010153273A (ja) | 固体酸化物型燃料電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140526 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140718 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140728 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140825 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150311 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150324 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5729572 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |