JP5727443B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、化粧料に関する。

粘土鉱物を用いて乳化させた化粧料が知られている。例えば、特許文献１には、合成ベントナイトとシリコン油とを配合した乳化化粧料が記載されている。かかる構成により、特許文献１では、界面活性剤を使用することなく、キメが細かく、乳化も安定であり、官能においてものびがよく、きしみ感がないなど化粧品として優れた性質を保持することができるとされている。

また、粘土鉱物と親水性ポリマーとを含有する乳化組成物も知られている。
特許文献２には、スメクタイト及び水溶性高分子を含有する親水性基材が記載されている。かかる構成により、特許文献２では、展延性及びぬり込みやすさにおいて優れているのでゲル状軟膏基材として特に有用であるが、更に酸性側のｐＨにおいても粘調性に優れていること、経時的変化が少ないなどの特性も有しているとされている。

特許文献３には、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸系吸水性ポリマーなどの親水性ポリマーと、粘土鉱物としてベントナイトとを含む乳化物が記載されている。かかる構成により、特許文献３では、肌荒れ、アレルギー等を全く起こさない効果を奏することが記載されている。

また、特許文献４には、高分子中のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）の質量が１０〜５６質量％である酸性の水溶性高分子を含有する水中油型乳化組成物が記載されている。かかる構成により、特許文献４では、実質的に界面活性剤を含有しなくても、乳化安定性に優れ、低刺激性となる水中油型乳化組成物を提供できるとされている。

また、特許文献５には、粘土鉱物と水溶性ポリマーに加え、液状油と固形油と水とを含む乳化組成物が記載されている。かかる構成により、特許文献５では、界面活性剤を用いず、手荒れ、肌荒れ等をおこさない化粧品等のための長期安定でかつ使用感の良い乳化物を提供できるとされている。

特開平３−８３９０９号公報 特開昭６１−１９４０１４号公報 特開平１１−１８８２５３号公報 特開２００２−１９１９５９号公報 特開２００２−２５３９４９号公報

しかしながら、本発明者の知見によれば、粘土鉱物と親水性ポリマーとを含有する化粧料は、特異な液性を有するゲル状化粧料を得ることができるが、ｐＨの経時安定性が悪いことが明らかとなった。

本発明者は、親水性ポリマーと粘土鉱物とを含有する化粧料において、特定の親水性ポリマーを選択し、脂肪酸の多価金属塩と炭素数１２〜２２の高級アルコールと組み合わせて用いることにより、高いｐＨ経時安定性が得られることを見出した。また、この化粧料では、高い保湿効果が得られることも見出した。

本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）：
（ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のポリマー ０．１質量％以上３質量％以下
（ｂ）水膨潤性粘土鉱物 ０．１質量％以上２質量％以下
（ｃ）脂肪酸の多価金属塩 ０．０５質量％以上１質量％以下
（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコール ０．１質量％以上５質量％以下
（ｅ）水
を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）が同一の連続相に含有される、化粧料を提供するものである。

また、本発明は、
成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩と、成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールとを加熱溶解して液状混合物（混合物Ｂ）を得る工程と、
成分（ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のポリマーと、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物と、成分（ｅ）水とを混合して混合物（混合物Ａ）を得る工程と、
混合物Ａと混合物Ｂとを混合する工程と、
を含む、化粧料の製造方法を提供するものである。

本発明によれば、特定の親水性ポリマーと粘土鉱物とを含有する化粧料において、高いｐＨ経時安定性と、高い保湿効果とを得ることができる。

以下、本発明の実施の形態について、説明する。

本発明で用いる成分（ａ）のカルボキシビニルポリマー又はアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体としては、例えばカーボポール９１０、９３４、９４０、９４１、９８０、９８１、１３８２、ＥＴＤ２０２０（以上、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）、ハイビスワコー１０４、１０５（以上、和光純薬社製）等の市販品を好適に使用することができる。成分（ａ）のカルボキシビニルポリマー又はアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体の塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられるが、カリウム塩が好ましい。

本発明で用いる成分（ａ）のポリマーは、塩基性物質で中和して用いることが好ましい。塩基性物質としては、例えばアンモニア、四級アンモニウム塩、アルカノールアミン等のアミン類；アルギニン等の塩基性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。水酸化カリウムを用いると、本発明の化粧料を安定なゲル状の固形化粧料とすることができる。これら塩基性物質は１種以上を用いることができ、成分（ａ）を中和させる量を含有することが好ましい。また、この塩基性物質は、化粧料全体のｐＨの調製に用いてもよく、具体的には、本発明の化粧料全体の２５℃におけるｐＨを５．５〜７．５、更にｐＨ６〜７となるように調製することができる。

本発明の化粧料中成分（ａ）のポリマーは、塩を形成していない未中和状態のカルボキシルビニルポリマー及び／又はアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体の含有量として、さっぱりした使用感を得るという観点から、化粧料全体に対して、０．１質量％以上が好ましく、一方、３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。成分（ａ）は、成分（ｂ）と同一の連続相に含有することが好ましい。

本発明で用いる成分（ｂ）の水膨潤性粘土鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイト等のスメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性雲母などの天然粘土、また、これらの合成粘土、及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中では天然のスメクタイト粘土、又は合成のスメクタイト粘土、又は天然のスメクタイト粘土と合成のスメクタイト粘土との組み合わせが好ましい。天然又は合成のスメクタイト粘土としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトがさらに好ましい。

モンモリロナイトを含有する市販品としては、豊順鉱業株式会社製のベンゲル、ベンゲルＨＶ、ベンゲルＡ、ベンゲルＦＷ、ベンゲル３１、ベンゲルＷ−１００、クニミネ工業株式会社製のクニピアＧ及びクニピアＦ、アメリカンコロイド社製のウエスタンボンド、ドレッサーミネラルズ社製のイエローストーンなどが挙げられる。

サポナイトを含有する市販品としては、バンダービルド社製のビーガムＴ、ビーガムＨＶ、ビーガムＦ及びビーガムＫなどが挙げられる。

ヘクトライトを含有する市販品としては、アメリカンコロイド社製のヘクタブライトＡＷ、ヘクタブライト２００及びベントンＥＷ、ナショナルリード社製のマカロイドなどが挙げられる。

合成スメクタイトも各種市販されており、水澤化学工業株式会社製のイオナイトＨ、コープケミカル株式会社製のＳＷＮ、ＳＡＮ、ラポルテインダストリー社からラポナイト、クニミネ工業株式会社製のスメクトンＳＡ、ロックウッド社製のラポナイトＸＬＳ、ラポナイトＸＬＧなどが挙げられる。

成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物は２種類以上含有することが好ましく、種類、構造の異なるものを組み合わせるとより好ましい。こうすることで、本発明の化粧料をゲル状の化粧料とすることができる。具体的には、八面体構造を有する水膨潤性粘土鉱物と３八面体構造を有する水膨潤性粘土鉱物とを含有させることが好ましく、２八面体型スメクタイトと３八面体型スメクタイトとの組み合わせが更に好ましい。こうすることで、増粘効果により保形性をいっそう向上させることができる。この保形性が向上した化粧料は、レオロジー測定において顕著な降伏値を示す特性を有する。

成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物の形状は、粉末であることが好ましく、粉末状の成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物の平均粒径は、水で分散させたとき、０．０２μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。一方、２μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以下がより好ましい。具体的には、０．０２μｍ以上２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上１．５μｍ以下の範囲がより好ましい。更に、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト及びヘクトライトのいずれかのうち、この平均粒径の範囲にあるものが、保形性が高いゲル状化粧料を得る観点から好ましい。
なお、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物の平均粒径は、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物を５０質量倍の水で分散させて（動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（株式会社堀場製作所製）により）測定することができる。平均粒径はメジアン径を用いた。

本発明の化粧料中の成分（ｂ）の水膨潤性粘土鉱物の含有量は、保形性のある固形化粧料にするという観点から、化粧料全体に対して０．１質量％以上とすることが好ましい。０．２質量％以上とすると、安定なゲル状の化粧料となるためより好ましい。水っぽくならず、ぷるぷるとした使用感を得るという観点から、０．３質量％以上が特に好ましい。上限は、化粧料として使用しやすい粘度にし、みずみずしい使用感を得るという観点から、化粧料全体に対して２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。水っぽくならず、ぷるぷるとした使用感を得るという観点から、０．６質量％以下が特に好ましい。具体的には、０．１質量％以上２質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上１質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上０．６質量％以下の範囲が特に好ましい。成分（ｂ）は、成分（ａ）と同一の連続相に含有することが好ましく、保型成の観点から、水相に含まれることが好ましい。

本発明で用いる成分（ｃ）の脂肪酸の多価金属塩としては、水酸基を有してもよい炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸の多価金属塩が好ましい。水酸基を有している飽和又は不飽和脂肪酸の多価金属塩の炭素数は、１０〜１４がより好ましく、１１〜１３が更に好ましい。水酸基を有していない飽和又は不飽和脂肪酸の多価金属塩の炭素数は、１０〜２２がより好ましく、１２〜１８が更に好ましい。また、成分（ｃ）の多価金属塩としては、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等との塩から選ばれる１種または２種以上が好ましい。これらの中で、亜鉛、アルミニウムとの塩が好ましく、入手しやすさの点から亜鉛との塩が好ましい。

本発明で用いる成分（ｃ）の脂肪酸の多価金属塩の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、１０−ヒドロキシウンデカン酸亜鉛塩が挙げられ、中でも、ステアリン酸亜鉛が好ましい。これら（ｃ）成分は単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。

本発明で用いる成分（ｃ）の脂肪酸の多価金属塩は、融点が１５０℃以下であることが好ましく、融点が１２０〜１３０℃のものが更に好ましい。こうすることで、製造時の分散性に優れ、ｐＨの経時安定性を向上させるとともに、乳化時における成分（ｃ）の析出を防ぐことができる。

本発明の化粧料中の成分（ｃ）の含有量は、成分（ｃ）の析出を防ぐという観点から、化粧料全体に対して１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。また、ｐＨの経時安定性をいっそう向上させる観点から、下限は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、塗布しやすい硬さの観点から０．１５質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上が更に好ましい。具体的には、化粧料全体に対し０．０５〜１．０質量％の範囲が好ましく、０．１〜０．５質量％の範囲がより好ましく、０．１５〜０．５質量％がより好ましく、０．２５〜０．５質量％の範囲が更に好ましい。

本発明の化粧料中、成分（ｂ）に対する成分（ｃ）の質量比（（ｃ）／（ｂ））は、ｐＨの経時安定性をいっそう向上させる観点から、０．０２以上が好ましく、０．０８以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、１／３以上が更に好ましい。一方、１０以下が好ましく、３．５以下がより好ましく、１．０以下が更に好ましい。具体的には、０．０２〜１０の範囲が好ましく、０．０８〜３．５の範囲がより好ましく、０．１〜１．０の範囲が更に好ましい。

本発明で用いる成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールは、１気圧、常温（２０℃）で液体又は固体のいずれでもよいが、２０℃で液体であることがより好ましい。２０℃で液体である高級アルコールを用いることで、本発明の化粧料を透明性の高い化粧料にすることができる。なお、本明細書でいう「透明性」とは、波長５５０ｎｍで測定した透過率が５０％以上であることをいう（半透明を含む）。

成分（ｄ）の高級アルコールは、炭素数が１２〜２２のアルキル基を有すればよく、直鎖アルキル基であってもよいし、分岐鎖アルキル基であってもよいが、アルキル基の炭素数が１４〜２２の高級アルコールが更に好ましい。具体的には、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカン−１−オールが挙げられる。

成分（ｄ）の高級アルコールの市販品として、カルコール２２０−８０、０８９８、１０９８、２００ＧＤ（花王社製）；リソノール１６ＳＰ、１８ＳＰ２０ＳＰ、２４ＳＰ、セチルアルコールＮＸ、イソステアリルアルコールＥＸ、ステアリルアルコールＮＸ（高級アルコール工業社製）；オイタノールＧ（コグニスジャパン社製）等が挙げられる。

本発明の化粧料中の成分（ｄ）の高級アルコールの含有量は、成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩の析出を防ぐという観点から、化粧料全体に対して０．１質量％以上とすることが好ましく、０．２５質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。上限は、５質量％以下が好ましく、みずみずしい使用感を得る観点から、３質量％以下が好ましく、１．５質量％がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。具体的には、化粧料全体に対して０．１〜５質量％の範囲が好ましく、０．２５〜３質量％の範囲がより好ましく、０．５〜１質量％の範囲が更に好ましい。

本発明の化粧料中、成分（ｃ）に対する成分（ｄ）の質量比（（ｄ）／（ｃ））は、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がより好ましく、２以上が更に好ましい。一方、１００以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、５以下が更に好ましい。具体的には、０．１〜１００の範囲が好ましく、０．５〜２０の範囲がより好ましく、２〜１５の範囲が更に好ましい。

本発明の化粧料中、成分（ｅ）の水は、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。成分（ｅ）の水の含有量は、化粧料全体に対し７０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。

本発明の化粧料は、更に成分（ｆ）極性油を含有することができる。こうすることで、本発明の化粧料における成分（ｄ）の炭素数１２〜２２の高級アルコールの析出を確実に抑制することができる。

成分（ｆ）の極性油としては、例えばエステル油を用いることができる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。中でも、２０℃で液状のエステル油が好ましい。

本発明の化粧料中、成分（ｆ）の極性油の含有量は、高級アルコールの溶解、分散性の向上の観点から、化粧料全体に対して０．１質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上が更に好ましい。一方、化粧料全体に対して１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。具体的には、化粧料全体に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましく、０．１〜５質量％の範囲がより好ましく、０．２５〜３質量％の範囲が更に好ましい。

本発明の化粧料中、成分（ｃ）と成分（ｄ）との合計量に対する成分（ｆ）の質量比（（ｆ）／（（ｃ）＋（ｄ）））は、０．０２〜２０が好ましく、０．０４〜５がより好ましく、０．０５〜０．５がより好ましい。ただし、成分（ｄ）として２０℃で液体の高級アルコールを使用する場合は、成分（ｆ）の極性油は含まなくてもよい。

また、本発明の化粧料には、更に成分（ｇ）ポリマーエマルション又はワックスエマルション、又はポリマーエマルション及びワックスエマルションのいずれもを含有することができる。これにより、保湿性を更に向上させた化粧料とすることができる。なお、成分（ｇ）のエマルションの平均粒子径は、０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、一方、１０μｍ以下が好ましく、７μｍ以下がより好ましい。成分（ｇ）のエマルションの平均粒子径は、動的光散乱式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製のＬＢ−５００）を用い、水で１０質量倍に希釈して測定したメジアン径である。

成分（ｇ）のポリマーエマルションとしては、例えば、ダイトゾール５０００ＳＪ，５０００ＡＤ、５０００ＳＴＹ（大東化成工業社製）；ジュリマーＳＥＫ−３０１、ＥＭ−１２５、３１２、４１６、ＥＴ−４１０（東亜合成社製）；ＤＥＲＭＡＣＲＹＬ７９、ＡＱＦ、Ｃ、ヨドゾールＧＨ３４Ｆ、ＧＨ８１０Ｆ、ＧＨ４１Ｆ、ＧＨ９５２（アクゾノーベル社製）等を用いることができる。

成分（ｇ）のワックスエマルションとしては、例えば、ＥＭＵＳＴＡＲ−０００１、１１５５、０１３５，０１３６、０４４３、０４３６、０４５４、０６１５、０４１３、５１４０、５５５５、５５０１、５２８０、ＡＱＡＤＩＳＰＡ７４１５（日本精蝋社製）等を用いることができる。

本発明の化粧料中、成分（ｇ）の含有量は、保湿効果を高める観点から、化粧料全体に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましい。また、保湿効果を高める観点から、化粧料全体に対して、１０質量％以下が好ましく、安定性の観点から、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。具体的には、化粧料全体に対して、０．１〜１０質量％の範囲が好ましく、０．１〜５質量％の範囲がより好ましく、０．２５〜３質量％の範囲が更に好ましい。

このほか、使用時の感触を調整する観点からシリコーン油を含有することができる。シリコーン油としては、一般的な化粧料で使用できるものを用いることができるが、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ポリシロキサン；３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂；シリコーンゴム；アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のポリシロキサンが挙げられ、環状ポリシロキサンが好ましい。これらのシリコーン油は、０．１〜１０質量％含むことができ、更には、０．５〜５質量％含むことが好ましい。

更に、本発明の化粧料には、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば前記以外の水溶性高分子、界面活性剤、ステロール類、粉体、低級アルコール、抗炎症剤、一重項酸素消去剤又は抗酸化剤、被膜形成剤、無機塩、キレート剤、防腐剤、色素、美白成分、細胞賦活剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、皮脂抑制剤、皮脂分泌促進剤、香料等を適宜含有することができる。

つづいて、本発明の化粧料の製造方法の一例を説明する。
本発明の化粧料は、成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩と、成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールとを加熱溶解して液状混合物（混合物Ｂ）を得る工程と、成分（ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のポリマーと、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物と、成分（ｅ）水とを混合して混合物（混合物Ａ）を得る工程と、混合物Ａと混合物Ｂを混合する工程と、を含む製造方法で製造される。
混合物Ａは、成分（ｅ）水の全部又は一部に、成分（ａ）カルボキシビニルポリマー又はアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体と、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物とを溶解させる（混合物Ａ）。このとき、塩基性物質を加えて、カルボキシビニルポリマー又はアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体を中和して塩を形成させたり、混合物ＡのｐＨを調製してもよい。また、カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体を共に用いてもよい。
混合物Ｂは、これとは別に、成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩と、成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールとを加熱溶解して液状混合物を調製する（混合物Ｂ）。このとき、成分（ｃ）の融点以上で加熱することが好ましく、具体的には、１００℃以上に加熱することが好ましい。

その後、混合物Ａと混合物Ｂとを混合する。このとき、８０〜９０℃で加熱しながら混合することがより好ましい。

ここで、複数の成分（ｂ）を使用する場合は、上記混合物Ａとは別に、上記成分（ｂ）とは異なる成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物を、混合物Ｂに混合することができる。混合物Ｂと成分（ｂ）とを混合する場合は加熱混合することが好ましく、例えば、８０〜９０℃に加熱して混合できる。

また、混合物Ｂには、更に成分（ｆ）極性油を含むことができる。また、混合物Ａと混合物Ｂとを混合した後、成分（ｇ）ポリマーエマルション又はワックスエマルションを混合させてもよい。混合効率を向上させたり、組成比を調製するため、成分（ｅ）水の一部は、他の成分とを混合させてもよいし、塩基性物質を加えてｐＨを調製してもよい。このようにして、本発明の化粧料を製造することができる。

本発明の化粧料は、任意の剤形に製造でき、また化粧水、乳液、クリーム、化粧油、美容液などのスキンケア製品をはじめ、ファンデーション、口紅等のメークアップ化粧料、入浴剤等の製品として利用することができる。中でも、スキンケア製品としての利用が好ましい。

本発明の化粧料は、水系、または水中油型化粧料が好ましく、特に水中油型化粧料であることが好ましい。

本発明の化粧料は、液体であってもよいし、固体であってもよいが、みずみずしい使用感を与える観点から、固体であることが好ましく、更にゲル状の固体であることが好ましい。固体とは、ＰＰ容器に１５０ｇ入れ２５℃で５分間放置後、６０°の角度で１分間傾けたとき、流動性を帯びないものとした。本発明の化粧料の２５℃における粘度が１万〜１８万ｍＰａ・ｓとすることで、ゲル状の固形化粧料とすることができる。なお、本発明の化粧料の粘度は、回転粘度計（例えば、東機産業社製Ｂ８Ｒ型粘度計、ヘリカル）を用いて、粘度範囲：１万〜１０万ｍＰａ・ｓの場合は、温度２５℃、ロータースピンドルＴ−Ｂ、回転速度５ｒｐｍ、１分間で測定したものであり、粘度範囲：１０万〜１８万ｍＰａ・ｓの場合は、温度２５℃、ロータースピンドルＴ−Ｃ、回転速度５ｒｐｍ、１分間で測定したものである。

本発明の化粧料は、製造後のｐＨを５．５〜７．５、更にｐＨ６〜７に調整するのが望ましく、製造直後と製造１月後のｐＨの変動が±０．５の範囲にすることができる。なお、本発明の化粧料のｐＨは、２５℃でニートのまま測定したものである。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。

＜１＞
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択されるポリマー
（ｂ）水膨潤性粘土鉱物
（ｃ）脂肪酸の多価金属塩
（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコール
（ｅ）水
を含有する、化粧料。
＜２＞
上記成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物が、スメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、又は膨潤性雲母から選ばれる天然粘土、又はこれらの合成粘土から得られるものであり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞に記載の化粧料。
＜３＞
上記成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物を２種類以上含有する、上記＜１＞又は＜２＞に記載の化粧料。
＜４＞
成分（ｆ）極性油を更に含有する、上記＜１＞〜＜３＞いずれか１に記載の化粧料。
＜５＞
成分（ｃ）と成分（ｄ）との質量比（成分（ｄ）／成分（ｃ））が、０．１〜１００、好ましくは０．５〜２０であり、より好ましくは２〜１５である上記＜１＞〜＜４＞いずれか１に記載の化粧料。
＜６＞
上記成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールが２０℃、１気圧下で液体である、上記＜１＞〜＜５＞いずれか１に記載の化粧料。
＜７＞
成分（ｇ）ポリマーエマルション又はワックスエマルション、又はポリマーエマルション及びワックスエマルションを更に含有し、上記成分（ｇ）のエマルションの平均粒子径が０．０５〜１０μｍである、上記＜１＞〜＜６＞いずれか１に記載の化粧料。
＜８＞
上記成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩の融点が１５０℃以下である、好ましくは１２０〜１３０℃である上記＜１＞〜＜７＞いずれか１に記載の化粧料。
＜９＞
上記成分（ａ）の含有量は、化粧料全体に対して０．１〜３質量％、好ましくは０．１〜２．５質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％の範囲である上記＜１＞〜＜８＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１０＞
上記成分（ｂ）の含有量は、化粧料全体に対して０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上であり、２質量％以下、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．３〜０．６質量％である上記＜１＞〜＜９＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１１＞
上記成分（ｃ）の含有量は、化粧料全体に対して１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であり、０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは０．１５質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、０．０５〜１．０質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％であり、好ましくは０．１５〜０．５質量％であり、より好ましくは０．２５〜０．５質量％である上記＜１＞〜＜１０＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１２＞
上記成分（ｄ）の含有量は、化粧料全体に対して０．１質量％以上、好ましく０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、５質量％以下、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、０．１〜５質量％、好ましくは０．２５〜３質量％であり、より好ましくは０．５〜１質量％である上記＜１＞〜＜１１＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１３＞
上記成分（ｅ）の含有量は、化粧料全体に対し７０質量％以上、好ましくは８０〜９５質量％である上記＜１＞〜＜１２＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１４＞
上記成分（ｆ）の含有量は、化粧料全体に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．２５〜３質量％である上記＜１＞〜＜１３＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１５＞
上記成分（ｇ）の含有量は、化粧料全体に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．２５〜３質量％である上記＜１＞〜＜１４＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１６＞
上記成分（ａ）は、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩であり、好ましくはカリウム塩であり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜１５＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１７＞
上記成分（ｂ）は、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイトのスメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性雲母などの天然粘土；また、これらの合成粘土、及びこれらの混合物であり、好ましくは天然、合成のスメクタイト粘土であり、より好ましくはベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトであり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜１６＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１８＞
上記成分（ｂ）の平均粒径は、水で分散させたとき、０．０２〜２μｍの範囲であり、好ましくは０．１〜１．５μｍの範囲である上記＜１＞〜＜１７＞いずれか１に記載の化粧料。
＜１９＞
上記成分（ｃ）は、水酸基を有してもよい炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸の多価金属塩、好ましくは炭素数１０〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸の多価金属塩であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸の多価金属塩であり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜１８＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２０＞
上記成分（ｃ）の塩は、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムであり、好ましくは亜鉛、アルミニウムとであり、より好ましくは亜鉛であり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜１９＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２１＞
上記成分（ｃ）は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、１０−ヒドロキシウンデカン酸亜鉛塩であり、好ましくはステアリン酸亜鉛であり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜２０＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２２＞
上記成分（ｄ）は、炭素数が１２〜２２のアルキル基を有しており、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基であり、好ましくはアルキル基が炭素数１４〜２２であり、より好ましくはミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカン−１−オールであり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜２１＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２３＞
上記成分（ｆ）は、エステル油であり、好ましくは、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチルであり、特に好ましくは２０℃で液状のエステル油であり、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる上記＜１＞〜＜２２＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２４＞
成分（ｃ）と成分（ｄ）との合計量に対する成分（ｆ）の質量比（（ｆ）／（（ｃ）＋（ｄ）））は、０．０２〜２０、好ましくは０．０４〜５であり、より好ましくは０．０５〜０．５である上記＜１＞〜＜２３＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２５＞
上記成分（ｇ）のエマルションの平均粒子径は、０．１〜１０μｍである上記＜１＞〜＜２４＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２６＞
シリコーン油を、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％含むことができる上記＜１＞〜＜２５＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２７＞
化粧水、乳液、クリーム、化粧油、美容液、ファンデーション、口紅等のメークアップ化粧料、入浴剤として利用することができ、好ましくはスキンケア製品として利用する上記＜１＞〜＜２６＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２８＞
液体または、固体であり、好ましくは固体であり、より好ましくはゲル状の固体である上記＜１＞〜＜２７＞いずれか１に記載の化粧料。
＜２９＞
成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩と、成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールとを加熱溶解して液状混合物（混合物Ｂ）を得る工程と、
成分（ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のポリマーと、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物と、成分（ｅ）水と、を混合し混合物（混合物Ａ）を得る工程と、
混合物Ａと混合物Ｂを混合する工程と、を含む、上記＜１＞〜＜２８＞いずれか１に記載の化粧料の製造方法。
＜３０＞
上記＜１＞〜＜２８＞いずれか１に記載の化粧料を肌に適用する、化粧料の使用方法。
＜３１＞
肌に適用するための皮膚化粧料の製造のための、上記＜１＞〜＜２８＞いずれか１に記載の化粧料の使用。
＜３２＞
肌に適用するためのスキンケア製品の製造のための、上記＜１＞〜＜２８＞いずれか１に記載の化粧料の使用。

実施例１〜６、比較例１
表１で示す成分（１）〜（１７）を用いた組成の化粧料を調製して、下記のとおりに評価を行った。結果は表１に示す。
具体的には、（２）及び（３）を（１７）の４５質量％分（対全組成）に溶解させ、これとは別に（５）を（１７）の１５質量％分（対全組成）に溶解させた。また、（６）を（１７）の５質量％分（対全組成）に溶解させた。これら（２）〜（３）、（５）〜（６）を１０分間ダブルプラネタリーミキサー（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスミックス ｆｍｏｄｅｌ ０３型）にて２５℃で混錬させてゲルを得た。その間に、（１）と（７）〜（９）とを１３０℃で加熱溶解させたものに、（４）、（１０）〜（１３）の混合物を加え、８０〜９０℃で加熱混合したものを添加してディスパー３０００ｒｐｍにて混合してエマルションを形成した。得られたエマルションを混錬した上記ゲルに添加して１０分間ダブルプラネタリーミキサーにて混錬させた。その後、（１４）及び（１５）を（１７）の５質量％分（対全組成）に溶解したものと（１６）とを添加し１０分間ダブルプラネタリーミキサーにて混錬させた。その混錬物を容器に入れて製品とした。
なお、（１６）の平均粒子径は、下記の通り測定した。
（１６）をイオン交換水で１０質量倍に希釈し、これをディスポセル（材質：ＰＭＭＡ、サイズ：１０×１０×４５Ｈ（ｍｍ））に入れ、動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（株式会社堀場製作所製）を用いて測定し、メジアン径を平均粒子径とした。

＜評価＞
１．ｐＨ
各実施例又は比較例の製造直後のｐＨ、及び、１ヶ月２５℃で保存した後のｐＨについて、ＨＯＲＩＢＡ社製ｐＨメーターＦ−５２を用い、フタル酸塩標準液で補正した後、２５℃にて測定した。

２．粘度
２５℃において、Ｂ８Ｒ型ヘリカルスタンド付き回転粘度計（ローターＴ−Ｂ、回転速度５ｒｐｍ、１分間、東機産業社製）を用いて測定した。

３．透過率
紫外可視吸光光度計ＵＶ−１８００（島津製作所製）、吸収波長５５０ｎｍの吸光度（石英セル、光路長が０．０５ｍｍ、ｔｙｐｅ：ＡＢ１０−ＵＶ−０．５（ジーエルサイエンス株式会社製））で測定した。

４．ざらつき
製造直後の化粧料を、女性パネラー１０名により、洗浄後の前腕屈側部に各実施例又は各比較例の化粧料０．０５〜０．１ｇを適用したとき、塗布時の肌へのざらつきを官能評価した。評価は、ざらつかない場合を２点、あまりざらつかない場合を１点、普通を０点、ややざらつくを−１点、ざらつくを−２点として行い、パネラーの平均点を求めた。

５．水分蒸散抑制率
４０ｍＬバイアル瓶（ピアースバイアルＣＶ−４００（アズワン社製）；蓋に直径１７．３ｍｍの孔が空いている）に、５Ｃの定量ろ紙（東洋濾紙株式会社、ＡＤＶＡＮＴＥＣ ＦＩＬＴＥＲ ＰＡＰＥＲ ５Ｃ）をビンの上にのせ蓋をした。むき出しになっているろ紙部分に水、各実施例又は比較例の化粧料０．０５ｇを塗布し、一昼夜乾燥させた。その後、瓶に精製水を２５ｍＬ入れ、２０℃、湿度４０％で３日間放置した。保存前の質量をｍ１（ｇ）、３日後の質量をｍ２（ｇ）とし、精製水をろ紙に塗布した場合の水分蒸散量Ｗ（ｇ）、実施例又は比較例の化粧料をろ紙に塗布した場合の水分蒸散量Ｓ（ｇ）とし、下記式により、水分蒸散抑制率（％）を求めた。
水分蒸散量Ｗ（ｇ）＝Ｗｍ１−Ｗｍ２
水分蒸散量Ｓ（ｇ）＝Ｓｍ１−Ｓｍ２
水分蒸散抑制率（％）＝｛（Ｗ（ｇ）−Ｓ（ｇ））／Ｗ（ｇ）｝×１００

６．保形性
各実施例及び比較例の化粧料の保形性については、各化粧料を容器から約１ｇスパーテルで手に取って、３分間静置後、指で押したときの感触を以下の評価基準で評価した。
×：指で押すと元の形に戻らない
△：わずかな力では元の形に戻る
○：やや力を加えても元の形に戻る

実施例７〜２１、比較例２〜６
表２〜４で示す成分（１）〜（３９）を用いた組成の化粧料を調製して、上記実施例と同様に評価（粘度及びざらつきの評価を除く）を行った。結果を表２〜４に示す。
具体的には、（１）〜（３）を（３９）の４５質量％分（対全組成）に溶解させた、これとは別に（４）及び（５）を（３７）の１５質量％分（対全組成）に溶解させた。また、（６）を（３９）の５質量％分（対全組成）溶解させた。これら（１）〜（６）を１０分間ダブルプラネタリーミキサー（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスミックス ｆｍｏｄｅｌ ０３型）にて２５℃で混錬させてゲルを得た。その間に、（１３）〜（１９）と（７）〜（１１）、（１２）とを１３０℃で加熱溶解させたものに、（２０）〜（２７）を加え、８０〜９０℃で加熱混合したものを添加してディスパー３０００ｒｐｍにて１０分間混合してエマルションを形成した。得られたエマルションを混錬した上記ゲルに添加して１０分間ダブルプラネタリーミキサーにて混錬させた。その後、（２８）及び（２９）を（３９）の５質量％分（対全組成）に溶解したものと（３０）〜（３８）を添加し１０分間ダブルプラネタリーミキサーにて混錬させた。その混錬物を容器に入れて製品とした。
なお、（３０）〜（３８）の平均粒子径は、上記実施例と同様に測定した。

実施例１〜２１の化粧料のｐＨは、いずれも経時安定性に優れ、製造直後と１ヶ月後のｐＨとの差が０．５以下であったの対し、比較例１〜５の化粧料では、いずれも、製造直後と１ヶ月後のｐＨとの差が０．５を超えた。また、実施例１〜２１の化粧料のｐＨは、製造１ヶ月後のｐＨが８以下であったの対し、比較例１〜５の化粧料では、いずれも、製造１ヶ月後のｐＨが８を超えた。

更に、実施例１〜２１の化粧料は、水分蒸散抑制率がいずれも１０％を超えており、高い保湿性を有していた。

Claims (10)

1. 次の成分（ａ）〜（ｅ）：
   （ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のポリマー ０．１質量％以上３質量％以下
   （ｂ）水膨潤性粘土鉱物 ０．１質量％以上２質量％以下
   （ｃ）脂肪酸の多価金属塩 ０．０５質量％以上１質量％以下
   （ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコール ０．１質量％以上５質量％以下
   （ｅ）水
   を含有し、成分（ａ）及び成分（ｂ）が同一の連続相に含有される、化粧料。
2. 成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物が、スメクタイト粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、又は膨潤性雲母から選ばれる天然粘土、又はこれらの合成粘土から得られるものである、請求項１記載の化粧料。
3. 成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物を２種類以上含有する、請求項１又は２に記載の化粧料。
4. 成分（ｆ）極性油を更に含有する、請求項１乃至３いずれか１項に記載の化粧料。
5. 成分（ｃ）と成分（ｄ）との質量比（成分（ｄ）／成分（ｃ））が０．１〜１００である、請求項１乃至４いずれか１項に記載の化粧料。
6. 成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールが２０℃、１気圧下で液体である、請求項１乃至５いずれか１項に記載の化粧料。
7. 成分（ｇ）ポリマーエマルション及び／又はワックスエマルションを更に含有し、成分（ｇ）の前記エマルションの平均粒子径が０．０５〜１０μｍである、請求項１乃至６いずれか１項に記載の化粧料。
8. 成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩の融点が１５０℃以下である、請求項１乃至７いずれか１項に記載の化粧料。
9. 成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩と、成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールとを加熱溶解して液状混合物（混合物Ｂ）を得る工程と、
   成分（ａ）カルボキシビニルポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、及びこれらの塩から選択される少なくとも１種のポリマーと、成分（ｂ）水膨潤性粘土鉱物と、成分（ｅ）水とを混合して混合物（混合物Ａ）を得る工程と、
   混合物Ａと混合物Ｂとを混合する工程と、
   を含む、化粧料の製造方法。
10. 前記液状混合物（混合物Ｂ）を得る前記工程において、成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩の融点以上に加熱して、成分（ｃ）脂肪酸の多価金属塩を成分（ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコールに溶解させる、請求項９に記載の化粧料の製造方法。