JP5703628B2 - クリーンペーパー及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、クリーンペーパー及びその製造方法に関する。

半導体産業等で使用されるクリーンルーム内では、微細な塵による各種機器の作動不良、製品汚染等を回避するために、発塵量が少ないクリーンペーパー（無塵紙）と称される紙が使用されている。

クリーンペーパーは、破れたり、擦れたりしても、紙粉若しくは他の異物が発生しないか、又は、その発生量が少ない特性を備える必要がある。そこで、クリーンペーパーとしては、天然繊維又は合成繊維からなる原紙に、発塵性を抑制するために樹脂を含浸して得られたものが広く知られている。

例えば、特開昭６０−１４６０９９号公報、特開昭６３−１０５１９９号公報、特開平９−８７９９３公報、特開２００１−２９３９５１号、特開２００３−４９３９２号公報、特開２００５−１０５４８６号公報、特開２００５−２８１９２１号公報、及び、特開２００８−１９００６５号公報には、原紙に（メタ）アクリル系樹脂エマルジョンを含浸してなるクリーンペーパーが記載されている。

特開昭６０−１４６０９９号公報 特開昭６３−１０５１９９号公報 特開平９−８７９９３号公報 特開２００１−２９３９５１号公報 特開２００３−４９３９２号公報 特開２００５−１０５４８６号公報 特開２００５−２８１９２１号公報 特開２００８−１９００６５号公報

一般に、クリーンペーパーは樹脂の含浸量が多いと発塵性が抑制される。しかしながら、樹脂の含浸量が多くなると、クリーンペーパーの不透明度が低下し、剛度（こし）が低下し、クリーンペーパーを重ねた場合にブロッキングが発生し、また、クリーンペーパーを裁断する裁断刃に樹脂が付着して裁断刃が汚染されたり、他のクリーンペーパーの表面に樹脂が付着して当該他のクリーンペーパーが汚染される等の不都合が発生する。

ところで、特開平９−８７９９３号公報および特開２００８−１９００６５号公報にはブロッキングが少ないクリーンペーパーが記載されている。具体的には特開平９−８７９９３号公報にはガラス転移温度の大きく異なる２種の高分子物質の混合物が付与されたクリーンペーパーが記載されており、特開２００８−１９００６５号公報にはガラス転移温度の大きく異なる２種のアクリル樹脂エマルジョン及びポリビニルアルコールの混合物が付与されたクリーンペーパーが記載されている。しかし、これらのクリーンペーパーではガラス転移温度の低い樹脂がクリーンペーパーの表面に部分的に存在するため、完全にブロッキングを防ぐことが不可能であった。また、これらは、樹脂の含浸量を多く必要とするため、樹脂量を少なくすると発塵を抑制できないという問題があった。

また、（メタ）アクリル樹脂にはその製造工程における触媒等に由来する硫酸イオンが不純物として必然的に存在する。この硫酸イオンは、例えばクリーンルーム内において、電子回路用リードフレーム等の各種金属配線の腐食の原因となるため、クリーンペーパーから放出される硫酸イオンの量を低減することが望ましい。しかしながら、（メタ）アクリル系樹脂中の硫酸イオンの存在は完全に回避することはできない。そこで、硫酸イオン放出量ができるだけ少ないクリーンペーパーが求められている。

本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、低い発塵性、並びに、不透明性、高剛度、低ブロッキング性、又は、裁断する際の裁断刃等の低汚染性、更には、低硫酸イオン放出性を兼ね備えたクリーンペーパーを提供することをその目的とする。

本発明の目的は
原紙、
少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂を含む（メタ）アクリル系樹脂含有層、及び、
少なくとも１種のバインダーを含むバインダー層
を備えるクリーンペーパーであって、
前記（メタ）アクリル系樹脂が０．８〜５．０％未満の含浸率で前記原紙に含浸しており、
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層が少なくとも１種の水溶性高分子を５０質量％超含んでおり、
前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に前記バインダー層が位置しており、
前記バインダー層の一方の表面が該クリーンペーパーの少なくとも一部の表面を構成する、クリーンペーパーによって達成される。

前記（メタ）アクリル系樹脂は−４０℃〜０℃未満のガラス転移温度を有することができる。

前記バインダーは０℃〜２００℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系樹脂であってもよい。

前記水溶性高分子はポリビニルアルコールであることが好ましい。

前記バインダーは水溶性バインダーであってもよい。

前記バインダー層は、前記原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ^２の割合で存在することが好ましい。

前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層との間には中間層が存在してもよい。

本発明のクリーンペーパーでは、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の一方の表面と前記バインダー層の他方の表面が接触することが好ましい。その場合、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の一方の表面と前記バインダー層の他方の表面との接触面の少なくとも一部が混和していてもよい。

前記バインダー層は少なくとも１種の滑剤を含むことができる。前記滑剤はワックスであることが好ましい。

本発明のクリーンペーパーは、原紙に少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の水溶性高分子の混合物を０．８〜５．０％未満の含浸率で含浸して、該原紙に含浸している（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成する工程、及び、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布してバインダー層を形成する工程を備えており、前記混合物中の前記水溶性高分子の濃度が５０質量％超である、クリーンペーパーの製造方法によって製造することができる。

前記バインダー層を形成する工程の前に、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を設けてもよい。

本発明のクリーンペーパーは、低い発塵性及び低硫酸イオン放出性と共に、不透明性、高剛度、低ブロッキング性、又は、裁断する際の裁断刃等の低汚染性の少なくともいずれか、好ましくは全てを両立することができる。

本発明では、バインダー層がクリーンペーパーの表面に存在するので、当該表面からの発塵を抑制することができる。そのため、（メタ）アクリル系樹脂を多量に使用する必要がない。したがって、本発明では、原紙への（メタ）アクリル系樹脂の含浸量を抑制した上で、低い発塵性を実現することができる。このように、本発明では、原紙に含浸する（メタ）アクリル系樹脂量を削減できるので、環境負荷が低く、また、製造コスト的にも有利である。更に、本発明では、（メタ）アクリル系樹脂を多量に使用する必要がないので、（メタ）アクリル系樹脂に由来する硫酸イオンの放出を低減することができる。

本発明のクリーンペーパーは樹脂含浸量を抑制することができるので高い不透明性を維持することができる。したがって、クリーンペーパー上に記載された文字等が透けにくい。また、本発明のクリーンペーパーは樹脂含浸量を抑制できるので高い剛度を維持することができる。したがって、本発明のクリーンペーパーは筆記特性に優れている。そして、本発明のクリーンペーパーは重ねた場合であってもブロッキングが少ないので保存性にも優れている。更に、本発明のクリーンペーパーは裁断時に使用された裁断刃等を汚染しないので当該裁断刃を介して他のクリーンペーパーを汚染することもない。

本発明のクリーンペーパーの一例を示す概略断面図 本発明のクリーンペーパーの他の例を示す概略断面図 本発明のクリーンペーパーの更なる他の例を示す概略断面図

（１）原紙
本発明のクリーンペーパーの基材である原紙は特に限定されるものではなく、クリーンペーパーに一般的に使用されるものを使用することができる。原紙は天然繊維、化学繊維又はこれらの混合物から構成されることができる。天然繊維としては、例えば、広葉樹、針葉樹等の木材繊維；麻、竹、藁、ケナフ、マニラ麻等の非木材繊維；等の天然パルプが挙げられる。化学繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等の合成繊維；アセテート、レーヨン等の半合成繊維が挙げられる。また、カチオン化パルプ、マーセル化パルプ等の変性パルプも使用できる。原紙としては、天然繊維が好ましく、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等の木材繊維が好ましい。原紙は、一種類又は二種類以上の上記繊維を一般的な抄紙機で抄紙することによって製造することができる。抄紙機としては、例えば、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機、又は、これらの組み合わせ等を使用することができる。

原紙を構成する繊維は、必要に応じて、予め叩解されてもよい。叩解手段は特に限定されるものではなく、例えば、ダブルディスクリファイナー、シングルディスクリファイナー、ビーター等の一般的な叩解装置を使用することができる。叩解度についても限定されるものではないが、１００〜６００ｍｌＣ．Ｆ．Ｓ．が好ましく、３００〜５００ｍｌＣ．Ｆ．Ｓ．がより好ましい。

原紙には、湿潤時の強度を向上させるために湿潤紙力増強剤を添加することが好ましい。湿潤紙力増強剤は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。湿潤紙力増強剤は、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。湿潤紙力増強剤としては一般的なものを使用することができ、例えば、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂等を使用することができる。湿潤紙力増強剤は、例えば、原紙の０．０２〜３質量％、好ましくは０．０５〜１質量％の範囲で使用することができる。

また、原紙には、乾燥時の強度を向上させるために乾燥紙力増強剤を添加してもよい。乾燥紙力増強剤は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。乾燥紙力増強剤も、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。乾燥紙力増強剤としては一般的なものを使用することができ、例えば、両性ポリアクリルアミド系樹脂等を使用することができる。乾燥紙力増強剤は、例えば、原紙の０．１〜３質量％、好ましくは０．１〜１質量％の範囲で使用することができる。

原紙には、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されている填料を添加してもよい。填料としては、例えば、クレー、カオリン、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、合成非晶質シリカ、ゼオライト等の無機系填料；スチレン系又は（メタ）アクリル系樹脂ピグメント、ポリエチレン等の有機系填料が挙げられる。填料は一種類でもよく、二種類以上を併用してもよい。填料は、原紙の抄紙時に添加することが好ましい。填料は、例えば、原紙の０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％の範囲で使用することができる。

また、原紙には、上記以外にも各種添加剤が使用できる。例えば、染料、顔料、スライムコントロール剤、定着剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤等を適宜使用することができる。

原紙の坪量は特に限定されるものではないが、例えば、３０〜２５０ｇ／ｍ^２とすることができる。３０〜１００ｇ／ｍ^２が好ましい。

（２）（メタ）アクリル系樹脂
本発明で使用される（メタ）アクリル系樹脂は特に限定されるものではなく、例えば、（メタ）アクリル酸のホモポリマー又はコポリマー、（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマー又はコポリマー、（メタ）アクリル酸及びそのエステルのコポリマー、スチレン−（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーを使用することができる。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸系モノマーを必須とし、必要に応じて、スチレン、スチレン誘導体、酢酸ビニル、或いは、アクリロニトリル、ブタジエン、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド等のコモノマーを共に重合することによって（メタ）アクリル系樹脂を得ることができる。（メタ）アクリル系樹脂として、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系樹脂はガラス転移温度が−４０℃〜０℃未満のものが好ましく、−２４℃〜０℃未満のものがより好ましい。ガラス転移温度が−４０℃未満であると、クリーンペーパーが過剰に柔らかくなりブロッキングが発生するおそれがある。一方、ガラス転移温度が０℃以上の場合は、クリーンペーパーの内部からの発塵が生じやすくなるおそれがある。

（３）水溶性高分子
本発明で使用される水溶性高分子は特に限定されるものではなく、例えば、当該技術分野で汎用されているものを使用することができる。水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、ヒドロキシルエチルエーテル化澱粉、変性澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カゼイン、合成タンパク、大豆タンパク等を使用することができる。ポリビニルアルコールが好ましい。なお、ここでのポリビニルアルコールには、部分ケン化型ポリビニルアルコール、完全ケン化型ポリビニルアルコール、官能基変性型（カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、アミノ基、アミン基、チオール基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基等の変性）ポリビニルアルコール等の各種の変性ポリビニルアルコールが含まれる。ポリビニルアルコールは０℃〜２００℃のガラス転移温度を有することができる。水溶性高分子は、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。

（４）バインダー
本発明で使用されるバインダーは特に限定されるものではなく、例えば、製紙の分野で一般的に使用されているものを使用することができる。バインダーは非水溶性又は水溶性のいずれであってもよいが、水溶性であることが好ましい。非水溶性バインダーとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、クロロプレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を使用することができる。非水溶性バインダーとして、ガラス転移温度が０℃〜２００℃の樹脂、好ましくは（メタ）アクリル系樹脂を使用することもできる。好ましくはガラス転移温度が０℃〜８０℃の樹脂、特に（メタ）アクリル系樹脂を使用するとよい。バインダーのガラス転移温度が０℃未満であると、クリーンペーパーの表面が柔らかくなるのでブロッキングの発生が避けられない。一方、ガラス転移温度が２００℃を超える場合は、クリーンペーパーの発塵量が増大し、また、剛度が過剰となるおそれがある。水溶性バインダーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、ヒドロキシルエチルエーテル化澱粉、変性澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カゼイン、合成タンパク、大豆タンパク等を使用することができる。バインダーとしては、ガラス転移温度が０℃〜２００℃の（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドが好ましく、ガラス転移温度が０℃〜２００℃の（メタ）アクリル系樹脂、及び、ポリビニルアルコールが特に好ましい。なお、ここでのポリビニルアルコールには、部分ケン化型ポリビニルアルコール、完全ケン化型ポリビニルアルコール、官能基変性型（カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、アミノ基、アミン基、チオール基、スルホン酸基、リン酸基、シラノール基等の変性）ポリビニルアルコール等の各種の変性ポリビニルアルコールが含まれる。ポリビニルアルコールは０℃〜２００℃のガラス転移温度を有することができる。バインダーは、一種類を使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。

（５）クリーンペーパー
本発明のクリーンペーパーは、原紙、（メタ）アクリル系樹脂含有層、及び、バインダー層を必須に備える。（メタ）アクリル系樹脂含有層は、少なくとも一種の上記（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の上記水溶性高分子を含み、また、バインダー層は少なくとも一種の上記バインダーを含む。

本発明のクリーンペーパーでは、（メタ）アクリル系樹脂含有層の上にバインダー層が位置しており、当該バインダー層の一方の表面が当該クリーンペーパーの少なくとも一部、好ましくは全部の表面を構成する。ここで、「上」とは、原紙からクリーンペーパーの表面に向かう方向を意味する。

図１〜図３に、本発明のクリーンペーパーの例を示す。図１〜図３は本発明のクリーンペーパーの異なる例を示す断面図であり、いずれの例でも、原紙１の両面に（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３がこの順に積層しており、バインダー層３の一方の表面がクリーンペーパーの表面を構成している。

図１〜図３に示す例のように、本発明のクリーンペーパーでは（メタ）アクリル系樹脂含有層２がバインダー層３によって被覆されているので、（メタ）アクリル系樹脂の使用量を削減した上で低無塵性を発揮することができる。したがって、本発明のクリーンペーパーは、優れた低発塵性と共に不透明性及び高剛度を備えることができ、筆記特性に優れている。しかも、（メタ）アクリル系樹脂の使用量を削減できるので、本発明のクリーンペーパーは、（メタ）アクリル系樹脂に由来する硫酸イオンの放出を低減することができる。そして、バインダー層３の存在により、本発明のクリーンペーパーは重ねた場合であってもブロッキングが少なく、また、裁断時に使用された裁断刃等を汚染しない。

図１に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一部が原紙１に含浸している。一方、図２に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が原紙１に含浸しているが、原紙１の一部には（メタ）アクリル系樹脂が含浸していない部分が存在する。図３に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が原紙１に含浸している状態である。

図１〜図３は概略断面図であり、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の原紙１に含浸している側の表面、及び／又は、（メタ）アクリル系樹脂含有層２のバインダー層３と接触している側の面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。クリーンペーパー内部からの発塵を抑えるためには、図２及び図３に示すように、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が原紙１に含浸していることが好ましく、更に、図３に示すように原紙１が完全に含浸されていることが好ましい。これは、クリーンペーパーの表面同士が擦られる際に紙内部にかかる負荷を抑える効果があり、それにより紙内部からの発塵を防ぐことが可能となるからである。（メタ）アクリル系樹脂含有層２の含浸率は原紙１の全質量の０．８〜５．０％未満であり、１．０〜５．０％未満が好ましく、１．２〜４．０％がより好ましく、１．４％〜３．０％が更により好ましく、１．６％〜２．０％が特に好ましい。０．８％未満では発塵性が高まるおそれがあり、また、５．０％を超えると、含浸樹脂量が多すぎて、紙の不透明度、剛度が過剰に低下するおそれがある。また、樹脂量が多いと製造コスト面でも不利である。ここでの含浸率は、式：含浸率（％）＝｛（含浸された樹脂の固形分の質量）／（含浸前の原紙の坪量）｝×１００ によって算出されるものである。

（メタ）アクリル系樹脂含有層２は低発塵性を損なわない範囲で、水溶性高分子を比較的多く含むことが好ましい。水溶性高分子を（メタ）アクリル系樹脂含有層２中に配合することにより、アクリル樹脂含有量を減らすことができる。水溶性高分子としてはポリビニルアルコールが特に好ましい。水溶性高分子の配合量は（メタ）アクリル系樹脂含有層２の５０質量％超であれば特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の５５〜９０質量％とすることができ、６０〜８０質量％がより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂含有層２中の（メタ）アクリル系樹脂と水溶性高分子の質量比は１：１．０１〜１０が好ましく、１：１．１〜７がより好ましく、１：１．５〜４が特に好ましい。

図１〜図３に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全表面をバインダー層３が被覆している。このように、図１〜図３に示すクリーンペーパーでは、（メタ）アクリル系樹脂含有層２が表面に露出していないので、（メタ）アクリル系樹脂２に起因するブロッキング、裁断時の裁断刃等の汚染を回避することができる。本発明の目的を損なわない限りにおいて、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一部は被覆されていなくともよいが、（メタ）アクリル系樹脂の使用量を抑制し、また、露出した（メタ）アクリル系樹脂含有層２によるブロッキング及び裁断刃等の汚染を防止するためには、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全表面をバインダー層３が被覆していることが好ましい。なお、（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３はクリーンペーパーの片側のみに配設されてもよい。例えば、クリーンペーパーの片面に別途フィルム等を貼付する等する場合は、当該フィルム等の存在しない側のみに（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３を配設されてもよい。

図１〜図３に示す例では、原紙１の全表面が（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３で被覆されているが、原紙１の全表面が（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３で被覆されていなくともよい。例えば、原紙１の一部の表面上には（メタ）アクリル系樹脂含有層２又はバインダー層３が存在しなくともよい。但し、原紙１に起因する塵の発生を抑制するためには、原紙１の全表面が（メタ）アクリル系樹脂含有層２又はバインダー層３の少なくともいずれか一方で被覆されていることが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂の使用量削減の点ではバインダー層３で被覆されていることがより好ましい。図１〜図３は概略断面図であり、（メタ）アクリル系樹脂含有層２とバインダー層３との接触面は直線として示されているが、当該接触面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。

図１〜図３に示す例では、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一方の表面とバインダー層３の他方の表面が接触しているが、必ずしも、両者は接触する必要はない。例えば、（メタ）アクリル系樹脂含有層２とバインダー層３の間に中間層が存在していてもよい。中間層は任意の物質からなる層でよい。中間層を設けることにより、（メタ）アクリル系樹脂及び／又は水溶性高分子とバインダーとの混合を回避することができる。また、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の一部の表面上にのみ中間層が存在し、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の他の表面上には中間層が存在せずともよい。この場合は、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の当該他の表面はバインダー層３と接触する。

（メタ）アクリル系樹脂含有層２及びバインダー層３の接触面の少なくとも一部は混和していてもよい。接触面の混和性は、主に、（メタ）アクリル系樹脂含有層２の構成材料、特に（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子、並びに、バインダー層３の構成材料、特にバインダーの相互の浸透性に依存する。但し、（メタ）アクリル系樹脂含有層２とバインダー層３の全部が混和して一体化することはない。

バインダー層３は、原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ^２の割合で存在することが好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．５〜１０．０ｇ／ｍ^２がより好ましく、１．０〜５．０ｇ／ｍ^２がより好ましい。０．０５ｇ／ｍ^２未満では、原紙１を十分に被覆することが困難となり、発塵性が高まるおそれがある。また、１０ｇ／ｍ^２を超えると、クリーンペーパーの剛度が過剰となるおそれがある。また、バインダー量が多いと製造コスト面でも不利である。なお、ここでの乾燥重量は、バインダー層３が原紙１の表裏の両側に存在する場合は両者を合わせたものである。

本発明のクリーンペーパーでは、バインダー層３が（メタ）アクリル系樹脂からなる場合、バインダー層３を構成する（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は（メタ）アクリル系樹脂含有層２を構成する（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度よりも高い。これにより、ブロッキングを更に抑制することができる。

バインダー層３は少なくとも１種の滑剤を含むことが好ましい。前記滑剤としてはワックスが好ましく、任意のワックスを使用することができるが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックスが好ましい。ワックスを含むことにより、本発明のクリーンペーパーの発塵抑制効果とブロッキング防止効果を高めることができる。

本発明のクリーンペーパーでは、（メタ）アクリル系樹脂含有層２は原紙１にその全部が含浸される必要はなく、原紙１に含浸されていない部分を（メタ）アクリル系樹脂含有層２が有していてもよい。但し、原紙１に対する（メタ）アクリル系樹脂含有層２の良好な固定のためには、原紙１に（メタ）アクリル系樹脂含有層２の全体が含浸されていることが好ましい。バインダー層３は図２及び図３に示されるようにその少なくとも一部が原紙１に含浸されていることが好ましい。なお、図２及び図３は概略断面図であり、バインダー層３の原紙１に含浸している側の表面は図示するように直線でなくともよく、例えば、種々の長さ及び方向を有する直線又は曲線から構成される屈曲線であってもよい。

（６）製造方法
本発明のクリーンペーパーは、原紙に少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の水溶性高分子の混合物を０．８〜５．０％未満の含浸率で含浸して、該原紙に含浸している（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成する（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程、及び、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布してバインダー層を形成するバインダー層形成工程を備える製造方法によって得ることができる。

前記（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程では、原紙中に（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の少なくとも一部を含浸させるが、そのためには、原紙上に少なくとも１種の上記（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の上記水溶性高分子の混合物を塗布することが好ましい。含浸性向上のために、（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子は液体の形態であることが好ましい。液体としては、（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の溶液又はエマルジョンの形態のいずれでもよい。前記溶液の溶媒及び前記エマルジョンの媒体は任意であり、水、及び、各種の有機溶媒が使用可能であるが、環境負荷の観点からは水が好ましい。したがって、（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子は、水、又は、水及び水性有機溶媒の混合物からなる水性媒体中に（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子が溶解又は分散した水溶液又は水系エマルジョンの形態であることがより好ましい。前記水性有機媒体としては、水と混和性の任意の有機溶媒を使用可能であるが、エタノール等の低級アルコールが好ましい。前記塗布により、原紙上に、その一部又は好ましくは全部が含浸した（メタ）アクリル系樹脂含有層が第１段目の層として形成される。

前記（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子が溶液又はエマルジョンの形態である場合、当該溶液又はエマルジョン中の（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の濃度は任意であるが、１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更により好ましい。前記溶液又はエマルジョンには、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種の填料や添加剤を配合することができる。填料としては、例えば二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ゼオライト等の無機系填料やスチレン系あるいはアクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、合成樹脂等の有機系填料が挙げられる。添加剤としては、例えば、サイズ剤、耐水化剤、架橋剤、粘度調整剤、分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、染料、顔料等が挙げられる。

（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の混合物中の水溶性高分子の濃度は５０質量％超であれば特に限定されるものではないが、混合物の全質量を基準として５５〜９０質量％とすることができ、６０〜８０質量％がより好ましい。混合物中の（メタ）アクリル系樹脂と水溶性高分子の質量比は１：１．０１〜１０が好ましく、１：１．１〜７がより好ましく、１：１．５〜４が特に好ましい。

前記塗布の方法は特に限定されるものではなく、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等の一般的な塗布装置、または各種含浸装置を使用する方法が使用可能である。特にオンマシンサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、その他オンマシンコーター方式を用いれば、一つの工程にて原紙と（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成することができるので好ましい。原紙の単位面積に対する（メタ）アクリル系樹脂及び水溶性高分子の含浸量（固形分）が、原紙の当該単位面積の質量の０．８〜５．０％未満となるように塗布を行うことにより含浸率を０．８〜５．０質量％未満とすることができる。含浸率は１．０〜５．０％未満が好ましく、１．２〜４．０％がより好ましく、１．４％〜３．０％が更により好ましく、１．６％〜２．０％が特に好ましい。

前記バインダー層形成工程では、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程によって形成された（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布する。塗布性の向上のために、バインダーは液体の形態であることが好ましい。液体としては、バインダーの溶液又はエマルジョンの形態のいずれでもよい。前記溶液の溶媒及び前記エマルジョンの媒体は任意であり、水、及び、各種の有機溶媒が使用可能であるが、環境負荷の観点からは水が好ましい。したがって、バインダーが非水溶性の場合はエマルジョン、特に、水又は既述したような水性媒体中にバインダーが分散した水系エマルジョンの形態であることが好ましく、また、バインダーが水溶性の場合は水又は既述したような水性媒体中にバインダーが溶解した水溶液の形態であることが好ましい。前記バインダーには、必要に応じて、ポリエチレンワックス等の滑剤を配合することが好ましい。前記エマルジョン又は水溶液中のバインダーの濃度は任意であるが、１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更により好ましい。前記エマルジョン又は水溶液中には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、サイズ剤、耐水化剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、抑泡剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、染料、顔料等が挙げられる。

前記塗布の方法は特に限定されるものではなく、既述した、バーコーター等の一般的な装置を使用する方法が使用可能である。原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ^２の割合でバインダー層が存在するように塗布を行うことが好ましく、０．２〜１０ｇ／ｍ^２がより好ましく、１．０〜５．０ｇ／ｍ^２がより好ましい。バインダー層を原紙の表裏側の両方に設けることが好ましい。なお、ここでの乾燥重量は、バインダー層３が原紙１の表裏に存在する場合は両者を合わせたものである。前記塗布により、（メタ）アクリル系樹脂含有層上にバインダー層が第２段目の層として形成される。

前記（メタ）アクリル系樹脂含有層形成工程の後、且つ、前記バインダー層形成工程前に、必要に応じて、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を更に設けてもよい。中間層は任意の物質からなる層でよい。中間層は、例えば、中間層を構成する材料を前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に塗布することによって形成することができる。塗布を容易とするために前記材料は液体の形態であることが好ましい。

本発明のクリーンペーパーは、ＳＥＭＩ（ＳＥＭＩＣＯＮＤＵＣＴＯＲ ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ）規格Ｇ６７−０９９６に準じて測定した擦り試験において、発塵量が１００個／Ｌ以下、好ましくは９０個／Ｌ以下、より好ましくは１０個／Ｌ以下とすることができる。

また、本発明のクリーンペーパーは、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４０（２０００年）に基づくガーレーこわさで表して１．１０〜１．５０（縦）の剛度を有することができる。

そして、本発明のクリーンペーパーは、ＪＩＳ−Ｐ８１４９（２０００年）に基づいて６５％以上の不透明度を有することができる。

更に、本発明のクリーンペーパーは、５０℃の温度条件下、５０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で重ね合わせた場合に相互に殆ど付着しない高いブロッキング性能を有することができる。

更に、本発明のクリーンペーパーは、１００℃で、水中で２時間抽出した場合に、１ｇ当たり１００ｐｐｍ以下、好ましくは８０ｐｐｍ以下の硫酸イオンしか抽出されない程度の低硫酸イオン放出性を備えることができる。

本発明のクリーンペーパーはクリーンルーム内等の微細な塵・各種のイオン性物質の発生が回避されるべき環境下で好適に使用することができる。例えば、本発明のクリーンペーパーは、クリーンルーム内でコピー用紙、メモ用紙、計測記録用紙、包装紙、作業用紙、工程紙等として使用することができる。

以下に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。

「樹脂含浸液の製造」
ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）１００重量部に対してポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）１６７重量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度６％になるように含浸樹脂液を調製した。

［バインダー液の製造］
ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）７５重量部、及び、ポリアクリルアミド（荒川化学工業株式会社製 商品名：ポリマセット３０５）２５重量部を混合し、得られた混合物にポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製 商品名：ポリロンＬ−７８７）を３．５重量部添加し、撹拌して、固形分濃度６％の水系バインダー液を調製した。

［原紙の製造］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）８５質量部、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１５重量部を叩解度４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆに叩解し、これらに乾燥紙力増強剤（星光ＰＭＣ株式会社製 商品名：ＤＳ４７７９）０．６質量部、湿潤紙力増強剤（星光ＰＭＣ株式会社製 商品名：ＴＳ４０７０）０．２質量部を加えて抄紙用原料を得た。この抄紙用原料を長網抄紙機で抄紙し、原紙を得た。

［実施例１］
前記樹脂含浸液を樹脂含浸率１．６％になるように原紙に含浸させて、乾燥することにより、坪量６４ｇ／ｍ^２の樹脂含浸原紙を得た。更にその両面に前記バインダー液をバーコーターで片面あたり塗付量が０．６０ｇ／ｍ^２（固形分）となるように塗付して（塗付量の合計１．２ｇ／ｍ^２）、乾燥することにより、クリーンペーパーを得た。

［実施例２］
樹脂含浸液を次のように調製した。ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）１００重量部に対してポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）２４０重量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度６％になるように調製した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［実施例３］
樹脂含浸液を次のように調製した。ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）１００重量部に対してポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）３２０重量部を添加し、これに水を加えて固形分濃度６％になるように調製した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［実施例４］
前記樹脂含浸液を樹脂含浸率が０．８％になるように原紙に含浸させた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［実施例５］
バインダー液の塗付量が０．８g／ｍ^２（片面当り０．４ｇ／ｍ^２）となるように前記バインダー液を両面に塗付した以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［実施例６］
バインダー液の塗付量が４．３g／ｍ^２（片面当り２．１５ｇ／ｍ^２）となるように前記バインダー液を両面に塗付した以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［比較例１］
バインダー液の塗布を行わない以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［比較例２］
樹脂含浸液を次のように調製した。ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：ＡＭ−９２０）を固形分濃度６％になるように水を加えてアクリル樹脂含浸液を調整した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［比較例３］
樹脂含浸液を次のように調製した。ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）を固形分濃度５％になるように水を加えてポリビニルアルコール樹脂含浸液を調整した。この樹脂含浸液を用いた以外は実施例１と同様にしてクリーンペーパーを得た。

［比較例４］
ガラス転移温度が−２０℃のアクリル樹脂（昭和高分子株式会社製 商品名：AM−９２０）１７．３質量部、ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製 商品名：ＶＦ−１７）６７．８質量部、及び、ポリアクリルアミド（荒川化学工業株式会社製 商品名ポリマセット３０５）１３．０質量部、及び、ポリエチレンワックス（中京油脂株式会社製 商品名：ポリロンＬ−７８７）１．９質量部を添加して、固形分濃度７．０％の樹脂含浸液を調製した。この樹脂含浸液を樹脂含浸率が３．５％となるように原紙に含浸させて乾燥することにより、坪量６５ｇ／ｍ^２のクリーンペーパーを得た。

［評価］
実施例１〜６及び比較例１〜４の各クリーンペーパーの発塵性、剛度、不透明度、ブロッキング性、及び、硫酸イオン抽出量の各特性を測定して評価を行った。各特性の測定方法は以下のとおりである。

「発塵性−擦り合せ試験」
Ａ５サイズの試験片２枚を、測定器（商品名：グローブボックス、日本エアーテック（株）製）内で、表裏重ね合わせ、これを３回／１０秒の速度で３分２０秒間手で擦り合せながら、グローブボックス内の空気を吸引し、発生した０．１μｍ以上の塵の個数をパーティクルカウンター（型式：ＫＣ−２２Ａ、リオン（株）製）にて測定した。

「発塵性−引裂き揉み試験」
Ａ５サイズの試験片１枚を、測定器（商品名：グローブボックス、日本エアーテック（株）製）内で、５秒ごとに４箇所（４ｃｍ間隔）を手で引裂いて５枚とし、これを重ね合わせて、１回／１５秒の割合で３分間手で揉みながら、グローブボックス内の空気を吸引し、発生した０．１μｍ以上の塵の個数をパーティクルカウンター（型式：ＫＣ−２２Ａ、リオン（株）製）にて測定した。

「剛度−ガーレーこわさ」
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４０（２０００年）に基づき、試験片の縦方向のガーレーこわさを測定した。

［不透明度］
ＪＩＳ−Ｐ８１４９（２０００年）に基づき測定した。

［ブロッキング性］
幅４ｃｍ、長さ１４ｃｍサイズの試験紙２枚の表裏面を重ね合わせ、加熱プレス器にて５０℃、５０ｋｇ／ｃｍ^２条件で１５分間加熱加圧させた。プレス後に接着が見られた試験紙を長さ方向で３ｃｍ程度剥離させておき、ＪＩＳ−８１１３に規定する定速伸張形引張試験機にて幅方向部分をつかみ、毎分３０ｃｍの移動速度にて、１０ｃｍ程度剥離させ、その間の平均荷重を測定した。

「硫酸イオン抽出量」
試験片５ｇを１００ｍｌの蒸留水中に浸漬させ、１００℃で２時間抽出を行う。得られた抽出液２ｍｌを用いてイオンクロマトグラフィー分析を行ない、試験片１ｇ当りから抽出される硫酸イオン濃度（ｐｐｍ）を算出した。

評価結果を表１に示す。なお、表１中、「ＰＶＡ」はポリビニルアルコールを表す。

実施例１〜６及び比較例１の結果から明らかなように、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層と共にバインダー層を備える実施例１〜６のクリーンペーパーは、バインダー層を備えない比較例１のクリーンペーパーと比較して発塵性が低く、またブロッキング性にも優れている。しかも、バインダー層が存在するにも係わらず、実施例１〜６のクリーンペーパーの剛性及び不透明度はバインダー層が存在しない比較例１のものと同程度であり、劣っていない。

また、第１段目樹脂含浸率及び第２段目バインダー塗布量が等しい実施例１〜３及び比較例２の結果から明らかなように、第１段目がアクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層である実施例１〜３のクリーンペーパーは、第１段目がアクリル樹脂のみからなる層である比較例２のクリーンペーパーと比較して同程度の発塵性であるにも係わらず、硫酸イオン抽出量が少なく、また、剛性にも優れている。

そして、第１段目樹脂含浸率及び第２段目バインダー塗布量が等しい実施例１〜３及び比較例３の結果から明らかなように、樹脂含浸量がほぼ同量であっても、第１段目の含浸層にアクリル樹脂を含む実施例１〜３のクリーンペーパーは、第１段目の含浸層にアクリル樹脂を含まない比較例３のクリーンペーパーと比較して、発塵性が低い。ただし、ブロッキング性は同程度であり劣っていない。

比較例４では原紙に含浸させる樹脂の成分比率及び含浸量を実施例１のものとほぼ同量としている。したがって、比較例４は実施例１において、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールとバインダーを混合して塗付・含浸したものに対応する。しかしながら、実施例１及び比較例４の結果から明らかなようにアクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層からなる第１段目の含浸層及びバインダー層からなる第２段目の含浸層を備える実施例１のクリーンペーパーは、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール及びバインダーの混合層を備える比較例４のクリーンペーパーと比較して、発塵性が低く、ブロッキング性に優れる。

これらの結果から、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層とバインダー層を別個に備える実施例１〜６のクリーンペーパーは、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層のみが存在する比較例１、第１段目の含浸層にアクリル樹脂が含まれない比較例３、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール及びバインダーの混合層を備える比較例４のいずれに対しても発塵性が低く、剛性、不透明度、ブロッキング性のいずれにおいても劣ることはない。また、第１段目の含浸層中のアクリル樹脂量が異なる実施例１〜３と比較例２との対比から明らかであるが、アクリル樹脂及びポリビニルアルコールの混合層を第１段目の含浸層とした実施例１は、アクリル樹脂液のみからなる層を第１段目の含浸層とした比較例２と比較して、同程度の発塵性能を持ちながら、アクリル樹脂量が少ないために、硫酸イオン抽出量が少ない。

１：原紙、２：（メタ）アクリル系樹脂含有層、３：バインダー層

Claims (22)

1. 原紙、
   少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂を含む（メタ）アクリル系樹脂含有層、及び、
   少なくとも１種のバインダーを含むバインダー層
   を備えるクリーンペーパーであって、
   前記（メタ）アクリル系樹脂含有層が原紙の全質量に基づき０．８〜５．０％未満の含浸率で前記原紙に含浸しており、
   前記（メタ）アクリル系樹脂含有層が少なくとも１種の水溶性高分子を５５〜９０質量％含んでおり、
   前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に前記バインダー層が位置しており、
   前記バインダー層の表面が該クリーンペーパーの少なくとも一部の表面を構成する、クリーンペーパー。
2. 前記（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が−４０℃〜０℃未満である、請求項１記載のクリーンペーパー。
3. 前記バインダーが０℃〜２００℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系樹脂である、請求項１又は２記載のクリーンペーパー。
4. 前記水溶性高分子がポリビニルアルコールである、請求項１乃至３のいずれかに記載のクリーンペーパー。
5. 前記バインダーが水溶性バインダーである、請求項１、２及び４のいずれかに記載のクリーンペーパー。
6. 前記バインダー層が、前記原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ^２の割合で存在する、請求項１乃至５のいずれかに記載のクリーンペーパー。
7. 前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層との間に中間層が存在する、請求項１乃至６のいずれかに記載のクリーンペーパー。
8. 前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層が接触している、請求項１乃至７のいずれかに記載のクリーンペーパー。
9. 前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層との接触面の一部が混和している、請求項８記載のクリーンペーパー。
10. 前記バインダー層が少なくとも１種の滑剤を含む、請求項１乃至９のいずれかに記載のクリーンペーパー。
11. 前記滑剤がワックスである、請求項１０記載のクリーンペーパー。
12. 原紙に少なくとも１種の（メタ）アクリル系樹脂及び少なくとも１種の水溶性高分子の混合物を原紙の全質量に基づき０．８〜５．０％未満の含浸率で含浸して、該原紙に含浸している（メタ）アクリル系樹脂含有層を形成する工程、及び、
    前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の上に少なくとも１種のバインダーを塗布してバインダー層を形成する工程
    を備えており、
    前記混合物中の前記水溶性高分子の濃度が５５〜９０質量％である、クリーンペーパーの製造方法。
13. 前記（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が−４０℃〜０℃未満である、請求項１２記載のクリーンペーパーの製造方法。
14. 前記バインダーが０℃〜２００℃のガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系樹脂である、請求項１２又は１３記載のクリーンペーパーの製造方法。
15. 前記水溶性高分子がポリビニルアルコールである、請求項１２乃至１４のいずれかに記載のクリーンペーパーの製造方法。
16. 前記バインダーが水溶性バインダーである、請求項１２、１３及び１５のいずれかに記載のクリーンペーパーの製造方法。
17. 前記バインダー層が、前記原紙の単位面積当たりの乾燥重量に換算して、０．０５〜１０ｇ／ｍ^２の割合で存在する、請求項１２乃至１６のいずれかに記載のクリーンペーパーの製造方法。
18. 前記バインダー層を形成する工程の前に、前記（メタ）アクリル系樹脂含有層の少なくとも一部の表面上に中間層を形成する工程を更に備える、請求項１２乃至１７のいずれかに記載のクリーンペーパーの製造方法。
19. 前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層が接触している、請求項１２乃至１８のいずれかに記載のクリーンペーパーの製造方法。
20. 前記（メタ）アクリル系樹脂含有層と前記バインダー層との接触面の一部が混和している、請求項１９記載のクリーンペーパーの製造方法。
21. 前記バインダー層が少なくとも１種の滑剤を含む、請求項１２乃至２０のいずれかに記載のクリーンペーパーの製造方法。
22. 前記滑剤がワックスである、請求項２１記載のクリーンペーパーの製造方法。

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