JP5689730B2 - タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
ベース練り工程により得られた混練物と、酸化亜鉛と、加硫剤とを混練する仕上げ練り工程を含むことが好ましい。
ベース練り工程では、上記変性ジエン系ゴムと、シリカと、メルカプト基を有するシランカップリング剤とを混練し、酸化亜鉛は混練しない。混練方法としては特に限定されず、バンバリーミキサー、オープンロールなどの一般的なゴム工業で使用される混練機を使用できる。なお、以下に述べる混練工程でも同様の混練機を使用できる。
なかでも、ベース練り工程は、上記変性ジエン系ゴムの全部と、一部のシリカと、一部のメルカプト基を有するシランカップリング剤とを混練するベース練り工程1と、ベース練り工程1により得られた混練物と、残りのシリカと、残りのメルカプト基を有するシランカップリング剤と、その他の成分(ステアリン酸、ワックス、老化防止剤などの全部)とを混練するベース練り工程2とを含むことが好ましい。これにより、シリカの分散性がより向上し、良好な低燃費性、ウェットグリップ性能、加工性が得られる。
また、ベース練り工程1において投入(混練)されるメルカプト基を有するシランカップリング剤の量は、ベース練り工程1において投入(混練)されるシリカの量に応じて決めればよいが、本発明のゴム組成物に配合されるメルカプト基を有するシランカップリング剤100質量%中、好ましくは10〜90質量%、より好ましくは40〜60質量%である。
なお、ビニル含量(1,2−結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、変性SBRのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、変性SBRのスチレン含量は、H1−NMR測定により算出される。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本明細書において、メルカプト基を有するとは、SH基を有することを意味する。また、メルカプト基を有するシランカップリング剤と共に、メルカプト基を有さないシランカップリング剤(例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等)を使用してもよい。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K 6217−2:2001によって求められる。
仕上げ練り工程では、ベース練り工程で得られた混練物を冷却した後、ベース練り工程により得られた混練物と、酸化亜鉛と、加硫剤と、必要に応じて加硫促進剤とを混練し、未加硫ゴム組成物を得る。混練方法としては特に限定されず、ベース練り工程と同様の方法を使用できる。本発明では、酸化亜鉛と、加硫剤とを同じ工程で投入し、混練することにより、変性ジエン系ゴム、メルカプト基を有するシランカップリング剤を配合したことにより得られる良好な低燃費性、ウェットグリップ性能を維持しつつ、更に良好な加工性も確保でき、低燃費性、ウェットグリップ性能及び加工性をバランスよく得られる。
なお、ベース練り工程で得られた混練物を冷却する温度は、通常100℃以下であり、好ましくは20〜80℃である。
仕上げ練り工程で得られた未加硫ゴム組成物を公知の方法で加硫することにより、本発明のタイヤ用ゴム組成物が得られる。加硫温度は、本発明の効果が良好に得られるという点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは140℃以上であり、また、好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下である。加硫時間は、本発明の効果が良好に得られるという点から、好ましくは5〜30分間である。
上記製造方法などにより得られる本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分100質量%中の上記変性ジエン系ゴムの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。5質量%未満であると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。また、上記変性ジエン系ゴムの含有量は、100質量%であってもよいが、良好な加工性、ウェットグリップ性能、機械的強度及び耐摩耗性が得られるという点から、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。
NR:RSS#3
SBR1(変性SBR):旭化成ケミカルズ(株)製のアサプレン E15(分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された変性S−SBR、スチレン含量:23質量%、ビニル含量:63質量%)(シリカ用変性)
SBR2:日本ゼオン(株)製のNipol 1502(E−SBR、非変性、スチレン含量:23.5質量%、Tg:−25℃)
BR1:宇部興産(株)製のBR150B(非変性)
BR2(変性BR):住友化学 (株)製の末端変性BR(シス含量:27質量%、ビニル含量:15質量%、上記式(1)において、R1、R2及びR3=−OCH3、R4及びR5=−CH2CH3、p=3の化合物により末端が変性)(シリカ用変性)
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(N2SA:125m2/g)
シランカップリング剤1:エボニックデグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
シランカップリング剤2:Momentive社製のNXT−Z45(結合単位Aと結合単位Bとの共重合体(上記式(2)、(3)において、結合単位A:55モル%、結合単位B:45モル%))
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸
酸化亜鉛1:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号(粒径0.6μm)
酸化亜鉛2:本荘ケミカル社製の活性亜鉛華#1(粒径0.3μm)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のJOMOプロセスX140(アロマ系プロセスオイル)
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
Vulcuren KA9188:ランクセス社製のVP KA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
実施例では、表1に示す各工程で各成分の全量又は半量を配合し、加硫剤(硫黄、Vulcuren KA9188)と、酸化亜鉛を仕上げ練り工程において投入、混練した。
具体的には、バンバリーミキサーを用いて、表2に示す配合量のゴム成分、表2に示す配合量の半量のシリカ及びシランカップリング剤を投入して、160℃で3分間混練した(ベース練り工程1)。
次に、ベース練り工程1により得られた混練物(混練物1)を40℃まで冷却後、混練物1に対して、表2に示す配合量のカーボンブラック、アロマオイル、ステアリン酸、表2に示す配合量の半量のシリカ及びシランカップリング剤を投入して、160℃で3分間混練した(ベース練り工程2)。
次に、ベース練り工程2により得られた混練物(混練物2)を40℃まで冷却後、混練物2に対して、表2に示す配合量の硫黄、酸化亜鉛、Vulcuren KA9188及び加硫促進剤を加え、オープンロールを用いて、約80℃の条件下で3分間混練して、未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃で12分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを得た(加硫工程)。
比較例では、表1に示す各工程で各成分の全量又は半量を配合し、酸化亜鉛をベース練り工程2において投入、混練し、加硫剤(硫黄)を仕上げ練り工程において投入、混練した。
具体的には、バンバリーミキサーを用いて、表2に示す配合量のゴム成分、表2に示す配合量の半量のシリカ及びシランカップリング剤を投入して、160℃で3分間混練した(ベース練り工程1)。
次に、ベース練り工程1により得られた混練物(混練物1)を40℃まで冷却後、混練物1に対して、表2に示す配合量のカーボンブラック、アロマオイル、ステアリン酸、酸化亜鉛、表2に示す配合量の半量のシリカ及びシランカップリング剤を投入して、160℃で3分間混練した(ベース練り工程2)。
次に、ベース練り工程2により得られた混練物(混練物2)を40℃まで冷却後、混練物2に対して、表2に示す配合量の硫黄及び加硫促進剤を加え、オープンロールを用いて、約80℃の条件下で3分間混練して、未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃で12分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを得た(加硫工程)。
(株)上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度60℃で上記加硫ゴムシートのtanδを測定した。tanδの逆数の値について、比較例1を100として指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。
スタンレー社製のポータブルスキッドテスターを用いてASTM E303−83の方法に従って上記加硫ゴムシートの最大摩擦係数を測定し、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=(各配合の最大摩擦係数)/(比較例1の最大摩擦係数)×100
JIS K6300の未加硫ゴム物理試験方法のムーニースコーチ試験の記述に従って130.0±0.5℃での未加硫ゴム組成物のML1+4を測定し、比較例1の結果を100として指数表示した。指数が小さいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。今回の評価では、指数が130以上になると、混練工程や押し出し工程での加工が困難である。
Claims (5)
- シリカとの相互作用を有する変性ジエン系ゴムと、シリカと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、酸化亜鉛と、加硫剤とを含むタイヤ用ゴム組成物の製造方法であって、
前記変性ジエン系ゴムの全部と、一部の前記シリカと、一部の前記メルカプト基を有するシランカップリング剤とを混練するベース練り工程1と、
前記ベース練り工程1により得られた混練物と、残りの前記シリカと、残りの前記メルカプト基を有するシランカップリング剤とを混練するベース練り工程2と、
前記ベース練り工程2により得られた混練物と、前記酸化亜鉛と、前記加硫剤とを混練する仕上げ練り工程とを含み、
前記変性ジエン系ゴムが、少なくとも一方の末端を下記式(1)で表される化合物で変性された末端変性BR、及び/又は、少なくとも一方の末端を分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性された末端変性SBRであり、
前記メルカプト基を有するシランカップリング剤が、下記式(2)で示される結合単位Aと下記式(3)で示される結合単位Bからなるシランカップリング剤であるタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記ベース練り工程2において、更に、チッ素吸着比表面積が50〜200m 2 /gのカーボンブラックを混練する請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 請求項1又は2記載の製造方法により得られたタイヤ用ゴム組成物。
- ゴム成分100質量部に対して、シリカを10〜150質量部、酸化亜鉛を0.1〜3.0質量部、シリカ100質量部に対して、メルカプト基を有するシランカップリング剤を0.1〜30質量部含む請求項3記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項3又は4記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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