JP5681730B2 - Ｅｄｌｃ用大容量／低酸素多孔質炭素 - Google Patents
Ｅｄｌｃ用大容量／低酸素多孔質炭素 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5681730B2 JP5681730B2 JP2012550077A JP2012550077A JP5681730B2 JP 5681730 B2 JP5681730 B2 JP 5681730B2 JP 2012550077 A JP2012550077 A JP 2012550077A JP 2012550077 A JP2012550077 A JP 2012550077A JP 5681730 B2 JP5681730 B2 JP 5681730B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon material
- carbon
- activated carbon
- heating
- inert
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 195
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 45
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 45
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 45
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title description 51
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 69
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 62
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 33
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000007833 carbon precursor Substances 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N [O].[O] Chemical compound [O].[O] QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 12
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 11
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 11
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000000357 thermal conductivity detection Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- -1 tetraethylammonium-tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- PJRGDKFLFAYRBV-UHFFFAOYSA-N 2-phenylthiophene Chemical compound C1=CSC(C=2C=CC=CC=2)=C1 PJRGDKFLFAYRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000698776 Duma Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 108010061711 Gliadin Proteins 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910009361 YP-50F Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 239000011530 conductive current collector Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 235000013325 dietary fiber Nutrition 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 108010050792 glutenin Proteins 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 240000004308 marijuana Species 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 235000011845 white flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000011844 whole wheat flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/34—Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/318—Preparation characterised by the starting materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/342—Preparation characterised by non-gaseous activating agents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/44—Raw materials therefor, e.g. resins or coal
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8663—Selection of inactive substances as ingredients for catalytic active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/8673—Electrically conductive fillers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
本出願は２０１０年１月２２日に出願された米国仮特許出願第６１/２９７４７８号の恩典を特許請求する。上記仮特許出願の明細書の内容並びに本明細書に言及される出版物、特許及び特許文書の全開示は本明細書に参照として含まれる。
本開示は全般的には活性炭材料に関し、さらに詳しくは低含有酸素量及び大容量を有する活性炭材料に関する。本開示は、そのような活性炭材料を含む炭素系電極を有する高電力密度エネルギー貯蔵デバイスにも関する。
ウルトラキャパシタのようなエネルギー貯蔵デバイスは、離散電力パルスが必要とされる場合のような、多くの用途で用いることができる。用途の例は携帯電話からハイブリッド車にわたる。エネルギー貯蔵デバイスは一般に、一対の炭素系電極の間に挟み込まれた、多孔質セパレータ及び／または有機電解質を備える。エネルギー貯蔵は、電解質と電極の間の界面における電気化学二重層に電荷を分離／貯蔵することで達成される。これらのデバイスの重要な特徴は、デバイスが提供できるエネルギー密度及び電力密度であり、これらはいずれも炭素系電極の特性によってほとんど決定される。
高エネルギー密度デバイスへの組込みに適する炭素系電極は既知である。そのような電極の基礎をなす炭素材料は天然または合成の前駆体材料から作製することができる。既知の天然前駆体材料には、石炭、堅果の殻及びバイオマスがあり、合成前駆体材料は一般にフェノール樹脂を含む。天然前駆体及び合成前駆体のいずれを用いても、炭素材料は、前駆体を炭化し、得られた炭素を次いで活性化することで形成することができる。活性化には物理的(例えば水蒸気)活性化または化学的活性化を含めることができる。
電気二重層キャパシタ(ＥＤＬＣ)のような高エネルギー密度デバイスに組み込まれたときの炭素の首尾に影響を与え得る炭素の特性は、材料の比容量である。上記に加えて、炭素材料内の酸素含有量の低減は、デバイスのサイクル寿命を延ばし得るので有益である。詳しくは、合成活性炭に対する通常のプロセス中に、酸素は表面官能基の形態で炭素に取り込まれることができ、そのような表面官能基は炭素の特性に悪影響を与え得る。
したがって、活性炭材料を、高比容量及び低含有酸素量を有する活性炭材料を作製する方法とともに提供することが有益であろう。そのような材料は、エネルギー密度がさらに高いデバイスを可能にする炭素系電極を形成するために用いることができる。
本開示の一態様にしたがえば、ウルトラキャパシタ及びその他のエネルギー貯蔵デバイスに用いるための炭素系電極への組込みに適する活性炭材料は天然の無リグノセルロース材料から得られる。活性炭材料のための前駆体として無リグノセルロース材料を用いることによって、経済的に実施が可能な、高電力密度／高エネルギー密度デバイスを形成することができる。本明細書に用いられるように、別途に明白に定められない限り、「天然の無リグノセルロース炭素前駆体」は少なくとも１つの天然無リグノセルロース炭素前駆体を意味する。
本開示の別の態様にしたがえば、低含有酸素活性炭材料は、第１の炭素材料を形成するために不活性雰囲気または還元雰囲気内で天然の無リグノセルロース炭素前駆体を加熱する工程、水性混合物を形成するために第１の炭素材料を無機化合物と混合する工程、無機化合物を第１の炭素材料に取り込むために不活性雰囲気または還元雰囲気内で水性混合物を加熱する工程、第２の炭素材料を作製するために第１の炭素材料から無機化合物を除去する工程、及び低含有酸素活性炭材料を形成するために不活性雰囲気または還元雰囲気内で第２の炭素材料を加熱する工程によって作製される。
一実施形態にしたがう活性炭材料は、０.０８未満の構造秩序比(ＳＯＲ)，０.１重量％より多い窒素含有量及び５重量％未満の酸素含有量を有することができる。別の実施形態にしたがう活性炭材料は、３重量％未満の酸素含有量及び７５Ｆ/ｃｍ３より大きい体積比容量を有することができる。
本発明のさらなる特徴及び利点は以下の詳細な説明に述べられ、ある程度は、当業者にはその説明から容易に明らかであろうし、詳細な説明及び添付される特許請求の範囲を含む、本明細書に説明されるように本発明を実施することによって認められるであろう。
上述の全般的説明及び以下の詳細な説明のいずれもが本発明の実施形態を提示し、特許請求されるような本発明の本質及び特質の理解のための概要または枠組みの提供が目的とされていることは当然である。
活性炭材料を作製する方法は、第１の炭素材料を形成するために不活性雰囲気または還元雰囲気内で天然の無リグノセルロース炭素前駆体を加熱する工程、水性混合物を形成するために第１の炭素材料を無機化合物と混合する工程、無機化合物を第１の炭素材料に取り込むために不活性雰囲気または還元雰囲気内で水性混合物を加熱する工程、第２の炭素材料を作製するために第１の炭素材料から無機化合物を除去する工程及び、第２の炭素材料内の酸素含有量を減じ、低含有酸素活性炭材料を形成するために、不活性雰囲気または還元雰囲気内で第２の炭素材料を加熱する工程を含む。
別の実施形態にしたがえば、活性炭材料を作製する方法は、天然の無リグノセルロース炭素前駆体と無機化合物の水性混合物を形成する工程、第１の炭素材料を形成するために水性混合物を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、第２の炭素材料を作製するために第１の炭素材料から無機化合物を除去する工程及び低含有酸素活性炭材料を形成するために第２の炭素材料を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程を含む。上述の方法にしたがって形成された活性炭材料は高エネルギー密度デバイス用の炭素系電極を形成するために用いることができる。
炭素前駆体は天然の無リグノセルロース材料である。本明細書に定められるように、セルロース及びリグニンのいずれをも含む物質はリグノセルロース質であり、例えば、セルロースがリグニンに密に結び付けられている、植物の木質細胞壁の基本要素を構成するいくつかの近縁の物質のいずれも含むことができる。無リグノセルロース炭素前駆体はリグニン及びセルロースの少なくとも一方を実質的に含んでいない。実質的に含まないとは、リグニン及びセルロースの少なくとも一方が炭素前駆体の組成の多くとも０.５，１または２重量％しか占めていないことを意味する。
一実施形態において、天然の無リグノセルロース炭素前駆体はセルロースを含み、実質的にリグニンを含んでいない。別の実施形態において、天然の無リグノセルロース炭素前駆体はリグニンを含むが、実質的にセルロースを含んでいない。また別の実施形態において、天然の無リグノセルロース炭素前駆体は実質的にリグニン及びセルロースのいずれも含んでいない。天然の無リグノセルロース炭素前駆体は、合成樹脂のような、合成材料ではない。
木を表すラテン語である、リグニンは植物に硬さを与える化合物である。リグニンは、無定型構造及び高分子量を有する、三次元高分子である。植物繊維の３つの主要構成要素の内、リグニンは水への親和性が最も小さい。さらに、リグニンは熱可塑性である(すなわち、リグニンは比較的低温で軟くなり始め、温度が高くなるにしたがって、容易に流動するであろう)。
セルロースは植物繊維の基本的構造成分である。セルロース分子は、例えば、長鎖をなして相互に連結し、続いて、超微小繊維と呼ばれる束をなして相互に連結する、グルコースユニットを有することができる。ヘミセルロースも植物繊維に見られる。ヘミセルロースは一般に、比較的短い側鎖をなす、相互に結合した多糖類である。ヘミセルロースは、通常は疎水性であり、通常はセルロース超微小繊維と密に結び付けられ、セルロースに埋め込まれてマトリックスをなしている。農業からの代表的なリグノセルロース繊維は、例えば、麦藁、大麻、亜麻、サイザル麻及びジュートに見られる。
天然の無リグノセルロース炭素前駆体は、小麦粉、クルミ粉、トウモロコシ粉、コーンスターチ、米粉及びジャガイモ粉のような、食用穀物から得られる。その他の無リグノセルロース炭素前駆体には、コーヒーかす、ジャガイモ、ビート、キビ、大豆、アブラナ、オオムギ及び綿がある。無リグノセルロース材料は、遺伝子組み換えがなされていてもいなくても差し支えない、農作物または草木から得ることができる。
無リグノセルロース炭素前駆体の一例は小麦粉である。小麦粉は、小麦の種子である、小麦の穀粒を碾くことで得られる。小麦の穀粒は３つの主要素、胚乳、胚芽及び籾殻を有する。全粒小麦粉は穀粒の３つの要素の全てを含むが、精白粉は胚乳だけから碾かれる。
成分的には、精白粉のほとんどがデンプンであるが、さらに他の成分が天然に存在する。精白粉の主成分は、デンプン(６８〜７６％)、タンパク質(６〜１８％)、水分(１１〜１４％)、ガム質(２〜３％)、脂質(１〜１.５％)、灰分(＜０.５％)及び糖質(＜０.５％)であり、括弧内は近似の重量％を示す。
デンプンは精白粉の主体をなす。「低」デンプンと見なされる強力粉でさえ、組み合わされる他の全ての成分より多くのデンプンを含む。デンプンは一般に小麦粉内に小粒または顆粒として存在する。タンパク質塊がデンプン顆粒を相互に結び付けて胚乳内の所定の場所に保持する。グルテン形成タンパク質の、グルテニン及びグリアジンが一般に胚乳内のタンパク質の約８０％を構成する。精白粉内のその他のタンパク質には、アミラーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼのような、酵素がある。デンプン以外の炭水化物にはガム質、特にペントサンガムがある。ペントサンガムは可溶性食物繊維のもとである。脂質は油及び乳化剤が含まれ、灰分は、鉄、銅、カリウム、ナトリウム及び亜鉛を含めることができる、無機物(無機塩類)を含む。
天然の無リグノセルロース炭素前駆体は前駆体材料を炭化するに有効な温度で加熱することができる。炭化温度の例は約４５０℃より高い(例えば、少なくとも４５０℃、５００℃、５５０℃、６００℃、６５０℃、７００℃、７５０℃、８００℃、８５０℃または９００℃である)。炭素前駆体の炭化中に用いられる不活性雰囲気または還元雰囲気は、水素、窒素、アンモニア、ヘリウムまたはアルゴンの内の１つのガスまたは１つないしさらに多くのガス混合物を含むことができる。
炭素前駆体の炭化後、得られる第１の炭素材料は無機化学活性剤と混合される。有利なことに、混合する工程は第１の炭素材料を無機化合物の水性混合液と混合する固定を含むことができる。第１の炭素材料を活性化するために用いられる無機化合物には、水酸化アルカリ元素または塩化アルカリ元素(例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＣｌ，ＫＣｌ)、リン酸、あるいはＣａＣｌ２またはＺｎＣｌ２のようなその他の適する塩がある。
混合中、無機化合物は一様にまたは実質的に一様に第１の炭素材料と混合される。一手法において、無機化合物は始め、水のような溶媒に溶解される。無機化合物を含む溶液は次いで第１の炭素材料と組み合わされ、得られた混合物は、無機化合物の第１の炭素材料との完全な混合を完了させるに有効な時間をかけて熟成させることができる。例として、混合物は、０.５時間、１時間、２時間、４時間、８時間ないしさらに長時間(例えば０.５時間〜８時間)をかけて熟成させることができる。
第１の炭素材料及び無機化合物は適するいかなる比でも組み合わせることができる。無機化合物に対する第１の炭素材料の比(重量％/重量％)は約１０:１から１:１０の範囲(例えば、９:１，８:１，７:１，６:１，５:１，４:１，３:１，２:１，１:１，１:２，１:３，１:４，１:５，１:６，１:７，１:８または１:８)とすることができる。
無機化合物が第１の炭素材料と混合され、必要に応じて、熟成された後、混合物は無機化合物が第１の炭素材料に取り込まれるに有効な温度で加熱される。混合物は、炭素を活性化するため、あらかじめ定められた時間(例えば、０.５時間、１時間、２時間、４時間、８時間ないしさらに長時間)、不活性雰囲気または還元雰囲気内で約３００℃〜１０００℃の温度で加熱することができる。
炭化／活性化に続いて、活性化炭素品は、無機化合物を、また無機化合物に関わる反応から生じたいかなる化学種も、除去するために洗浄し、乾燥させ、必要に応じて、研削して、実質的に一様な細孔分布を有する材料を作製することができる。
無機化合物を抽出するに好ましい溶剤は水である。必要に応じて、抽出溶剤には酸を含めることができる。無機化合物を除去するための一プロセスは活性炭材料を水及び酸で順次にリンスする工程を含む。無機化合物を除去するための別のプロセスは活性炭材料を水性酸混合液(例えば酸と水の混合液)でリンスする工程を含む。抽出中に用いられる酸には塩酸を含めることができる。無機化合物を抽出するプロセスにより多孔質の活性炭材料が形成され、細孔は先に無機化合物によって満たされていた体積によって定められる。
開示された方法にしたがって作製された活性炭材料はマイクロスケール及び／またはメソスケールの細孔を有することができる。本明細書に用いられるように、マイクロスケールの細孔は２ｎｍ以下の細孔径を有する。メソスケールの細孔は２〜５０ｎｍの範囲の細孔径を有する。一実施形態において、活性炭材料の細孔の大半はマイクロスケールの細孔である。微細孔活性炭材料は５０％より大きな微細孔度を有することができる(例えば微細孔度は、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％または９５％である)。この方法を用いて作製された炭素材料は、約３００ｍ２/ｇより大きい、すなわち、３５０ｍ２/ｇ，４００ｍ２/ｇ，５００ｍ２/ｇまたは１０００ｍ２/ｇより大きい、比表面積を有することができる。
活性炭内の酸素含有量は追加の加熱処理工程を用いて低減することができる。酸素含有量低減熱処理工程は、活性炭を不活性雰囲気または還元雰囲気内で活性炭内の酸素含有量を低減するに有効な温度に加熱する工程を含む。活性炭内の酸素含有量を低減するために不活性ガスまたは還元ガスと合わせて用いられ得る炉温は、約２００℃から１２００℃の範囲にある(例えば、２００℃，２５０℃，３００℃，３５０℃，４００℃，４５０℃，５００℃，５５０℃，６００℃，６５０℃，７００℃，７５０℃，８００℃，８５０℃，９００℃，９５０℃，１０００℃，１０５０℃，１１００℃，１１５０℃または１２００℃である)。適する不活性ガスには、窒素(Ｎ２)及びアルゴン(Ａｒ)がある。実施形態において、還元ガスには、水素(Ｈ２)、アンモニア(ＮＨ３)または水素及び窒素を含む混合気(すなわちフォーミングガス)を含めることができる。混合気内の水素含有量は６％以下(例えば、Ｈ２が６％未満、５％、４％、３％、２％または１％)とすることができる。一実施形態にしたがえば、低含有酸素活性炭は、５重量％未満(例えば、５重量％未満、４.５重量％、４重量％、３.５重量％、３重量％、２.５重量％、２重量％、１.５重量％、１重量％または０.５重量％)の酸素含有量を有する。
活性体のさらなる態様は、共通に所有される米国特許出願第１２/３３５０４４号の明細書に開示されており、この明細書の内容は本明細書に参照として含まれる。
形成されると、低含有酸素活性炭は炭素系電極に組み込むことができる。炭素系電極を作製する方法は、第１の炭素材料を形成するために天然の無リグノセルロース炭素前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、水性混合物を形成するために第１の炭素材料を無機化合物と混合する工程、無機化合物を第１の炭素材料内に取り込むために水性混合物を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、第２の炭素材料を作製するために第１の炭素材料から無機化合物を除去する工程、低含有酸素活性炭材料を形成するために第２の炭素材料を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、及び低含有酸素活性炭材料から炭素系電極を形成する工程を含む。
一般的な電気二重層キャパシタ(ＥＤＬＣ)においては、一対の炭素系電極が多孔質セパレータで隔てられ、電極／セパレータ／電極積層複合体が有機または無機の液体電解質に浸潤される。電極は、他の添加物(例えば結合剤)と混合され、薄いシートに押し固められて、支持体の導電金属電流コレクタに積層された、活性炭粉末を有する。
例として、６０〜９０重量％の低含有酸素活性炭、５〜２０重量％のカーボンブラック及び５〜２０重量％のＰＴＦＥを含む粉末混合物を圧延することにより、厚さが約１００〜３００μｍの範囲の炭素紙を作製することができる。炭素紙から炭素シートを打ち抜くかまたは別の手段で型をつくり、導電電流コレクタに積層して、炭素系電極を形成する。この炭素系電極はエネルギー貯蔵デバイスに組み込むことができる。使用中、対向する電極上に蓄積される蓄積電荷によって電気二重層が形成される。電気二重層に蓄積される電荷量はキャパシタの達成可能なエネルギー密度及び電力密度に大きく影響する。
ウルトラキャパシタの性能(エネルギー密度及び電力密度)は電極を構成する活性炭材料の特性に大きく依存する。活性炭材料の特性は、炭素原子の構造秩序、材料の多孔度及び細孔径分布、窒素含有量、酸素含有量及び、炭素系電極に組み込まれたときの、活性炭材料の電気特性を評価することで測ることができる。該当する電気特性には面積比抵抗及び比静電容量がある。
炭素構造秩序は低角Ｘ線回折(ＸＲＤ)を用いて粉末試料から決定することができる。ＸＲＤ用試料を作製するため、粉末化した活性炭材料を瑪瑙製の乳鉢及び乳棒で軽くすりつぶす。すりつぶした試料をBruker-AXS粉末試料ホルダに押し込む。Bruker-AXS D4 Endeavor Ｘ線回折計でＣｕＫα線(１.５４０６Å)を用い、０.５°〜２０°の２θ角度範囲にわたり０.０２°刻み及び１秒の滞留時間で、Ｘ線回折結果を得る。
炭素構造秩序比は６０ÅにおけるＸ線反射の規格化強度として計算される。詳しくは、１７６Åのｄ間隔における強度(Ｉ１７６)と１５Åのｄ間隔における強度(Ｉ１５)の正の差で６０Åのｄ間隔における回折ビームの強度(Ｉ６０)を割る。すなわち、本明細書において炭素構造秩序比はＳＯＲ＝Ｉ６０/|Ｉ１７６−Ｉ１５|として定められる。
活性炭材料の電気特性は炭素系電極の特性を測定することで評価することができる。本明細書で評価される炭素系電極は、８５重量％の活性炭材料、５重量％の導電性炭素(例えば、米国マサチューセッツ州ボストン(Boston)のCabot Corporationから市販されている、Black Pearls(登録商標))、及び１０重量％のテフロン(登録商標)(ＰＴＦＥ)を含む。
活性炭材料の比静電容量(体積比静電容量及び重量比静電容量)は材料を炭素系電極に形成することで測定することができる。直径が０.６２５インチ(１５.８７５ｍｍ)の炭素電極を電極材料のシートから打ち抜くことでボタン型セルを形成することができる。同等の炭素電極の間にセパレータを配置し、続いて２枚の導電性カーボン被覆アルミニウム電流コレクタの間に挟み込む。１.５Ｍのテトラエチルアンモニウム-テトラフルオロボレート(ＴＥＡ-ＴＦＢ)のアセトニトリル溶液のような、有機電解質で満たされた電池を封止するため、熱硬化性ポリマーリングを炭素電極の周縁を囲んで形成する。
別の実施形態にしたがえば、電気化学セルは、低含有酸素活性炭材料、多孔質セパレータ及び一対の導電性基板を有する第１の電極を有し、多孔質セパレータは第１の電極と第２の電極の間に配置され、第１の電極と第２の電極はそれぞれ、導電性基板のそれぞれと電気的に接触している。
セルの静電容量(Ｃセル)は定電流放電によって測定される。初めにセルが定電流(ｉ充電)で所望の電圧(例えば２.７Ｖ)まで充電され、続いて定電流(ｉ放電)で放電される。オームの法則により、キャパシタ電流(ｉ)は式(１)：
にしたがい、キャパシタ電圧の時間微分に比例する。ここで、Ｃは静電容量、Ｖはセル電圧(単位：Ｖ)、ｔは時間(単位：秒)である。
定電流放電曲線(セル電圧対時間)の勾配を測定することにより、セルの静電容量(単位：ファラッド)は式(２)：
として計算することができる。
セルの静電容量は炭素電極のそれぞれの電気化学二重層で表される２つの(直列キャパシタの)個々の静電容量の調和総和(ハーモニックサム)である。この関係は式(３)：
として表すことができ、ここでＣ１及びＣ２はセル内の個々の炭素電極の二重層静電容量である。
これらの静電容量の大きさは炭素電極の体積比静電容量に、式(４)：
及び式(５)：
として関係付けることができる。ここで、Ｃｓｐ,１及びＣｓｐ,２は個々の炭素電極の比静電容量(単位：Ｆ/ｃｍ３)であり、Ｖ１及びＶ２は対応する電極体積である。試験セルには同じ寸法及び組成を有する電極が用いられるから、Ｃ１＝Ｃ２，Ｃｓｐ,１＝Ｃｓｐ,２(＝Ｃｓｐ)及びＶ１＝Ｖ２(＝Ｖ総/２，ここでＶ総はセル内の炭素電極の総体積(ｃｍ３)である)となる。式(３)、(４)及び(５)をまとめれば、体積静電容量,Ｃｓｐを、式(６)：
すなわち式(７)
として得ることができる。
選ばれた試料の窒素含有量(重量％)はサーモフラッシュ元素分析装置を用いて決定した。この技法は、熱伝導度検出(ＴＣＤ)を用いる、古典的なデュマ法であり、ＡＳＴＭ Ｄ５３７３及びＡＳＴＭ Ｄ５２９１によって説明されている。重量を測定した試料を酸素中９５０℃で燃焼させる。(Ｎ２及びＮＯｘを含む)燃焼生成物を、燃焼触媒及びスクラバーを通し、還元銅を満たしたチューブを通して、ヘリウムキャリアガスで掃引する。銅は過剰な酸素を除去し、ＮＯｘをＮ２に還元する。次いでクロマトグラフカラム上でＮ２を他のガスから分離し、ＴＣＤを用いて測定する。酸素含有量(重量％)はＡＳＴＭ Ｄ５２９１(Huffman Laboratories, Inc.)にしたがって測定される。
上述した方法によって作製された活性炭は、大半の市販炭素に比較し、ＥＤＬＣにおいてかなり高いエネルギー貯蔵容量を提供する。例えば、本開示にしたがう低含有酸素活性炭が、カーボンブラック及びＰＴＦＥの含むカーボン系電極に組み込まれると、重量比静電容量は１１０Ｆ/ｇより大きく(例えば、１１０Ｆ/ｇ，１２０Ｆ/ｇ，１３０Ｆ/ｇ，１４０Ｆ/ｇ，１５０Ｆ/ｇ，１６０Ｆ/ｇ，１７０Ｆ/ｇまたは１４０Ｆ/ｇであり)、体積比静電容量は７０Ｆ/ｃｍ３より大きい(例えば、７０Ｆ/ｃｍ３，７５Ｆ/ｃｍ３，８０Ｆ/ｃｍ３，８５Ｆ/ｃｍ３，９０Ｆ/ｃｍ３，９２Ｆ/ｃｍ３，９４Ｆ/ｃｍ３，９６Ｆ/ｃｍ３，９８Ｆ/ｃｍ３または１００Ｆ/ｃｍ３である)。
エネルギー貯蔵デバイスにはウルトラキャパシタを含めることができる。ウルトラキャパシタは、ロールケーキ型構造、プリズム型構造またはその他の適する構成を有することができる。炭素系電極は、炭素−炭素型ウルトラキャパシタに、またはハイブリッド型ウルトラキャパシタに、組み込むことができる。炭素−炭素型ウルトラキャパシタにおいては、電極のいずれもが炭素系電極である。ハイブリッド型ウルトラキャパシタにおいては、電極の一方が炭素系電極であり、他方の電極は、酸化鉛、酸化ルテニウム、水酸化ニッケルのような擬静電容量性材料、または導電性ポリマー(例えば、パラフルオロフェニルチオフェン)のような別の材料とすることができる。低含有酸素活性炭は、エネルギー貯蔵デバイスにおける使用に加えて、触媒支持体として、または吸着／濾過のための基材として用いることができる。
本発明は以下の実施例によってさらに明解になるであろう。
実施例１
小麦粉(３０００ｇ)を黒鉛るつぼに入れ、レトルト炉(ＣＭ炉モデル１２１６ＦＬ)内で加熱した。炉温を１５０℃/時間の加熱レートで室温から８００℃まで上げた、８００℃に２時間維持し、次いで７０℃以下まで自然冷却させた。上述の加熱/冷却サイクル中、Ｎ２で炉をパージした。
小麦粉(３０００ｇ)を黒鉛るつぼに入れ、レトルト炉(ＣＭ炉モデル１２１６ＦＬ)内で加熱した。炉温を１５０℃/時間の加熱レートで室温から８００℃まで上げた、８００℃に２時間維持し、次いで７０℃以下まで自然冷却させた。上述の加熱/冷却サイクル中、Ｎ２で炉をパージした。
Ｎ２流下での加熱の結果として、小麦粉は炭化され、第１の炭素材料に転換される。第１の炭素材料は、ハンマー打撃、粉砕及び振動微粉砕を用いて粗粉末にすることができる。粗炭素粉末は１０μｍ以下(例えば、１μｍ，２μｍ，５μｍまたは１０μｍ)の粒径(ｄ５０)を有し得る。
粉末化された第１の炭素材料(３００ｇ)を１５００ｇの４５重量％ＫＯＨ水溶液と混合する。得られた混合物を撹拌し、ホットプレート上約１００℃で、液体が除去されて固定ケーキが形成されるまで加熱する。ケーキを機械力で破砕して小体にすることができる。
炭素／ＫＯＨ混合物をＳｉＣるつぼ(Hexoloy(登録商標)ＳＡグレード)に入れ、レトルト炉内で加熱する。炉温を１５０℃/時間の加熱レートで室温から７５０℃まで上げて、７５０℃に２時間維持し、次いで約１００℃の温度まで自然冷却させる。この加熱／冷却サイクル中、Ｎ２で炉をパージする。
炭素／ＫＯＨ混合物を加熱することにより、ＫＯＨを第１の炭素材料に取り込むことができる。
冷却中、炉温が１００℃に達すると、炉温をさらに３時間１００℃に維持し、その間、水蒸気を含むＮ２で炉をパージする。水蒸気飽和窒素ガスは９５℃の脱イオン水を通してＮ２をバブリングさせることでつくることができる。次いで炉を７０℃以下まで自然冷却させる。
得られた活性炭を次いで、過剰なカリウム、カリウム化合物及びその他の不純物を除去するため、洗浄することができる。洗浄する工程は、活性炭を水でリンスする工程、あるいは、一実施形態にしたがえば、活性炭を水及び水と酸の混合液でリンスする工程を含む。洗浄シーケンスの一例が以下に開示される。
第１の洗浄工程において、活性炭を３０００ミリリットルの脱イオン水と合わせ、この混合物を撹拌し、ホットプレート上で３０分間約９０℃から１００℃の温度で加熱する。真空補助濾過により固体材料(すなわち炭素)を液体から分離する。
第２の洗浄工程において、前工程で得られた炭素材料を、初めに１９８０ミリリットルの脱イオン水と合わせ、次いで９９０ミリリットルの３７％ＨＣｌ水溶液と合わせる。この混合物を撹拌し、ホットプレート上で６０分間約９０℃から１００℃の温度で加熱した後、真空補助濾過により炭素材料を液体から分離する。
第３の洗浄工程において、前工程で得られた炭素材料を、３０００ミリリットルのＤＩ(脱イオン)水と合わせる。この混合物を撹拌し、ホットプレート上で６０分間約９０℃から１００℃の温度で加熱する。真空補助濾過により炭素材料を液体から分離する。
次いで、流出液のｐＨが洗浄に用いられる脱イオン水のｐＨと同じになるまで、第３の洗浄工程を反復する。最後に活性炭を真空オーブン内で、１８時間１２５℃で乾燥させて、第２の炭素材料を作製する。第２の炭素材料は活性炭粉末を含む。
第２の炭素材料内の酸素含有量を低減するため、第２の炭素材料の不活性雰囲気または還元雰囲気内での加熱を含む、追加の熱処理で第２の炭素材料を処理する。
一実施形態において、第２の炭素材料をＳｉＣるつぼに入れ、炉(ＣＭ炉モデル１２１６ＦＬまたは１２１２ＦＬ)内におく。炉温を１５０℃/時間の加熱レートで約８００℃の温度まで上げて、この温度に２時間維持し、次いで自然冷却させる。上述の加熱／冷却サイクル中、Ｎ２またはＨ２とＮ２の混合気で定常的に炉をパージする。
冷却中に、炉温が１００℃に達すると、炉温をさらに３時間１００℃に維持し、その間、水蒸気飽和Ｎ２で炉をパージする。次いで炉を７０℃以下まで自然冷却させる。得られた活性炭品を真空オーブン内で、１８時間１２５℃で乾燥する。
実施例２
実施例１にしたがって作製した３つの相異なる活性炭材料の比静電容量及び酸素含有量を測定する。初めの試料は(酸素低減処理前に得られた)実施例１の第２の炭素材料に相当する。他の２つの試料は第２の炭素材料を不活性(Ｎ２)雰囲気または還元(１％Ｈ２/Ｎ２)雰囲気内で加熱することによって得られる。
実施例１にしたがって作製した３つの相異なる活性炭材料の比静電容量及び酸素含有量を測定する。初めの試料は(酸素低減処理前に得られた)実施例１の第２の炭素材料に相当する。他の２つの試料は第２の炭素材料を不活性(Ｎ２)雰囲気または還元(１％Ｈ２/Ｎ２)雰囲気内で加熱することによって得られる。
静電容量値は、活性炭をボタン型セルの電極に入れ込むことによって得られる。ボタン型セルを形成するため、活性炭をカーボンブラック(Black Pearl 2000)及びＰＴＦＥと合わせる。カーボンブラックは導電性添加剤としてはたらき、ＰＴＦＥは結合剤としてはたらく。活性炭、カーボンブラック及びＰＴＦＥを重量で８５：５：１０の比でブレンドし、圧延して、電極にする。１.５Ｍのテトラエチルアンモニウム-テトラフルオロボレート(ＴＥＡ-ＴＦＢ)のアセトニトリル溶液を電解質として用いる。
比静電容量及び酸素含有量のデータを表１にまとめてある。表１において、Ｃｓｐ,ｍは重量比静電容量を表し、Ｃｓｐ,ｖは体積比静電容量を表す。
表１のデータを参照すれば、後活性化加熱処理の前の活性炭の酸素含有量は４.６重量％である。窒素中８００℃の後活性加熱処理により、酸素含有量は３.００重量％まで減じるが、１％Ｈ２/Ｎ２中８００℃の後活性加熱処理では、酸素含有量が１.６４重量％まで減じ、比静電容量が大きく低下することはない。実施形態において、酸素含有量は３重量％未満(例えば２重量％未満)である。
後活性加熱処理の温度を高めることによって酸素含有量のさらなる低減が達成され得ると考えられる。しかし、約８００℃より高い後活性加熱処理温度では、そのような温度においては炭素細孔構造が損傷を受けることから比静電容量の望ましくない低下が生じ得るとも考えられる。後活性加熱処理温度を約８００℃より高めると静電容量に有害な影響を与え得るが、反応性ガス雰囲気内で行われた中高温の後活性加熱処理は、活性炭内の酸素含有量を低減することができ、静電容量を有意には低下させないことが分かった。
実施例３
活性炭試料を、１％Ｈ２/Ｎ２中で、３つの相異なる温度で熱処理する。表２に示されるように、４００℃、６００℃及び８００℃の熱処理後に得られた酸素含有量はそれぞれ、３.２８重量％、１.５３重量％及び１.０６重量％である。４００℃及び６００℃の後活性加熱処理の結果、比静電容量は事実上変化しないままであるが、８００℃の後活性加熱処理の後では静電容量が低下している。
活性炭試料を、１％Ｈ２/Ｎ２中で、３つの相異なる温度で熱処理する。表２に示されるように、４００℃、６００℃及び８００℃の熱処理後に得られた酸素含有量はそれぞれ、３.２８重量％、１.５３重量％及び１.０６重量％である。４００℃及び６００℃の後活性加熱処理の結果、比静電容量は事実上変化しないままであるが、８００℃の後活性加熱処理の後では静電容量が低下している。
実施例４
活性炭試料を１％Ｈ２/Ｎ２中７００℃で熱処理する。未熱処理試料と比較すると、酸素含有量は４.３０重量％から１.５８重量％まで低減されているが、比静電容量は３％未満しか減じていない。
活性炭試料を１％Ｈ２/Ｎ２中７００℃で熱処理する。未熱処理試料と比較すると、酸素含有量は４.３０重量％から１.５８重量％まで低減されているが、比静電容量は３％未満しか減じていない。
対照実施例１
比較のため、市販炭素材料(Kuraray YP-50F)を上述した実施例の態様で特性評価する。納入された市販炭素の酸素含有量は１.８５重量％である。しかし、ボタン型セル電極に組み込むと、市販炭素についての静電容量測定値は、本開示にしたがう炭素材料について達成される静電容量値よりかなり低いことが明らかになった。重量比静電容量(Ｃｓｐ,ｍ)は１２３Ｆ/ｇであり、体積比静電容量(Ｃｓｐ,ｖ)は６７Ｆ/ｃｍ３である。
比較のため、市販炭素材料(Kuraray YP-50F)を上述した実施例の態様で特性評価する。納入された市販炭素の酸素含有量は１.８５重量％である。しかし、ボタン型セル電極に組み込むと、市販炭素についての静電容量測定値は、本開示にしたがう炭素材料について達成される静電容量値よりかなり低いことが明らかになった。重量比静電容量(Ｃｓｐ,ｍ)は１２３Ｆ/ｇであり、体積比静電容量(Ｃｓｐ,ｖ)は６７Ｆ/ｃｍ３である。
本開示は，ＥＤＬＣ用途のための、無リグノセルロース源から得られる活性炭材料を提供する。本活性炭材料の特徴は高微細孔度及び低酸素含有量とすることができる。そのような炭素は高比静電容量を提供し、したがって、ＥＤＬＣにおいて高エネルギー貯蔵容量及び長期安定性を提供する。そのような活性炭材料を作製する方法も開示される。
本発明の精神及び範囲を逸脱することなく本発明の様々な改変及び変形がなされ得ることが当業者には明らかであろう。当業者には、本発明の精神及び本質を組み込んでいる、開示され離実施形態の改変、組合せ、副組合せ及び変形が浮かぶであろうから、本発明は添付される特許請求項及びそれらの等価形態の範囲内に全てを包含すると解されるべきである。
Claims (5)
- 電気二重層キャパシタ用の活性炭材料を作製する方法において、
第１の炭素材料を形成するために天然の無リグノセルロース炭素前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
水性混合物を形成するために前記第１の炭素材料を無機化合物と混合する工程、
乾燥混合物を形成するために前記水性混合物を乾燥する工程及び前記無機化合物を前記第１の炭素材料に取り込むために前記乾燥混合物を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
第２の炭素材料を作製するために前記第１の炭素材料から前記無機化合物を除去する工程、及び
低含有酸素活性炭材料を形成するために前記第２の炭素材料を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
を含み、
前記低含有酸素活性炭材料の酸素含有量が５重量％未満であり、かつ該材料は７０Ｆ/ｃｍ ３ より大きい体積比静電容量を有することを特徴とする方法。 - 前記第２の炭素材料がフォーミングガスを含む雰囲気内で加熱されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 電気二重層キャパシタ用の活性炭材料を作製する方法において、
第１の炭素材料を形成するために天然の無リグノセルロース炭素前駆体を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
第２の炭素材料を形成するために前記第１の炭素材料を活性化する工程、及び
低含有酸素活性炭材料を形成するために前記第２の炭素材料を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
を含み、前記低含有酸素活性炭材料は７０Ｆ/ｃｍ ３ より大きい体積比静電容量を有することを特徴とする方法。 - 請求項１記載の方法により作製した電気二重層キャパシタ用の活性炭材料であって、
０.０８以下の構造秩序比(ＳＯＲ)、ここで、構造秩序比（ＳＯＲ）＝Ｉ ６０ /|Ｉ １７６ −Ｉ １５ |であり、Ｉ ６０ 、Ｉ １７６ およびＩ １５ はそれぞれ、６０Åのｄ間隔、１７６Åのｄ間隔および１５Åのｄ間隔におけるＸ線回折ビームの強度である、
０.１重量％より多い窒素含有量、及び
３重量％未満の酸素含有量、
を有することを特徴とする活性炭材料。 - 電気二重層キャパシタ用の活性炭材料を作製する方法において、
天然の無リグノセルロース炭素前駆体と無機化合物の水性混合物を形成する工程、
第１の炭素材料を形成するために前記水性混合物を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
第２の炭素材料を作製するために前記第１の炭素材料から前記無機化合物を除去する工程、及び
低含有酸素活性炭材料を形成するために前記第２の炭素材料を不活性雰囲気または還元雰囲気内で加熱する工程、
を含み、
前記低含有酸素活性炭材料の酸素含有量が５重量％未満であり、かつ該材料は７０Ｆ/ｃｍ ３ より大きい体積比静電容量を有することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29747810P | 2010-01-22 | 2010-01-22 | |
| US61/297,478 | 2010-01-22 | ||
| PCT/US2011/021661 WO2011090993A2 (en) | 2010-01-22 | 2011-01-19 | High-capacitance and low-oxygen porous carbon for edlcs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013518018A JP2013518018A (ja) | 2013-05-20 |
| JP5681730B2 true JP5681730B2 (ja) | 2015-03-11 |
Family
ID=44307543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012550077A Expired - Fee Related JP5681730B2 (ja) | 2010-01-22 | 2011-01-19 | Ｅｄｌｃ用大容量／低酸素多孔質炭素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8524632B2 (ja) |
| EP (1) | EP2526051A2 (ja) |
| JP (1) | JP5681730B2 (ja) |
| CN (1) | CN102712479B (ja) |
| WO (1) | WO2011090993A2 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8652995B2 (en) | 2011-07-19 | 2014-02-18 | Corning Incorporated | Steam activated non-lignocellulosic based carbons for ultracapacitors |
| US9108852B1 (en) * | 2012-10-18 | 2015-08-18 | Corning Incorporated | Amorphous activated carbon materials and methods for producing the same |
| US9552930B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-01-24 | Corning Incorporated | Anode for lithium ion capacitor |
| US9136064B2 (en) * | 2013-07-26 | 2015-09-15 | Corning Incorporated | Carbon for high voltage EDLCs |
| US9607775B2 (en) | 2013-08-30 | 2017-03-28 | Corning Incorporated | High-voltage and high-capacitance activated carbon and carbon-based electrodes |
| US9607776B2 (en) | 2013-10-24 | 2017-03-28 | Corning Incorporated | Ultracapacitor with improved aging performance |
| CN103708449A (zh) * | 2014-01-06 | 2014-04-09 | 上海交通大学 | 超薄结构碳片的制备方法 |
| JP2015154039A (ja) * | 2014-02-19 | 2015-08-24 | 住友電気工業株式会社 | キャパシタおよびその充放電方法 |
| US9874539B2 (en) * | 2014-05-23 | 2018-01-23 | Regents Of The University Of Minnesota | Ion-selective electrodes and reference electrodes with a solid contact having mesoporous carbon |
| US9613760B2 (en) * | 2014-06-12 | 2017-04-04 | Corning Incorporated | Energy storage device and methods for making and use |
| CN104071789A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-01 | 武汉大学 | 一种熔盐处理生物质制备电容性活性炭粉的方法 |
| US20160104584A1 (en) * | 2014-10-10 | 2016-04-14 | Corning Incorporated | Electrical double-layer capacitor for high-voltage operation at high-temperatures |
| US9870960B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Capacitance monitoring using X-ray diffraction |
| US9672992B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-06-06 | Corning Incorporated | Coke sourced anode for lithium ion capacitor |
| US9911545B2 (en) | 2015-01-30 | 2018-03-06 | Corning Incorporated | Phenolic resin sourced carbon anode in a lithium ion capacitor |
| US9679704B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-06-13 | Corning Incorporated | Cathode for a lithium ion capacitor |
| US9607778B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-03-28 | Corning Incorporated | Poly-vinylidene difluoride anode binder in a lithium ion capacitor |
| CN105984871A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-10-05 | 戴旭 | 一种咖啡渣制取改性活性炭的方法 |
| EP3530619A4 (en) * | 2016-10-21 | 2020-06-17 | Kuraray Co., Ltd. | CARBONACEOUS MATERIAL AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| EP4200880A4 (en) | 2020-08-28 | 2024-05-22 | florrent, Inc. | PROCESS AND COMPOSITION BASED ON BIOMASS |
| KR20230145194A (ko) * | 2021-02-17 | 2023-10-17 | 카본아이피 테크놀로지스 인코포레이티드 | 활성탄 기반 전극 소재를 제조하는 스위핑 가스 공정 |
| WO2022178645A1 (en) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | Polyvalor, Limited Partnership | Nanoporous sponges for water adsorption, process for preparing the same and uses thereof |
| CN113652701B (zh) * | 2021-07-15 | 2022-05-27 | 浙江工业大学 | 一种电解耦合熔盐热解生物质制取电极炭的工艺及装置 |
| CN116759582B (zh) * | 2023-08-22 | 2023-10-31 | 大秦数字能源技术股份有限公司 | 一种自支撑棉花生物质碳负载红磷钠离子电池负极材料及其制备方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB630886A (en) | 1946-12-05 | 1949-10-24 | Otto Reynard | Improvements in or relating to the manufacture of activated carbon |
| JP2790328B2 (ja) * | 1988-09-07 | 1998-08-27 | 武田薬品工業株式会社 | 薬品賦活成型活性炭並びにその製造法及び用途 |
| US5102855A (en) | 1990-07-20 | 1992-04-07 | Ucar Carbon Technology Corporation | Process for producing high surface area activated carbon |
| JPH05101980A (ja) | 1991-10-08 | 1993-04-23 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 電気二重層コンデンサの製造方法 |
| US5710092A (en) * | 1993-10-25 | 1998-01-20 | Westvaco Corporation | Highly microporous carbon |
| JPH07201674A (ja) | 1993-12-28 | 1995-08-04 | Fuji Elelctrochem Co Ltd | 電気二重層コンデンサの製造方法 |
| JP3695845B2 (ja) * | 1996-06-03 | 2005-09-14 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 浄水用材 |
| JPH10116755A (ja) | 1996-10-11 | 1998-05-06 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 電気二重層キャパシタ用電極 |
| US6514907B2 (en) * | 1997-07-25 | 2003-02-04 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Bromine-impregnated activated carbon and process for preparing the same |
| US20020036883A1 (en) * | 1999-12-17 | 2002-03-28 | Minoru Noguchi | Activated carbon for electric double layer capacitor |
| US7625839B2 (en) | 2000-05-09 | 2009-12-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Activated carbon for use in electric double layer capacitors |
| DE60143107D1 (de) * | 2000-07-25 | 2010-11-04 | Honda Motor Co Ltd | Aktivierter Kohlenstoff, Herstellungsverfahren, polarisierbare Elektrode, und Doppelschichtkondensator |
| CN1117028C (zh) * | 2000-09-05 | 2003-08-06 | 天津大学 | 制作超级电容器电极的活性炭制备方法 |
| JPWO2003068386A1 (ja) * | 2002-02-15 | 2005-06-02 | トヨタ紡織株式会社 | 吸着剤及び吸着剤の製造方法 |
| JP2004067498A (ja) | 2002-06-13 | 2004-03-04 | Kashima Oil Co Ltd | 活性炭およびそれを用いた電気二重層キャパシタ |
| JP3969223B2 (ja) | 2002-07-10 | 2007-09-05 | クラレケミカル株式会社 | 活性炭及び活性炭を用いた電気二重層キャパシタ用電極 |
| JP2006024747A (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 電気二重層キャパシタ電極用炭素材料およびその製造方法 |
| US20060093915A1 (en) * | 2004-11-04 | 2006-05-04 | Lundquist Eric G | Carbons useful in energy storage devices |
| JP5004501B2 (ja) | 2006-05-11 | 2012-08-22 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 活性炭およびこれを用いた電気二重層キャパシタ |
| JP5168585B2 (ja) | 2006-11-02 | 2013-03-21 | クラレケミカル株式会社 | 活性炭およびその製造方法、並びに非水系分極性電極および電気二重層キャパシタ |
| US20090097188A1 (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Maxwell Technologies, Inc. | Carbon Surface Modifications |
| JP2009105186A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-05-14 | Sato Komusho:Kk | 電気二重層キャパシタ電極用活性炭及びその製造方法 |
| CN101289183A (zh) * | 2008-06-04 | 2008-10-22 | 天津大学 | 淀粉基高比表面积活性炭微球的制备方法 |
| CN101423210B (zh) * | 2008-10-20 | 2012-05-30 | 浙江富来森竹炭有限公司 | 一种用生物质材料为原料的极性电极用活性炭的制造方法 |
| US8198210B2 (en) * | 2010-05-27 | 2012-06-12 | Corning Incorporated | Halogenated activated carbon materials for high energy density ultracapacitors |
-
2010
- 2010-12-16 US US12/970,028 patent/US8524632B2/en active Active
-
2011
- 2011-01-19 EP EP11735077A patent/EP2526051A2/en not_active Withdrawn
- 2011-01-19 JP JP2012550077A patent/JP5681730B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-01-19 CN CN201180006335.9A patent/CN102712479B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-01-19 WO PCT/US2011/021661 patent/WO2011090993A2/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013518018A (ja) | 2013-05-20 |
| US8524632B2 (en) | 2013-09-03 |
| EP2526051A2 (en) | 2012-11-28 |
| CN102712479B (zh) | 2015-06-17 |
| US20110183841A1 (en) | 2011-07-28 |
| WO2011090993A2 (en) | 2011-07-28 |
| CN102712479A (zh) | 2012-10-03 |
| WO2011090993A3 (en) | 2011-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5681730B2 (ja) | Ｅｄｌｃ用大容量／低酸素多孔質炭素 | |
| KR101729790B1 (ko) | 고에너지 밀도의 울트라캐패시터용 활성탄 물질 | |
| JP5969393B2 (ja) | Ｅｄｌｃ用微小孔性活性炭 | |
| US8784764B2 (en) | Methods for forming activated carbon material for high energy density ultracapacitors | |
| US20110228447A1 (en) | High performance electrodes for edlcs | |
| TWI582042B (zh) | 用於超級電容的蒸汽活化的非木質纖維素類的碳 | |
| US8198210B2 (en) | Halogenated activated carbon materials for high energy density ultracapacitors | |
| CA2637269C (en) | Carbonized biopolymers from seaweed for capacitor electrodes | |
| JP2016500638A (ja) | 非晶質活性化炭素材料および同材料を製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140107 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140812 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140826 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5681730 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |