JP5680973B2 - マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 - Google Patents
マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5680973B2 JP5680973B2 JP2011000866A JP2011000866A JP5680973B2 JP 5680973 B2 JP5680973 B2 JP 5680973B2 JP 2011000866 A JP2011000866 A JP 2011000866A JP 2011000866 A JP2011000866 A JP 2011000866A JP 5680973 B2 JP5680973 B2 JP 5680973B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yttrium
- ymno
- hours
- compound
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- BTVJMZJWDVRDMT-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)manganese yttrium(3+) Chemical compound [Y+3].[Y+3].[O-][Mn]([O-])(=O)=O.[O-][Mn]([O-])(=O)=O.[O-][Mn]([O-])(=O)=O BTVJMZJWDVRDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 28
- 229910009567 YMnO3 Inorganic materials 0.000 title 1
- 229910009580 YMnO Inorganic materials 0.000 claims description 47
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 24
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- -1 yttrium compound Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 19
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 11
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 9
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- NJJQMCFHENWAGE-UHFFFAOYSA-N manganese yttrium Chemical compound [Mn].[Y] NJJQMCFHENWAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 22
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910000347 yttrium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H yttrium(3+);trisulfate Chemical compound [Y+3].[Y+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 229910018380 Mn(NO3)2.6H2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N manganate Chemical compound [O-][Mn]([O-])(=O)=O LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004549 pulsed laser deposition Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
本発明はマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法に関し、より詳しくは強誘電体材料や排気ガス浄化用触媒に使用されるマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の湿式製造方法に関する。
マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３は磁気メモリ等のための強誘電体材料や排気ガス浄化用触媒に使用されており、その製造方法として、クエン酸等の有機酸を用いる方法（例えば、特許文献１参照。）、赤外加熱法（非特許文献１参照。）、スパッタ法、ＰＬＤ法、ゾルゲル法（非特許文献２参照。）、固相合成法（非特許文献３参照。）等が報告されている。
Physical Review, the Section B.74 014422, 2006
Journal of Sol-Gel Science Technology, 13,907, 1998
Chemistry Materials 13(12, 4804, 2001)
上記のクエン酸等の有機酸を用いる方法では反応の制御が困難であり、またクエン酸等の有機酸は比較的高価であると言う問題点がある。上記の赤外加熱法、スパッタ法、ＰＬＤ法、ゾルゲル法では製造コストが高いと言う問題がある。上記の固相合成法では製造コストが比較的安いが、六方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３と斜方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３との作り分けが困難であると言う問題がある。また、斜方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の合成には１０００℃×４ｈ、１０ｋｂａｒ程度の高温高圧が必要とされてきた。
本発明は、湿式反応系に特定の化合物を存在させることによりマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３を容易に安価に製造することができ、更に湿式反応系に特定の化合物を存在させ且つ焼成条件を制御することにより斜方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３、六方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３、又は斜方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３と六方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３との混合物を効率的に製造することができる製造方法を提供することを目的としている。
本発明者らは上記の目的を達成するために湿式反応系に種々の物質を添加して実験を行った結果、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合することにより、更には焼成条件を制御することにより上記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法は、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、その反応生成物を濾別して乾燥させ、４００〜７００℃で１〜１０時間仮焼し、次いで７５０〜１１５０℃で１〜１０時間焼成することを特徴とする。
本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法は、好ましくは、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、撹拌下で熟成させ、その反応生成物を濾別して乾燥させ、粉砕し、分級し、４００〜７００℃で１〜１０時間仮焼し、次いで粉砕し、分級し、７５０〜１１５０℃で１〜１０時間焼成し、更に粉砕し、分級することを特徴とする。
本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法においては、最も好ましくは、イットリウム化合物が硝酸イットリウムであり、マンガン化合物が硝酸マンガンであり、塩基がアンモニア水である。この場合には生成物中にアルカリ金属やハロゲン、硫黄化合物が混入することがない点で望ましい結果が得られる。
本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法においては、塩基は反応のモル当量の１倍以上のモル量で用いることが好ましい。本発明の製造方法において反応のモル当量とは、式
[（イットリウム化合物中のイットリウム元素のモル数）×（イットリウム化合物中
のイットリウムの価数）]＋[（マンガン化合物中のマンガン元素のモル数）×（マ
ンガン化合物中のマンガンの価数）]
で表されるモル量のことである。
[（イットリウム化合物中のイットリウム元素のモル数）×（イットリウム化合物中
のイットリウムの価数）]＋[（マンガン化合物中のマンガン元素のモル数）×（マ
ンガン化合物中のマンガンの価数）]
で表されるモル量のことである。
例えば、イットリウム化合物として硝酸イットリウムＹ(ＮＯ３)３１モルと、マンガン化合物として硝酸マンガンＭｎ(ＮＯ３)２１モルとを用いる場合には、「［（硝酸イットリウム中のイットリウム元素のモル数（１モル））×（硝酸イットリウム中のイットリウムの価数（３））]＋[（硝酸マンガン中のマンガン元素のモル数（１モル））×（硝酸マンガン中のマンガンの価数（２））］」となり、（１×３）＋（１×２）＝５で５モルが塩基の反応モル当量となる。また、イットリウム化合物として硫酸イットリウムＹ２(ＳＯ４)３を用い、マンガン化合物として硝酸マンガンＭｎ(ＮＯ３)２を用いる場合には、「［（硫酸イットリウム中のイットリウム元素のモル数（２モル））×（硫酸イットリウム中のイットリウムの価数（３））]＋[（硝酸マンガン中のマンガン元素のモル数（１モル））×（硝酸マンガン中のマンガンの価数（２））］」となり、（２×３）＋（１×２）＝８で８モルが塩基の反応モル当量となる。
塩基としてアンモニア水を用いる場合には、アンモニアは１価の塩基であるので反応のモル当量が５モルである場合には５モルのアンモニア水を用い、反応のモル当量が８モルである場合には８モルのアンモニア水を用いる。また、塩基として水酸化カルシウム等の２価の塩基を用いる場合には、反応のモル当量が５モルである場合には２．５モルの水酸化カルシウム等を用い、反応のモル当量が８モルである場合には４モルの水酸化カルシウム等を用いる。過酸化水素については、マンガン化合物中のマンガンモル数に対し０．１倍以上のモル量で用いることが好ましい。
本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法により、マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３を容易に安価に製造することができ、更に焼成条件を制御することにより斜方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３、六方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３、又は斜方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３と六方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３との混合物を効率的に製造することができる。
以下に、本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法について具体的に説明する。
本発明のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法は、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、その反応生成物を濾別して乾燥させ、仮焼し、次いで焼成する諸工程を含むものである。
本発明の製造方法で用いることのできるイットリウム化合物として、例えば、Ｙ(ＮＯ３)３、ＹＢｒ３、ＹＣｌ３、ＹＣｌ３・６Ｈ２Ｏ、ＹＩ３、Ｙ(ＯＨ)３、Ｙ(ＣＨ３ＣＯＯ)３・４Ｈ２Ｏ、Ｙ(ＣｌＯ４)３・６Ｈ２Ｏ、Ｙ２(ＳＯ４)３、Ｙ２(ＳＯ４)３・８Ｈ２Ｏ、Ｙ２(Ｃ２Ｏ４)３・３Ｈ２Ｏ、Ｙ２(Ｃ２Ｏ４)３・９Ｈ２Ｏ、Ｙ２Ｏ３を硝酸で溶解したもの等を挙げることができる。
また、本発明の製造方法で用いることのできるマンガン化合物として、例えば、Ｍｎ(ＮＯ３)２、Ｍｎ(ＮＯ３)２・６Ｈ２Ｏ、ＭｎＢｒ２、ＭｎＣｌ２、ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ、ＭｎＩ２、ＭｎＩ２・４Ｈ２Ｏ、Ｍｎ(ＣＨ３ＣＯＯ)２・４Ｈ２Ｏ、Ｍｎ(ＣｌＯ４)３、ＭｎＳＯ４、ＭｎＳＯ４・Ｈ２Ｏ等を挙げることができる。
本発明の製造方法で用いることのできる塩基として、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属を挙げることができる。
本発明の製造方法においては、最初に、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液を調製する。この際に、イットリウム化合物のイットリウム元素の金属モル数と、マンガン化合物のマンガン元素の金属モル数とが同一になるようにする。しかし、その量比が少しずれたとしても問題はない。量比のずれた程度や反応温度、反応時間等の反応条件の変化によっては副生物として少量の複酸化物ＹＭｎ２Ｏ５、複酸化物Ｙ２Ｍｎ２Ｏ７、Ｙ２Ｏ３、Ｍｎ２Ｏ３が生じることがあるが、これらの副生物を含む混合物も強誘電体材料や排気ガス浄化用触媒に使用することができる。
塩基と過酸化水素との混合水溶液を調製する際には、塩基はマンガン酸イットリウム製造反応のモル当量の１倍以上のモル量となり、過酸化水素はマンガン化合物のモル数の０．１倍以上のモル量となるように混合することが好ましい。塩基及び過酸化水素のモル量の上限についてはマンガン酸イットリウムの製造の可否の点では制限が無いが、塩基、過酸化水素のモル量が多くなると大きな反応容器が必要となり、反応液が希釈されることになるのでコスト的に不利である。従って、塩基はマンガン酸イットリウム製造反応のモル当量の１〜７倍のモル量とすることが好ましく、１〜２．５倍のモル量とすることがより好ましい。一方、過酸化水素はマンガン化合物のモル数の０．１〜７倍のモル量とすることが好ましく、０．２〜２．５倍のモル量とすることがより好ましい。
本発明の製造方法においては、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを、好ましくは、塩基はマンガン酸イットリウム製造反応のモル当量の１〜７倍のモル量となり、より好ましくは１〜２．５倍のモル量となり、過酸化水素はマンガン化合物のモル数の０．１〜７倍のモル量となり、より好ましくは０．２〜２．５倍のモル量となるように混合して反応させる。
塩基と過酸化水素との混合水溶液と、イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液との混合が終了した後、好ましくは、撹拌下に熟成させる。熟成は１時間程度で良い。熟成させた後、例えば一晩（約半日）静置し、その後反応生成物を濾別し、乾燥させる。乾燥は例えば１２０℃で一晩（約半日）実施する。乾燥させた後、好ましくは粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集める。
その後、４００〜７００℃、好ましくは５００〜６５０℃で１〜１０時間、好ましくは
２〜８時間仮焼する。仮焼の後、好ましくは粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集める。
２〜８時間仮焼する。仮焼の後、好ましくは粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集める。
その後、７５０〜１１５０℃、好ましくは７５０〜１１００℃で１〜１０時間、好ましくは２〜８時間焼成する。焼成の後、好ましくは粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集める。以上の処理工程によりマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の粉末を得ることができる。なお、焼成条件を制御することにより斜方晶単相のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３を製造することも、六方晶単相のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３を製造することも、斜方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３と六方晶マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３との混合物を製造することもできる。
以下に実施例、比較例に相当する実験例１〜９を記載する。
イットリウム化合物として硝酸イットリウムを用い、マンガン化合物として硝酸マンガンを用い、塩基としてアンモニア水を用い、各化合物を第１表に示すモル量で用いて、硝酸イットリウムと硝酸マンガンとの混合水溶液に、アンモニア水と過酸化水素との混合水溶液を徐々に添加して反応させた。添加（混合）が終了した後の反応液のｐＨは第１表に示す通りであった。添加（混合）が終了した後、１時間程度撹拌下に熟成させ、その後一晩静置し、反応生成物を濾別した。使用原料中のＹ及びＭｎの量に対する溶出分の割合（％）は第１表に示す通りであった。濾別した固形分を１２０℃で一晩乾燥させた。その後、粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集めた。
イットリウム化合物として硝酸イットリウムを用い、マンガン化合物として硝酸マンガンを用い、塩基としてアンモニア水を用い、各化合物を第１表に示すモル量で用いて、硝酸イットリウムと硝酸マンガンとの混合水溶液に、アンモニア水と過酸化水素との混合水溶液を徐々に添加して反応させた。添加（混合）が終了した後の反応液のｐＨは第１表に示す通りであった。添加（混合）が終了した後、１時間程度撹拌下に熟成させ、その後一晩静置し、反応生成物を濾別した。使用原料中のＹ及びＭｎの量に対する溶出分の割合（％）は第１表に示す通りであった。濾別した固形分を１２０℃で一晩乾燥させた。その後、粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集めた。
その後、６００℃で６時間仮焼した。仮焼の後、粉砕し、２５０μｍ以下に分級したものを集めた。その後、８００℃、９００℃、１０００℃又は１１００℃で５時間焼成した。焼成の後、粉砕し、２５０μｍ以下に分級したマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の粉末を集めた。
実験例１〜９で８００℃、９００℃、１０００℃又は１１００℃で５時間焼成して得られた結果物のＸＲＤパターンを求めた。図１に実験例１〜４において８００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示し、図２に実験例１〜４において９００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示し、図３に実験例１〜４において１０００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示す。また、図４に実験例４〜９において８００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示し、図５に実験例４〜９において９００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示し、図６に実験例４〜９において１０００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示し、図７に実験例４〜９において１１００℃で５時間の焼成で得られた結果物のＸＲＤパターンを示す。
図１〜図７のＸＲＤパターンから明らかなように、実験例３において８００℃で５時間の焼成で得られた結果物、実験例４及び実験例９において８００℃又は９００℃で５時間の焼成で得られた結果物、実験例７及び実験例８において９００℃で５時間の焼成で得られた結果物は斜方晶単相のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３であった。また、実験例４、実験例６、実験例７、実験例８及び実験例９の全てにおいて１１００℃で５時間の焼成で得られた結果物は六方晶単相のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３であった。
横軸（ｘ軸）を焼成温度、縦軸（ｙ軸）をＨ２Ｏ２の添加量（Ｈ２Ｏ２／Ｍｎ）とした座標に図１〜７のＸＲＤパターンに示されている結果をプロットすると図８の通りとなる。また、ｘ＝７５０℃、９５０℃、１０５０℃及び１１５０℃に線を引き、ｙ＝０．１に線を引き、ｙ＝５．７−０．００６ｘの線を引くと図８に領域Ａ、領域Ｂ、領域Ｃ、領域Ｄが設定される。
領域Ａは７５０≦ｘ≦９５０、ｙ≧０．１、ｙ≧５．７−０．００６ｘの条件を満足し、斜方晶のＹＭｎＯ３が効率的に得られる領域である。領域Ｂは９５０＜ｘ＜１０５０，ｙ≧０．１の条件を満足し、斜方晶のＹＭｎＯ３と六方晶のＹＭｎＯ３との混合物が効率的に得られる領域である。領域Ｃは１０５０≦ｘ≦１１５０、ｙ≧０．１の条件を満足し、六方晶のＹＭｎＯ３が効率的に得られる領域である。領域Ｄは７５０≦ｘ≦９５０、ｙ≧０．１、ｙ＜５．７−０．００６ｘの条件を満足し、斜方晶のＹＭｎＯ３と六方晶のＹＭｎＯ３とＹＭｎ２Ｏ５との混合物が効率的に得られる領域である。
Claims (6)
- イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、その反応生成物を濾別して乾燥させ、４００〜７００℃で１〜１０時間仮焼し、次いで７５０〜１１５０℃で１〜１０時間焼成し、横軸（ｘ軸）を焼成温度、縦軸（ｙ軸）をＨ ２ Ｏ ２ の添加量（Ｈ ２ Ｏ ２ ／Ｍｎ）とした座標で７５０≦ｘ≦９５０、ｙ≧０．１、ｙ≧５．７−０．００６ｘの条件を満足する条件下で斜方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ ３ を製造することを特徴とするマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法。
- イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、撹拌下に熟成させ、その反応生成物を濾別して乾燥させ、粉砕し、分級し、４００〜７００℃で１〜１０時間仮焼し、次いで粉砕し、分級し、７５０〜１１５０℃で１〜１０時間焼成し、更に粉砕し、分級し、横軸（ｘ軸）を焼成温度、縦軸（ｙ軸）をＨ ２ Ｏ ２ の添加量（Ｈ ２ Ｏ ２ ／Ｍｎ）とした座標で７５０≦ｘ≦９５０、ｙ≧０．１、ｙ≧５．７−０．００６ｘの条件を満足する条件下で斜方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ ３ を製造することを特徴とするマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法。
- イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と、塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、その反応生成物を濾別して乾燥させ、４００〜７００℃で１〜１０時間仮焼し、次いで７５０〜１１５０℃で１〜１０時間焼成し、横軸（ｘ軸）を焼成温度、縦軸（ｙ軸）をＨ ２ Ｏ ２ の添加量（Ｈ ２ Ｏ ２ ／Ｍｎ）とした座標で１０５０≦ｘ≦１１５０、ｙ≧０．１の条件を満足する条件下で六方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ ３ を製造することを特徴とするマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ ３ の製造方法。
- イットリウム化合物とマンガン化合物との混合酸性水溶液と塩基と過酸化水素との混合水溶液とを混合し、撹拌下に熟成させ、その反応生成物を濾別して乾燥させ、粉砕し、分級し、４００〜７００℃で１〜１０時間仮焼し、次いで粉砕し、分級し、７５０〜１１５０℃で１〜１０時間焼成し、更に粉砕し、分級し、横軸（ｘ軸）を焼成温度、縦軸（ｙ軸）をＨ ２ Ｏ ２ の添加量（Ｈ ２ Ｏ ２ ／Ｍｎ）とした座標で１０５０≦ｘ≦１１５０、ｙ≧０．１の条件を満足する条件下で六方晶のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ ３ を製造することを特徴とするマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ ３ の製造方法。
- イットリウム化合物が硝酸イットリウムであり、マンガン化合物が硝酸マンガンであり、塩基がアンモニア水である請求項１〜４の何れか１項に記載のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法。
- 塩基を反応のモル当量の１倍以上のモル量で用い、過酸化水素をマンガン化合物のモル数の０．１倍以上のモル量で用いる請求項１〜５の何れか１項に記載のマンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011000866A JP5680973B2 (ja) | 2011-01-05 | 2011-01-05 | マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011000866A JP5680973B2 (ja) | 2011-01-05 | 2011-01-05 | マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012140312A JP2012140312A (ja) | 2012-07-26 |
| JP5680973B2 true JP5680973B2 (ja) | 2015-03-04 |
Family
ID=46677011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011000866A Active JP5680973B2 (ja) | 2011-01-05 | 2011-01-05 | マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5680973B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102910913B (zh) * | 2012-09-26 | 2014-06-04 | 河南科技大学 | YMnO3电介质陶瓷的制备工艺及YMnO3电介质陶瓷电容器 |
| JP5220232B1 (ja) * | 2012-12-26 | 2013-06-26 | 本田技研工業株式会社 | 金属酸素電池及びそれに用いる酸素貯蔵材料の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6354938A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-09 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | ペロブスカイト型触媒の製造方法 |
| JPS63248704A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-17 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 多成分セラミックス原料粉末の製造法 |
| JP2558566B2 (ja) * | 1991-11-13 | 1996-11-27 | 財団法人石油産業活性化センター | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
| JP4765094B2 (ja) * | 2003-03-28 | 2011-09-07 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物の製造法 |
| JP5030438B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2012-09-19 | 三菱レイヨン株式会社 | 触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 |
-
2011
- 2011-01-05 JP JP2011000866A patent/JP5680973B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012140312A (ja) | 2012-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2470727C (en) | Method for manufacturing stabilized zirconia | |
| JP5863964B2 (ja) | メタノール製造用触媒とその製造方法、およびメタノールの製造方法 | |
| JP2003137550A (ja) | ジルコニア・セリア基複合酸化物の製造方法 | |
| JP6583637B2 (ja) | チタン酸ストロンチウム微粒子粉末及びその製造方法 | |
| CN104001520A (zh) | 一种低温锰基复合金属氧化物脱硝催化剂的合成方法 | |
| KR101425985B1 (ko) | 글리세롤로부터 글리세롤 카보네이트를 제조하기 위한 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 글리세롤로부터 글리세롤 카보네이트를 제조하는 방법 | |
| JP2012519060A (ja) | 新規なジルコニアセリア組成物 | |
| JP5445412B2 (ja) | 複合酸化物粉末の製造方法 | |
| JP6662887B2 (ja) | マグネシウムアルミネートスピネル類を産生する方法 | |
| JP6578596B2 (ja) | 金属（ｘ）ドープバナジン酸ビスマスの製造方法および金属（ｘ）ドープバナジン酸ビスマス | |
| JP2017081812A (ja) | マンガン−ジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途 | |
| JPS6214489B2 (ja) | ||
| CN101234347A (zh) | 铌酸盐复合金属氧化物纳米粒子的制备方法 | |
| TWI605030B (zh) | Composite oxide and its manufacturing method and use | |
| JP5680973B2 (ja) | マンガン酸イットリウムＹＭｎＯ３の製造方法 | |
| CN102838145B (zh) | 一种合成高比表面镁铝尖晶石的方法 | |
| CN103523830B (zh) | 一种高比表面积的纯单斜相二氧化锆的制备方法 | |
| KR101570943B1 (ko) | 이중 세공구조의 알루미나 지지체에 담지된 혼합 개질반응용 페롭스카이트 촉매 및 이의 제조방법 | |
| KR20130134314A (ko) | 란탄염과 플루오린화염을 이용한 ＬａＦＣＯ３ 분말 합성 방법 및 그를 이용한 ＬａＯＦ 분말 합성 방법 | |
| JP2005247585A (ja) | ジルコニア−セリア複合酸化物粉末の製造方法 | |
| JP2016215101A (ja) | 炭酸ジブチル合成用触媒及びその製造方法 | |
| CN104071822A (zh) | 一种钪酸镧粉体的制备方法 | |
| WO2013022095A1 (ja) | メタクリル酸化合物の製造方法及び触媒 | |
| KR102122660B1 (ko) | 비정질 CeTi-산화물 및 이의 제조방법 | |
| JP6004856B2 (ja) | メタノール製造用触媒とその製造方法、およびメタノール製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131024 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140625 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140709 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140826 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141217 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150108 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5680973 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |