JP5656299B2 - ポリオレフィン部材および製造方法 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

［発明の技術分野］
本発明は、ポリオレフィン部材（例、ポリオレフィン材料を含んでなる繊維、テープおよびシート部材等）の製造に関する。より詳細には、本発明は、このような部材のゲル押出（ｇｅｌｔｒｕｓｉｏｎ）に関する。さらに、本発明は、このような部材の製造方法に関する。

［発明の背景］
ポリオレフィン部材は、溶媒に溶かしたポリオレフィン溶液を押出した後に伸張することにより、作製されうる。このプロセスは、ゲル押出プロセスと呼ばれ、高強度の繊維材料（例、繊維、テープおよびシート部材等）をもたらす。ゲル押出は、高性能のポリオレフィン繊維を製造する他の主なプロセス（例、溶融紡糸および固体生成等）とは根本的に異なる。繊維を製造するためのゲル押出プロセスは、例えば、欧州特許第１ ６９９ ９５４号明細書に開示され、シート部材を製造するためのゲル押出プロセスは、例えば、欧州特許第０ ５００ １７３号明細書および欧州特許第０ ５０４ ９５４号明細書に開示される。

［発明の目的］
改善されたポリオレフィン部材を提供することは、本発明の目的である。

ポリオレフィン部材を製造する改善された方法を提供することは、本発明のもうひとつの目的である。

その改善は、例えば、部材またはその製造プロセスの再現性を向上させおよび／または質を改善させうる。

［発明の開示］
本発明の上記の目的および／または他の目的の１つもしくは複数は、ポリオレフィン部材を生産するための方法により実現され、その方法は、ポリオレフィンと溶媒とを含んでなる溶液を調製することと、その溶液を空隙に押出または紡糸して流体部材を形成することとを含む。流体部材は、その後冷却されて、溶媒含有ゲル部材を形成して、固体部材を形成する。部材から少なくとも一部溶媒を除去する前、その間および／または後に、部材は、さらに延伸される。冷却には、冷却浴への流体部材の移送が含まれる。本発明の第一実施形態において、冷却浴は、１つの有機相および１つの水系相、ならびにアリールスルホン酸を含んでなる消泡剤を含んでなり、好ましくは、消泡剤がアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフチルスルホン酸（例えば、ジノニルナフチルスルホン酸またはドデシルベンゼンスルホン酸等）を含んでなる。

驚くべきことに、このような消泡剤の添加が、生産される部材の質を改善させることが判明した。例えば、アリールスルホン酸の添加は、高分子シート部材の表面欠陥の数を低減させる。アルキルベンゼンスルホン酸および／またはアルキルナフチルスルホン酸を含んでなる消泡剤の使用は、効果的であると判明され、低分子量の芳香族部分とアルキル部分の組み合わせが親水性の高いスルホ基に適切な平衡を提供する（それらに限定されない）と推測されうる。この群からの特に好適な例は、ジノニルナフチルスルホン酸および／またはドデシルベンゼンスルホン酸を含んでなる消泡剤であり、これらは、例えば、Ｉｎｎｏｓｐｅｃ Ｉｎｃ．の製品Ｓｔａｄｉｓ（登録商標）（例、Ｓｔａｄｉｓ（登録商標）４５０等）、およびＳｔａｔｓａｆｅ（登録商標）（例、Ｓｔａｔｓａｆｅ（登録商標）６０００等）で市販されている。これらのうち、Ｓｔａｔｓａｆｅ（登録商標）６０００におけるようにドデシルベンゼンスルホン酸は、殆どの溶媒がヘプタンであり、安定した工業溶液を調製するのに多量のベンゼンもトルエン必要としないので環境上の観点からより受け入れ可能なので、好ましい。

消泡剤は、１種もしくは複数種のさらなる成分を含んでなってもよい。例えば、消泡剤は、消泡薬（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸と別のアルキルベンゼンスルホン酸との組み合わせまたは別のタイプの消泡剤）、界面活性剤、溶媒、懸濁助剤、防汚剤等）などのさらなる活性成分を含んでなってもよい。

冷却浴は、１つの本質的に水系の相と１つの有機相とを有する２相冷却浴であるのが好ましい。消泡剤は、有効量で添加されるのが望ましい。典型的に、有効量は、約３ｐｐｍ超である。即ち、冷却液（水系相および有機系相の総量）１Ｋｇ当り少なくとも１種の上記の化合物を含んでなる消泡剤約３ｍｇ超。好適な一実施形態において、消泡剤は、質量に基づいて４ｐｐｍ〜２０ｐｐｍの冷却浴内の濃度に加えられる。この濃度は、ポリオレフィンに対して殆どの場合において適切である。高性能のポリエチレンおよびポリプロピレン繊維系部材を製造するために、５ｐｐｍ〜１５ｐｐｍの冷却浴内の消泡剤の濃度を利用するのは、生産される部材および再循環される有機材料（溶媒および／または冷却液）の汚染を許容基準に制限する一方、必要とされる消泡効果の実現を見込むので、好ましい。

冷却浴は、１相冷却浴でもよく、その場合においては、水は熱容量および熱伝導が高い故に、水相が好ましい。この場合において、消泡剤を添加して、冷却浴の表面での溶媒の気泡または液滴の生成を回避してもよい。

消泡剤の濃度は、添加後、特にプロセスがプロセスの１つもしくは複数の成分（例、ポリオレフィンもしくは溶媒および／または冷却浴の有機相等）の再循環を利用するプロセス環境で実施されると、確定するのが難しい場合もある。故に、発明者らが有効量を冷却浴の有機相の導電率と定義したのは、十分に認められるだろう。その有効量が、少なくとも８００ｐＳ／ｍ［ピコジーメンス／メートル］の導電率をもたらすことが判明した。実験の部に記載される通りに、導電率を測定する。好適な一実施形態において、有機相の導電率は、１０００ｐＳ／ｍ〜３０００ｐＳ／ｍである。この導電率は、ポリオレフィンに対して殆どの場合において適切である。高性能ポリエチレンおよびポリプロピレン繊維系部材の製造のために、冷却浴内の有機相の導電率を１５００ｐＳ／ｍ〜２５００ｐＳ／ｍに調節することが好ましく、有機相の導電率が２０００ｐＳ／ｍ〜２３００ｐＳ／ｍであるのは、これが生産された部材および再循環された有機材料（溶媒および／または冷却液）の汚染を許容基準に制限する一方、必要とされる消泡効果の実現を見込むので、最も好ましい。

押出後、溶媒は、ポリオレフィン部材から少なくとも一部除去される。これは、ポリオレフィン部材の延伸の前、その間および／または後に実施されてもよい。溶媒は、例えば、蒸発または押出によって少なくとも一部除去されてもよい。

部材を延伸して、ポリオレフィンのフィブリルをアラインメントし、それによって、特性（例、強度およびヤング率等）が向上する。伸張は、１段階で実施されても複数段階で実施されてもよく、また連続プロセスで実施されてもバッチプロセスで実施されてもよい。連続プロセスにおいて数回の伸張段階を利用することは、コスト効率がより高いプロセスと考えられるので、好ましい。

延伸率は、ポリオレフィン部材の形状および対象とする用途によって変わる。典型的には、ポリオレフィン部材は、縦方向に少なくとも２倍に延伸される。縦方向でのフィブリルのアラインメントをさらに向上させるために、ポリオレフィン部材を縦方向に少なくとも１０倍に延伸するのが好ましい。特に薄帯状の部材および繊維に対しては、ポリオレフィン部材を縦方向に少なくとも１００倍に延伸するのが好ましく、繊維ポリオレフィン部材にとって、高い延伸率（例えば、１０００〜５０００倍等）は、きわめて有利で、非常に高い繊維の比強度をもたらすことが判明した。別の一実施形態において、ポリオレフィン部材は、シート部材であり、ポリオレフィン部材は、縦横方向に面積で少なくとも８倍に２軸延伸される。例えば、非常に高強度が必要とされるならば、ポリオレフィン部材が、面積で少なくとも２５倍（例えば、縦方向に６．２５倍と横方向に４倍とを組み合わせる等）に２軸延伸されるのは、有利であることが判明した。原則として、シートは、他の方向（例、縦方向に対して４５°等）に延伸されてもよいが、しかしながらこれは、好適な実施形態ではない。例えば面積で１５〜５０倍のような高い伸張率は、例えば７０〜９５％の高い開気孔率を有する高い比強度を見込む点に利点がある。

特に好適な一実施形態において、ポリオレフィンと溶媒とから調製される溶液は、アリールスルホン酸からなる群から選択される消泡剤をさらに含んでなる。これは、本発明の第二態様の利点を本発明の第一態様に含むことを考慮に入れる。きわめて好適な一実施形態において、溶液に含まれる消泡剤は、冷却浴に含まれる消泡剤と同じ（組み合わせ）である。このように、少なくとも一部の消泡剤が、ゲル押出された（ｇｅｌｔｒｕｄｅｄ）部材を介して冷却浴に提供されてよい。これは、例えば、溶液に使用される溶媒が再循環される場合に、それは生成される廃棄物の量を減らすだけでなく、再循環に先立って溶媒を洗浄する必要性を低減するので、有利になりうる。

本発明の別の一実施形態において、本発明の上記のおよび／または他の目的の１つもしくは複数は、ポリオレフィン部材を生産するための方法により実現され、その方法において、溶液は、アリールスルホン酸を含んでなる消泡剤をさらに含んでなり、消泡剤は、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフチルスルホン酸（例えば、ジノニルナフチルスルホン酸またはドデシルベンゼンスルホン酸等）を含んでなる。上記の消泡剤の１種もしくは複数種の添加は、溶液の生成中に気泡の生成を回避するまたは低減するだけでなく、安定した溶液の生成を促す。これは、例えば、未溶解のポリオレフィン粒子の存在によって起こる（表面）欠陥の集中を減らすことにより、改善された加工性を導き、また改善された製品を導く場合もある。

消泡剤が少なくとも８００ｐＳ／ｍに溶液の導電率を調節する量で添加されるのは、好ましい。消泡剤が１０００ｐＳ／ｍ〜３０００ｐＳ／ｍに溶液の導電率を調節する量で添加されるのは、さらに好ましい。この導電率は、ポリオレフィンに対して殆どの場合に適切である。高性能のポリエチレン繊維系部材を製造するためには、消泡剤が１５００ｐＳ／ｍ〜２５００ｐＳ／ｍに溶液の導電率を調節する量で添加されるのが好ましく、消泡剤が２０００ｐＳ／ｍ〜２３００ｐＳ／ｍに溶液の導電率を調節する量で添加されるのが最も好ましい。

冷却浴は、２つの相を有し好ましくは本発明の第一態様に記載されたような消泡剤を含んでなる本発明の第一態様に記載されたようなタイプであるのがきわめて好ましい。本発明の第二態様に従って生産される部材もまた、延伸されるのが望ましく、同じ好適な実施形態が、本発明の第一態様に従って本発明の第二態様に適用する。

本発明のさらなる一態様は、ポリオレフィン部材の製造における消泡剤の使用に関し、消泡剤は、アリールスルホン酸を含んでなり、好ましくは、消泡剤がアルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフチルスルホン酸（例えば、ジノニルナフチルスルホン酸またはドデシルベンゼンスルホン酸等）を含んでなる。その使用は、例えば、本発明の第一および第二態様に記載されている通りでありうる。ＵＨＭｗＰＥは高粘性溶液を形成する傾向がある故に処理するのが特に困難であるので、発明者らは、このタイプの消泡剤は、ポリエチレン、特にＵＨＭｗＰＥに基づいたポリエチレン部材の製造に特に有利であると見出した。

本発明は、また０．０１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍのアリールスルホン酸を含んでなるゲル押出ポリオレフィン部材にも関する。その部材は、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフチルスルホン酸（例えば、ジノニルナフチルスルホン酸またはドデシルベンゼンスルホン酸等）を含んでなるのが好ましい。好適な一実施形態において、ゲル押出されたポリオレフィン部材は、５ｄｌ／ｇ超のＩＶを有する伸張されたＵＨＭｗＰＥ繊維を含んでなり、これは、非常に良好な機械特性（例、高い引張り強さ、モジュラス、および破壊時のエネルギー吸収等）を有する部材を提供する。１０ｄｌ／ｇ超のＩＶを有するポリエチレンが選択されるのがさらに好ましい。これは、このようなＵＨＭｗＰＥ糸をゲル紡糸して作製される糸は、高強度、低い相対密度、良好な耐加水分解性、および優れた摩耗性を提供するからである。適切なＵＨＭｗＰＥは、典型的に少なくとも５ｄｌ／ｇ、好ましくは約８〜４０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１０〜３０、または１２〜２８、もしくは１５〜２５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。

ＵＨＭｗＰＥのゲル紡糸は、欧州特許出願公開第０２０５９６０Ａ号明細書、欧州特許出願公開第０２１３２０８Ａ１号明細書、米国特許第４４１３１１０号明細書、国際公開第０１／７３１７３ Ａｌ号パンフレット、およびＡｄｖａｎｃｅｄ Ｆｉｂｅｒ Ｓｐｉｎｎｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＥＤ．Ｔ．Ｎａｋａｊｉｍ，Ｗｏｏｄｈｅａｄ Ｐｕｂｌ．Ｌｔｄ（１９９４）、ＩＳＢＮ １−８５５−７３１８２−７、ならびにそれらの中に引用された参考文献をはじめとする様々な公報に記載されてきた。これらの公報は、参照されて本明細書に組み込まれている。故に、本発明の一態様に従って、流体組成は、溶媒に溶かされたＵＨＭｗＰＥの溶液であり、その方法は、少なくとも一部溶媒を除去する工程を含む。

その方法において、ＵＨＭｗＰＥのゲル紡糸用の任意の公知の溶媒を使用することができる。紡糸溶媒の適切な例として、脂肪族および脂環式炭化水素（例、オクタン、ノナン、デカンおよびパラフィン（それらの異性体を含む））；石油留分；鉱油；灯油；芳香族炭化水素（例、トルエン、キシレン、およびナフタレン（それらの水素化誘導体（例、デカリンおよびテトラリン）を含む））；ハロゲン化炭化水素（例、モノクロロベンゼン）；およびシクロアルカンまたはシクロアルケン（例、カレン（ｃａｒｅｅｎ）、フッ素、カンフェン、メンタン、ジペンテン、ナフタレン、アセナフタレン（ａｃｅｎａｐｈｔａｌｅｎｅ）、メチルシクロペンタジエン、トリシクロデカン、１，２，４，５−テトラメチル−１，４−シクロヘキサジエン、フルオレノン、ナフトインダン（ｎａｐｈｔｉｎｄａｎｅ）、テトラメチル−ｐ−ベンゾジキノン、エチルフルオレン、フルオランテン、およびナフテノン）が挙げられる。上に列挙した紡糸溶媒の組合せも、ＵＨＭｗＰＥのゲル紡糸に使用してよく、簡素化のため、この溶媒の組合せも同様に紡糸溶媒と称する。一実施形態において、選択の紡糸溶媒は、室温で低い蒸気圧を有する（例、パラフィン油）。本発明の方法は、例えば、デカリン、テトラリンおよび灯油グレード（ｇｒａｄｅｓ）のように室温で比較的揮発性の紡糸溶媒に、特に有利であることが見出された。紡糸溶媒がデカリンであるのが最も好ましい。

ゲル紡糸され縦延伸されたＵＨＭｗＰＥテープは、非常に高い靭性を有する。ＵＨＭｗＰＥテープが、少なくとも２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは少なくとも２５ｃＮ／ｄｔｅｘ、なおさらに好ましくは少なくとも３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも３５ｃＮ／ｄｔｅｘの靭性を有するのが好ましい。テープが、延伸されたＵＨＭｗＰＥテープであることから、このような高い靭性が、得られることができる。

さらに、ゲル紡糸され縦延伸されたＵＨＭｗＰＥテープは、非常に高いモジュラスを有する。テープは、好ましくは少なくとも６００ｃＮ／ｄｔｅｘ、さらに好ましくは少なくとも９００ｃＮ／ｄｔｅｘ、なおさらに好ましくは少なくとも１３００ｃＮ／ｄｔｅｘのモジュラスを有する。

ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、または本方法に従ってゲル押出できる任意の他の適切なポリマーであってよい。好適な一実施形態において、ポリオレフィンは、高分子量ポリエチレン（ＨＭｗＰＥ）または超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭｗＰＥ）である。ＨＭｗＰＥまたはＵＨＭｗＰＥとは、最終の乾燥された部材の総重量の７５重量％でＨＭｗＰＥまたはＵＨＭｗＰＥを含んでなるテープを意味する。その比率は、好ましくは少なくとも９０重量％、そして最も好ましくは１００重量％である。部材が、ＨＭｗＰＥとＵＨＭｗＰＥの組み合わせから作製される場合、結果として生じる部材は、ＨＭｗＰＥとＵＨＭｗＰＥの比率に応じて、ＨＭｗＰＥテープでもＵＨＭｗＰＥテープでもよい。

高分子量ポリエチレン（ＨＭｗＰＥ）とは、本明細書において、５０，０００〜４００，０００の分子量を有するポリエチレンを意味する。超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭｗＰＥ）は、本明細書において少なくとも４００，０００の分子量を有するポリエチレンと定義される。ＵＨＭｗＰＥは、数百万までの分子量を有してもよい。特に明記されない限り、本明細書で称する分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）である。

分子量を測定するのに固有粘度を用いてもよい。固有粘度は、実際のモル質量パラメーター（例、ＭｎおよびＭｗ等）よりも容易に測定できるモル質量（分子量とも呼ばれる）の尺度である。ＰＴＣ−１７９法（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．Ｒｅｖ．１９８２年４月２９日）に従い、デカリン中１３５℃で、溶解時間を１６時間とし、ＤＢＰＣを酸化防止剤として溶液中２ｇ／ｌの量で用いてＩＶを測定し、種々の濃度における粘度を濃度ゼロに外挿する。ＩＶとＭｗの間にいくつかの実験式があるが、このような式は、モル質量分布に大きく左右される。式Ｍｗ＝５．３７^＊１０^４［ＩＶ］^１．３７（欧州特許出願公開第０５０４９５４Ａ１号明細書参照）に基づいて、４．５ｄｌ／ｇのＩＶは、約４．２ｘ１０^５ｇ／ｍｏｌのＭｗに等しいだろう。

５ｄｌ／ｇを超えるＩＶを有する伸張されたＵＨＭｗＰＥ繊維は、それらの長い分子鎖のために、非常に良好な機械特性（例、高い引張り強さ、モジュラス、および破壊時のエネルギー吸収等）を有する。１０ｄｌ／ｇを超えるＩＶを有するポリエチレンを選択するのが、さらに好ましい。これは、ＵＨＭｗＰＥ糸のようなゲル紡糸によって作製された糸は、高強度、低い相対密度、良好な耐加水分解性、および優れた摩耗性の組み合わせを提供するからである。適切なＵＨＭｗＰＥは、典型的に少なくとも５ｄｌ／ｇ、好ましくは約８〜４０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１０〜３０、または１２〜２８、もしくは１５〜２５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。

本発明のＨＭｗＰＥおよびＵＨＭｗＰＥは、直鎖ポリエチレン、つまり１００個の炭素原子当り１つ未満の側鎖または分岐鎖、好ましくは３００個の炭素原子当り１つ未満の側鎖を有するポリエチレンであるのが好ましく、１つの分岐鎖は、一般的に少なくとも１０個の炭素原子を含有する。ポリエチレンのみが存在するのが好ましいが、別の方法として、ポリエチレンは、それと共重合してもしなくてもよい５モル％までのアルケン（例、プロピレン、ブテン、ペンテン、４−メチルペンテンまたはオクテン等）をさらに含有してもよい。ポリエチレンは、このような繊維に慣例である添加剤（例、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤等）を１５重量％、好ましくは１〜１０重量％までさらに含有してもよい。

［実施例］
・導電率：２０℃でＥＭＣＥＥ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｍｏｄｅｌ １１５２ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ Ｍｅｔｅｒにより冷却浴の有機相の導電率を測定する。
・ＩＶ：ＰＴＣ−１７９法（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．Ｒｅｖ．１９８２年４月２９日）に従い、デカリン中１３５℃で、溶解時間を１６時間とし、ＤＢＰＣを酸化防止剤として溶液中２ｇ／ｌの量で用い、種々の濃度における粘度を濃度ゼロに外挿することにより、固有粘度を測定する。
・側鎖：厚さ２ｍｍの圧縮成形フィルム上でＦＴＩＲにより、ＮＭＲ測定値に基づく検量線を用いて、１３７５ｃｍ^‐１での吸収量を定量化することにより、ＵＨＭｗＰＥ試料中の側鎖の数を決定する（例えば、欧州特許第０２６９１５１号明細書のように）。

［実施例１：ＵＨＭｗＰＥ繊維材料の調製］
溶媒（デカリン）中でＵＨＭｗＰＥ粉末と消泡剤を混合して、約１０％の最終濃度のＵＨＭｗＰＥを得て、溶液を形成した。その後、ツインブレード押出機を用いて溶液を押出し、流体部材を得て、流体部材を冷却し、伸張して、固体部材を形成した。その方法は、国際公開第２００５／０６６４０１号パンフレットにさらに記載されている。

溶液の挙動および冷却浴内の発砲形成を観察した。

本明細書に記載される本発明の実施形態からの単一もしくは組み合わせの特徴だけでなく、それらの明白な変形形態も、当業者が結果としての実施形態が物理的に実現可能でないと直ちに悟らない限り、本明細書に記載される他の実施形態の特徴と組み合わせ可能、または取り替え可能である。

Claims (16)

1. ポリオレフィン部材の製造における消泡剤の使用であって、前記消泡剤が、アリールスルホン酸を含んでなる消泡剤の使用。
2. 前記消泡剤が、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルナフチルスルホン酸を含んでなる、請求項１に記載の消泡剤の使用。
3. ポリオレフィン部材を生産する方法であって、
   ポリオレフィンと溶媒とを含んでなる溶液を調製する工程と、
   前記溶液を空隙に押出または紡糸して流体部材を形成する工程と、
   前記流体部材を冷却して溶媒を含有するゲル部材を形成する工程と、
   前記部材を延伸する前、その間、および／または後に、前記ゲル部材から前記溶媒を少なくとも一部除去して、固体部材を形成する工程とを含み、
   前記溶液が、さらにアリールスルホン酸を含んでなる消泡剤を含んでなる方法。
4. 前記消泡剤を添加して、前記溶液の導電率を１０００ｐＳ／ｍ〜３０００ｐＳ／ｍに調節する工程をさらに含む、請求項３に記載の方法。
5. 前記ポリオレフィン部材が、その縦方向に少なくとも３倍延伸される請求項３に記載の方法。
6. 前記ポリオレフィン部材が、シート部材であり、前記ポリオレフィン部材が、面積で少なくとも１０倍に２軸延伸される請求項３に記載の方法。
7. 前記ポリオレフィンが、少なくとも５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、請求項３〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. ポリオレフィン部材を生産する方法であって、
   ポリオレフィンと溶媒とを含んでなる溶液を調製する工程と、
   前記溶液を空隙に押出または紡糸して流体部材を形成する工程と、
   前記流体部材を冷却して溶媒を含有するゲル部材を形成する工程と、
   前記部材を延伸する前、その間、および／または後に、前記ゲル部材から前記溶媒を少なくとも一部除去して、固体部材を形成する工程とを含み
   前記冷却が、前記流体部材を１つの有機相と１つの水系相を含んでなる冷却浴に移送することを含み、
   前記冷却浴が、アリールスルホン酸を含んでなる消泡剤を含んでなる方法。
9. 前記冷却浴内の消泡剤の濃度が、４ｐｐｍ〜２０ｐｐｍである請求項８に記載の方法。
10. 前記ポリオレフィン部材が、その縦方向に少なくとも２倍延伸される請求項８に記載の方法。
11. 前記ポリオレフィン部材が、シート部材であり、前記ポリオレフィン部材が、面積で少なくとも８倍に２軸延伸される請求項８に記載の方法。
12. 前記溶液が、アリールスルホン酸を含んでなる消泡剤をさらに含んでなる請求項８に記載の方法。
13. 前記ポリオレフィンが、少なくとも５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. ０．０１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍのアリールスルホン酸を含んでなるゲル押出された（ｇｅｌｔｒｕｄｅｄ）ポリオレフィン部材。
15. 前記部材が、ゲル紡糸されたポリオレフィン繊維、ポリオレフィンテープまたはゲル押出されたシート部材である請求項１４に記載のポリオレフィン部材。
16. 前記ポリオレフィンが、少なくとも５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、請求項１４または１５に記載のポリオレフィン部材。