JP5646875B2 - 絞り加工用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品 - Google Patents
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Description
本発明は、主に産業用電子機器、民生用電子機器、自動車用電装品等に使用される、アルミニウム板を素材とした絞り加工用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品に係り、特にＬＥＤ照明などの照明機器などに好適な優れた外観および成形性、放熱性を兼ね備えた、絞り加工用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品に関する。
最近、環境にやさしい照明機器として、ＬＥＤを採用したＬＥＤ照明機器が相次いで商品化されている。ＬＥＤの寿命や発光効率を高めるには、放熱性を高くして、効率よく熱を外部へ逃がす必要がある。一口にＬＥＤ照明機器と言っても、液晶テレビに採用される様なＬＥＤバックライトや電球型のＬＥＤ照明などがある。
ＬＥＤバックライトには、放熱性を高くするための放熱板が用いられている。かかる放熱板は、図５（ａ）に示すように、金属板を曲げ加工を主体として製造されている。
一方、ＬＥＤ照明は、白熱電球と類似した形状となるようにダイキャストによって製造した容器が製造されている。かかる容器は、外周部に複数のフィンや凹凸などを設けて表面積を大きくすることにより放熱性を高め、ヒートシンクとして機能するように設計されている場合もある。ＬＥＤ照明を白熱電球や蛍光灯並に普及させるためには、生産性を高める必要がある。生産性を高めるためにはダイキャストでは無く、板のプレス品にすることが望ましい。ヒートシンクとして機能するように設計された前記した容器は、形状が円筒に近くなることから、図５（ｂ）に示すように、金属板を絞り加工して製造する方が望ましい。なお、図５（ｂ）に示すような絞り加工で製造したカバーは密閉性が高いので、電磁波シールド性が高く、家庭等の室内で利用される民生用電子機器にも好適に用いることができる。
一方、ＬＥＤ照明は、白熱電球と類似した形状となるようにダイキャストによって製造した容器が製造されている。かかる容器は、外周部に複数のフィンや凹凸などを設けて表面積を大きくすることにより放熱性を高め、ヒートシンクとして機能するように設計されている場合もある。ＬＥＤ照明を白熱電球や蛍光灯並に普及させるためには、生産性を高める必要がある。生産性を高めるためにはダイキャストでは無く、板のプレス品にすることが望ましい。ヒートシンクとして機能するように設計された前記した容器は、形状が円筒に近くなることから、図５（ｂ）に示すように、金属板を絞り加工して製造する方が望ましい。なお、図５（ｂ）に示すような絞り加工で製造したカバーは密閉性が高いので、電磁波シールド性が高く、家庭等の室内で利用される民生用電子機器にも好適に用いることができる。
熱伝導性が良く、絞り加工を可能とする加工性を有する安価な素材としてアルミニウム（本明細書においてはアルミニウム合金を含む。以下同じ。）板がある。アルミニウム板の表面には自然酸化皮膜が形成されるため耐食性に優れているが、さらに潤滑性、耐疵付き性、耐指紋性、導電性等の所望の機能を付与するためアフターコート法やプレコート法により樹脂皮膜を形成することが多くなっている。なお、アフターコート法とは、アルミニウム板を所定の形状にプレス成形した後、個別に樹脂皮膜を形成する方法であり、プレコート法とは、アルミニウム板を所定の形状にプレス成形する前に、あらかじめアルミニウム板の表面に樹脂皮膜を形成しておく方法である。なお、生産性を上げ、コストを低減する場合、プレコート法によるのが好ましい。プレコート法によれば、アルミニウム板の表面にあらかじめ特定の樹脂皮膜を形成し、プレス成形機で連続して成形品を製造することができるので大量生産に向いているからである。
ＬＥＤ照明の容器の場合、生産性を上げ、コストを低減するためプレコート法によってあらかじめ表面に樹脂皮膜を形成したプレコートアルミニウム板を用いる必要がある。また、樹脂皮膜の機能として前記したように放熱性が要求される。さらに、絞り加工は変形量の大きい加工であるので、樹脂皮膜はこれに追従できるものでなくてはならない。
従来のプレコートアルミニウム板としては、例えば、特許文献１〜４に記載のものがある。
特許文献１には、所定の算術平均粗さＲａを有するアルミニウム板の少なくとも一面に、所定の耐食性皮膜と所定の樹脂皮膜とを形成し、その表面抵抗値を規定することで導電性を向上させつつ、その他の要求性能も満足したプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献１のプレコートアルミニウム板によれば、洗浄の不要な速乾性プレス油での連続成形を可能とし、プレス油を洗浄する工程を省略して製造コストを下げるための潤滑性、外観品質を向上させるための耐疵付き性および耐指紋性、帯電防止やアースを確保するための導電性等の機能が樹脂皮膜によって付与されるため、例えば、ノートパソコンに搭載されるスリム型の光ディスクドライブ装置のカバー等に好適に用いることができる旨、記載されている。
特許文献１には、所定の算術平均粗さＲａを有するアルミニウム板の少なくとも一面に、所定の耐食性皮膜と所定の樹脂皮膜とを形成し、その表面抵抗値を規定することで導電性を向上させつつ、その他の要求性能も満足したプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献１のプレコートアルミニウム板によれば、洗浄の不要な速乾性プレス油での連続成形を可能とし、プレス油を洗浄する工程を省略して製造コストを下げるための潤滑性、外観品質を向上させるための耐疵付き性および耐指紋性、帯電防止やアースを確保するための導電性等の機能が樹脂皮膜によって付与されるため、例えば、ノートパソコンに搭載されるスリム型の光ディスクドライブ装置のカバー等に好適に用いることができる旨、記載されている。
また、特許文献２には、プレコート法によって形成された樹脂皮膜中に所定の硬さの軟質ビーズを添加して樹脂皮膜にクッション性を持たせたプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献２のプレコートアルミニウム板によれば、当該プレコートアルミニウム板と接触する相手物を疵付け難いため、例えば、スロットインタイプの光ディスクドライブ装置に使用されるカバーとして好適に用いることができる旨、記載されている。つまり、当該カバーの内面に樹脂皮膜が配置されるようにすることにより、光ディスクが接触した場合であっても、摩擦によって光ディスクが疵付いてしまうのを防止することができる旨が記載されている。
特許文献２のプレコートアルミニウム板によれば、当該プレコートアルミニウム板と接触する相手物を疵付け難いため、例えば、スロットインタイプの光ディスクドライブ装置に使用されるカバーとして好適に用いることができる旨、記載されている。つまり、当該カバーの内面に樹脂皮膜が配置されるようにすることにより、光ディスクが接触した場合であっても、摩擦によって光ディスクが疵付いてしまうのを防止することができる旨が記載されている。
また、特許文献３には、アルミニウム板の表面に形成された熱硬化樹脂の分子間架橋状態として、プレコート皮膜のゲル分率の値を２２０℃の加熱処理を行った前後で比較した場合に、当該加熱処理後のゲル分率の値が、前記加熱処理前のゲル分率の値から連続的に減ずるようにし、２２０℃の前記加熱処理を１０分間行った時点における当該加熱処理前のゲル分率の値からの減少幅が１０％未満であるように制御することによって、高い絞り加工性を満足させたプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献３のプレコートアルミニウム板によれば、深絞り加工やしごき加工を行っても、皮膜の剥離、亀裂、白化が生じることが無く、成形性に優れているので、例えば、スリム型光ディスクドライブ装置などの産業用電子機器や、民生用電子機器、車載用電子機器等のカバーとして好適に用いることができる旨、記載されている。
特許文献３のプレコートアルミニウム板によれば、深絞り加工やしごき加工を行っても、皮膜の剥離、亀裂、白化が生じることが無く、成形性に優れているので、例えば、スリム型光ディスクドライブ装置などの産業用電子機器や、民生用電子機器、車載用電子機器等のカバーとして好適に用いることができる旨、記載されている。
そして、特許文献４には、アルミニウム板の片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムを設け、この熱可塑性樹脂フィルムの上に熱硬化性樹脂塗膜層を設けたプレコートアルミニウム板が開示されている。
特許文献４のプレコートアルミニウム板によれば、熱可塑性樹脂フィルムが脱脂剤に接触することはなく、耐薬品性に優れた熱硬化性樹脂塗膜層により保護されるため、絞り加工あるいはしごき加工の際の成形加工性が良好な状態で、熱可塑性樹脂フィルムの脱脂処理における変色が防止でき、かつ、印刷性能についても向上させることができる旨、記載されている。そのため、例えば、電解コンデンサーのケースに好適に用いることができる旨、記載されている。
特許文献４のプレコートアルミニウム板によれば、熱可塑性樹脂フィルムが脱脂剤に接触することはなく、耐薬品性に優れた熱硬化性樹脂塗膜層により保護されるため、絞り加工あるいはしごき加工の際の成形加工性が良好な状態で、熱可塑性樹脂フィルムの脱脂処理における変色が防止でき、かつ、印刷性能についても向上させることができる旨、記載されている。そのため、例えば、電解コンデンサーのケースに好適に用いることができる旨、記載されている。
しかしながら、特許文献１〜４のプレコートアルミニウム板を用いて絞り加工を行い、ＬＥＤ照明の容器を製造する場合、以下のような問題点がある。
特許文献１および特許文献２のプレコートアルミニウム板は、光ディスクドライブ装置のカバーに用いられることを想定したものであり、曲げ加工による筐体製作を前提としたものである。したがって、絞り加工の様な変形量の大きい加工に対しては樹脂皮膜の変形が追従できず、樹脂皮膜に割れや剥離が生じるものと考えられる。
また、特許文献３のプレコートアルミニウム板は、絞り加工を想定したものであるが、ＬＥＤ照明の容器のヒートシンクとしての機能に要求される放熱性が考慮されておらず、ＬＥＤの寿命や発光効率低下の原因になるおそれがある。
特許文献４のプレコートアルミニウム板は、熱可塑性樹脂をベース樹脂とした熱可塑性樹脂フィルムをアルミニウム板の表面にラミネートしたフィルムラミネート材であるため、耐熱性については自ずと限界がある。
熱可塑性樹脂として、例えば、ナイロンに代表されるポリアミド系樹脂をベース樹脂にする場合は、アルミニウム板との密着性は良く、優れた成形性も得られるが、高温環境では比較的短時間で、熱によりベース樹脂が黄変色あるいは褐変色しやすいという問題がある。
また、熱可塑性樹脂として、ＰＥＴ等の飽和ポリエステル系樹脂をベース樹脂にする場合は、アルミニウム板との密着性は良く、優れた成形性を示し、高温環境でも、容易にはベース樹脂が熱変色しない特長があるが、ベース樹脂は加水分解し易いため、高温湿潤雰囲気下での耐久性に劣る傾向がある。
さらに、熱可塑性樹脂として、ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィン系樹脂をベース樹脂にすると、ベース樹脂は原則炭素と水素だけから構成されており、窒素や酸素が含まれない。従って、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合といった化学結合の起点となる水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基といった官能基が無いため、アルミニウム板との接着性に劣ることとなる。
また、特許文献４のプレコートアルミニウム板は、ＬＥＤ照明の容器のヒートシンクとしての機能に要求される放熱性もまったく考慮されていない。
本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、曲げ加工主体で形成されるＬＥＤバックライトの様な成形品へ適用できるのはもちろんのこと、ＬＥＤ電球のヒートシンクの板化などを想定した、優れた絞り加工性（成形性）を有し、ＬＥＤの寿命と発光効率を高める程度に必要な優れた放熱性（赤外線放射性）を有する絞り加工用プレコートアルミニウム板を提供することを目的とする。
請求項１に係る絞り加工用プレコートアルミニウム板は、アルミニウム板と、前記アルミニウム板の一方側面に形成された第一皮膜と、前記アルミニウム板の他方側面に形成された第二皮膜とを備える絞り加工用プレコートアルミニウム板であって、前記第一皮膜は、ガラス転移温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、酸化チタン、アルミナ、アルミペーストから選ばれた少なくとも１種の添加剤Ａとを含み、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以上５μｍ以下であり、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上であり、前記添加剤Ａを含んだ状態でのゲル分率が５０％以上を満たし、前記第二皮膜は、ガラス転移温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、酸化チタン、アルミナ、アルミペーストから選ばれた少なくとも１種の添加剤Ｂとを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、前記添加剤Ｂを含んだ状態でのゲル分率が５０％以上を満たすことを特徴とする。
この様な構成によれば、アルミニウム板の一方側面および他方側面それぞれに形成された第一皮膜および第二皮膜がともに、所定のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂を含んでいるため、優れた絞り加工性（成形性）を有する。第一皮膜が、絞り加工などによって形成される容器形状成形品の外面（すなわち製品外面）となるようにし、使用するポリエステル樹脂のガラス転移温度の下限値を第二皮膜と比べて高めにすることにより、成形性と洗浄時を含めた耐疵付性（洗浄耐久性）を両立することができる。なお、第二皮膜は、使用するポリエステル樹脂のガラス転移温度の上限値を第一皮膜と比べて低めにすることで、成形性に優れたものとすることができる。
そして、第一皮膜、第二皮膜ともに樹脂皮膜のゲル分率が５０％以上であることにより、樹脂皮膜の架橋密度が高くなり、樹脂皮膜中に添加した添加剤Ａや添加剤Ｂが洗浄工程で脱落するのを防止することができる。また、耐薬品性、耐熱性、耐加水分解性等が向上し、また、洗浄工程での皮膜の耐久性が向上する。
そして、第一皮膜、第二皮膜ともに樹脂皮膜のゲル分率が５０％以上であることにより、樹脂皮膜の架橋密度が高くなり、樹脂皮膜中に添加した添加剤Ａや添加剤Ｂが洗浄工程で脱落するのを防止することができる。また、耐薬品性、耐熱性、耐加水分解性等が向上し、また、洗浄工程での皮膜の耐久性が向上する。
また、第一皮膜の皮膜表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を規定し、第一皮膜表面に適度な粗さを付与している。これにより、皮膜表面の疵が目立たなくなり、外観品質が向上する。さらに、第一皮膜が絞り加工後に外面となるようにすると、第一皮膜は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすため、その表面から熱を赤外線に変換して放出することに優れる。そのため、ＬＥＤ素子が温まりにくくなり、ＬＥＤの寿命や発光効率を高めることが可能となる。一方、絞り加工後に内面となる第二皮膜も、添加剤Ｂを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすため、容器の内部で発生する熱を効率よく吸収することにより、ＬＥＤ素子の温度上昇を抑制することができる。さらに、添加剤Ａを酸化チタン、アルミナ、アルミペーストから選ばれた少なくとも１種とし、添加剤Ｂを酸化チタン、アルミナ、アルミペーストから選ばれた少なくとも１種としているので、すぐれた放熱性を確保しつつ好みの色調や表面の質感、経済性、生産性などを考慮して第一皮膜および第二皮膜の構成をカスタマイズすることが出来る。
請求項２に係る絞り加工用プレコートアルミニウム板は、前記第一皮膜に含まれている前記添加剤Ａおよび前記第二皮膜に含まれている前記添加剤Ｂの含有率がそれぞれ３乃至７０質量％であり、前記第一皮膜の膜厚および前記第二皮膜の膜厚がともに膜厚が１５μｍ以下であることを特徴とする。この様な構成にすれば、すぐれた放熱性を確保しつつ好みの色調や表面の質感、経済性、生産性などを考慮して第一皮膜および第二皮膜の構成をカスタマイズすることが出来る。
請求項３に係る絞り加工用プレコートアルミニウム板は、前記算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．２５μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする。この様な構成にすれば、第一皮膜の表面粗さが十分に大きなものとなるため、本発明に係る絞り加工用プレコートアルミニウム板の第一皮膜が外面となる様な成形品に成形した後、当該成形品の外面を沸騰塩素系洗浄剤の様な過酷な条件下で洗浄した場合であっても、成形品の第一皮膜が他の成形品の第一皮膜とお互いにくっつきあう現象が抑制される。
請求項４に係る容器形状成形品は、前記絞り加工用プレコートアルミニウム板が用いられ、前記第一皮膜が外面、前記第二皮膜が内面となる様に成形された容器形状成形品であることを特徴とする。この様な構成にすれば、内面外面とも優れた成形性を有するため、曲げ加工はもとより絞り加工を含めて多様な形状の容器を成形することができる。また、熱源に近い内面側では効率よく熱を吸収し、外面側では効率よく熱を放出できるため、容器としては優れた放熱性を有する、ＬＥＤ電球のヒートシンクに最適な容器形状成形品が得られる。なお、ＬＥＤ電球のヒートシンクは本発明の容器形状成形品の適用用途の一つであって、本用途だけに限定されるものではない。同様に容器形状成形品も絞り加工によるものに限定されるものではない。
本発明の請求項１乃至３に係る発明によれば、アルミニウム板の一方側面に設けられた第一皮膜および他方側面に設けられた第二皮膜がともに、プレコート皮膜の柔軟性を適度に得ることができ、絞り加工用プレコートアルミニウム板の絞り加工性（成形性）を向上させることができる。そのため、絞り加工やしごき加工のような変形の大きい成形に追従できる絞り加工用プレコートアルミニウム板の提供が可能となる。また第一皮膜、第二皮膜ともに優れた放熱性（赤外線放射性）を有しており、これらの表面機能がプレス加工によって損なわれることなく維持されるため、得られた容器状成形品はその後の後処理を施すことなくこれらの機能を有した高機能容器が得られる。
本発明の請求項４に係る発明によれば、得られた容器形状成形品の外面は疵などが目立ちにくい優れた外観を有し、且つ優れた放熱性（赤外線放射性）を機能として有した、ＬＥＤ電球のヒートシンクに好適な容器状成形品を得ることができる。ＬＥＤ電球のヒートシンクには複雑なフィン形状を有するダイキャスト成形品が多いが、本発明の容器形状成形品を使用すれば板材のプレス品に置き換えることが出来るのできわめて生産性が向上する。さらに表面処理についてもアルミニウム板にあらかじめ連続処理されているので、成形後に塗装やアルマイトといったバッチ処理を行うのに比べてきわめて生産性に優れる。
以下、適宜図面を参照して、本発明に係る成形用（絞り加工用のことをいう。以下同じ。）プレコートアルミニウム板および容器形状成形品を実施するための形態について具体的に説明する。
≪成形用プレコートアルミニウム板≫
図１に示すように、成形用プレコートアルミニウム板１は、アルミニウム板２と、アルミニウム板２の一方側面に形成された第一皮膜３と、アルミニウム板２の他方側面に形成された第二皮膜６とを備えており、絞り加工等の用途に用いることができる。以下、各構成について説明する。
図１に示すように、成形用プレコートアルミニウム板１は、アルミニウム板２と、アルミニウム板２の一方側面に形成された第一皮膜３と、アルミニウム板２の他方側面に形成された第二皮膜６とを備えており、絞り加工等の用途に用いることができる。以下、各構成について説明する。
＜アルミニウム板＞
本発明でいうアルミニウム板２は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなるものであり、本発明で用いられるアルミニウム板（アルミニウム板またはアルミニウム合金板）２としては、特に制限されるものではなく、製品形状や成形方法、使用時に求められる強度等に基づいて選択することができる。一般的には、非熱処理型のアルミニウム板、すなわち、１０００系の工業用純アルミニウム板、３０００系のＡｌ−Ｍｎ系合金板、５０００系のＡｌ−Ｍｇ系合金板が好適に使用することができる。特に、しごき加工を伴う深い容器形状の筐体を製作する場合には、ＪＩＳ Ｈ４０００に規定されるＡ１０５０、Ａ１１００、Ａ３００３、Ａ３００４等のアルミニウム板が推奨される。また、比較的浅い容器形状の筐体を作成する場合には、ＪＩＳ Ｈ４０００に規定されるＡ５０５２やＡ５１８２等のアルミニウム板が推奨される。調質、板厚についても、目的に応じて種々のものを選定して使用することができる。また、後記するように、アルミニウム板２に、反応型下地処理、塗布型下地処理、陽極酸化処理、電解エッチング処理、脱脂処理等を施してもよい。
本発明でいうアルミニウム板２は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなるものであり、本発明で用いられるアルミニウム板（アルミニウム板またはアルミニウム合金板）２としては、特に制限されるものではなく、製品形状や成形方法、使用時に求められる強度等に基づいて選択することができる。一般的には、非熱処理型のアルミニウム板、すなわち、１０００系の工業用純アルミニウム板、３０００系のＡｌ−Ｍｎ系合金板、５０００系のＡｌ−Ｍｇ系合金板が好適に使用することができる。特に、しごき加工を伴う深い容器形状の筐体を製作する場合には、ＪＩＳ Ｈ４０００に規定されるＡ１０５０、Ａ１１００、Ａ３００３、Ａ３００４等のアルミニウム板が推奨される。また、比較的浅い容器形状の筐体を作成する場合には、ＪＩＳ Ｈ４０００に規定されるＡ５０５２やＡ５１８２等のアルミニウム板が推奨される。調質、板厚についても、目的に応じて種々のものを選定して使用することができる。また、後記するように、アルミニウム板２に、反応型下地処理、塗布型下地処理、陽極酸化処理、電解エッチング処理、脱脂処理等を施してもよい。
＜第一皮膜＞
第一皮膜３は、ガラス転位温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂４と、この架橋ポリエステル樹脂４中に分散された添加剤Ａ５とを含む樹脂皮膜で構成されており、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以上５μｍ以下であり、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が５０％以上を満たす。
第一皮膜３は、ガラス転位温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂４と、この架橋ポリエステル樹脂４中に分散された添加剤Ａ５とを含む樹脂皮膜で構成されており、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以上５μｍ以下であり、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が５０％以上を満たす。
［架橋ポリエステル樹脂］
架橋ポリエステル樹脂４は、第一皮膜３の主成分（ベース樹脂）となるものであり、ガラス転位温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤を使用し、分子間架橋反応させる。
架橋ポリエステル樹脂４は、第一皮膜３の主成分（ベース樹脂）となるものであり、ガラス転位温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤を使用し、分子間架橋反応させる。
熱硬化反応による分子間架橋を行わないものとして、熱可塑性樹脂をベース樹脂とするフィルムラミネート材もあるが、前記従来技術で説明したとおり、熱可塑性樹脂をベース樹脂にするものは、様々な点で実用上の問題が生じる。しかし、熱硬化反応等による分子間架橋を行う樹脂を架橋ポリエステル樹脂４に選定すると、この樹脂は、もともと分子間架橋するための官能基を有しているため、アルミニウム板２との密着性に優れる。また、架橋されることで、耐薬品性や耐熱性が高くなると共に、耐加水分解性についても向上させることが可能となる。
なお、アルミニウム板塗装用の樹脂としてはポリエステル樹脂のほかに、エポキシ樹脂やフッ化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、シリコンポリエステル系樹脂などが広く知られているが、成形性、耐光性、コストなどを総合的に考えると本発明には適当でない。
なお、アルミニウム板塗装用の樹脂としてはポリエステル樹脂のほかに、エポキシ樹脂やフッ化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、シリコンポリエステル系樹脂などが広く知られているが、成形性、耐光性、コストなどを総合的に考えると本発明には適当でない。
ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと多塩基酸を縮合重合させることによって得られた飽和ポリエステル樹脂を用いるのが望ましい。このうち、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等の二価アルコールや、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、さらには、四価以上のアルコール類等を用いることができる。また、多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸や、無水トリメリット酸等の三塩基酸、さらには、四価以上の多塩基酸等を用いることができる。これらの多価アルコールおよび多塩基酸は、一種類もしくは二種類以上同時に使用して縮合重合させてもよい。また、これらの成分を組み合わせることにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度を変化させることができる。
ガラス転移温度は樹脂の転移温度の一つであり、一般に、ガラス転移温度以上の温度での樹脂は柔らかいゴム状、ガラス転移温度以下の温度での樹脂は硬いガラス状とされる。従って、深絞り加工やしごき加工のような変形の大きい加工に第一皮膜３が追従するためには、理論上はガラス転移温度を加工温度以下にすることが必要となる。しかし実際には、高分子物質は、分子量に幅があり、分子内に枝分かれ構造が生じる等、一次構造は均一ではなく、分子同士の配列等、高次構造もミクロに見ると均一とはいえない。したがって、ガラス転移温度はあくまで代表値であり、ある程度幅をもった温度範囲で徐々に転移が生じる。また、ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度以下のガラス状であっても、一部の状態（架橋反応をさせない熱可塑性樹脂の状態で結晶化を促進させた状態）を除き、比較的高い伸びがあるため、ある程度の範囲であれば、高いガラス転移温度を有する樹脂を架橋ポリエステル樹脂４としても、成形は可能である。逆に、ガラス転移温度が低すぎる樹脂を架橋ポリエステル樹脂４にした場合には、第一皮膜３が柔らかくなりすぎて、疵が入りやすくなる。
本発明において、容器形状成形品の外面となることを想定している第一皮膜３に含まれる架橋ポリエステル樹脂４は、そのガラス転移温度は、２５〜１００℃の範囲であることが必要である。ガラス転移温度が２５℃未満では、第一皮膜３が柔らかくなりすぎて疵が入りやすく、一方、１００℃を超えると、プレコートアルミニウム板１の成形性が低下し、成形可能な形状が限定されてしまう。なお、ガラス転移温度は、２５〜８０℃であることが望ましく、２５〜６５℃であることがより望ましい。なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）によって測定されたものをいう。
また、前記のポリエステル樹脂だけでは、架橋反応は起きない。本発明で要求される架橋反応を起こすためには、ポリエステル樹脂が有する水酸基やカルボキシル基と反応する硬化剤を添加するか、ポリエステル樹脂自体に、硬化剤と同様の働きをする成分が生成するように、化学反応を利用してポリエステル樹脂を改質することが必要である。これらの水酸基やカルボキシル基と反応する官能基としては、イソシアネート基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基等があり、これらの官能基を３個以上有する物質を硬化剤として添加することで、容易に架橋反応を促進することが可能である。このような硬化剤としては、ポリイソシアネート化合物や、メラミン化合物、エポキシ化合物、アミノ化合物、フェノール化合物、ウレア化合物等が挙げられる。なお、本発明のように、ベース樹脂としてポリエステル系樹脂を使用する場合、その硬化剤は、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤であることが望ましい。これらの硬化剤は、塗料化が容易、常温での保存性と焼付温度での即反応性を兼ね備えるだけでなく、焼付けにより変色が起こりにくい等の利点がある。
［添加剤Ａ］
添加剤Ａ５は、第一皮膜３について規定されている表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以上５μｍ以下とし、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を確保するためのものであり、第一皮膜３の架橋ポリエステル樹脂４中に含有させるものである。
上記の条件、すなわち、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、が適う限りにおいて、添加剤Ａ５の種類、大きさ、形態、添加量等は特に制限されるものではない。
添加剤Ａ５は、第一皮膜３について規定されている表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以上５μｍ以下とし、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を確保するためのものであり、第一皮膜３の架橋ポリエステル樹脂４中に含有させるものである。
上記の条件、すなわち、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、が適う限りにおいて、添加剤Ａ５の種類、大きさ、形態、添加量等は特に制限されるものではない。
この目的に好適な添加剤Ａ５の具体例としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛（亜鉛華）、硫酸バリウム、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、アルミナ、樹脂ビーズ、アルミペーストなどが挙げられる。
第一皮膜３の厚さをできるだけ薄くできる方が経済的である。この観点から、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率向上効果の高いカーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、樹脂ビーズが望ましい。また、アルミニウム板２からの反射を抑制するという観点から、添加剤Ａとしてアルミニウムペーストも有効である。これにより、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率も高い値で安定する。
第一皮膜３の厚さをできるだけ薄くできる方が経済的である。この観点から、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率向上効果の高いカーボンブラック、グラファイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、樹脂ビーズが望ましい。また、アルミニウム板２からの反射を抑制するという観点から、添加剤Ａとしてアルミニウムペーストも有効である。これにより、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率も高い値で安定する。
［添加剤Ａの望ましい含有率：３乃至７０質量％］
添加剤Ａ５の含有率についても、特に制限は無いが、第一皮膜３に占める比率が３質量％未満では、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすための膜厚が厚くなり経済的でなくなる。一方、７０質量％を超えると、第一皮膜３がもろくなり成形性が低下する。よって、配合比率は、３乃至７０質量％が望ましい。なお、５乃至６０質量％であることがより望ましい。
添加剤Ａ５の含有率についても、特に制限は無いが、第一皮膜３に占める比率が３質量％未満では、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を満たすための膜厚が厚くなり経済的でなくなる。一方、７０質量％を超えると、第一皮膜３がもろくなり成形性が低下する。よって、配合比率は、３乃至７０質量％が望ましい。なお、５乃至６０質量％であることがより望ましい。
［第一皮膜のゲル分率：５０％以上］
本発明では、第一皮膜３のゲル分率を５０％以上とする。ゲル分率は、熱硬化性樹脂皮膜の架橋反応度の目安となるパラメーターであるため、本来ならば架橋ポリエステル樹脂４単独のゲル分率を議論するべきであるが、第一皮膜３は、架橋ポリエステル樹脂４のほかに添加剤Ａ５を必須成分として含むため、架橋ポリエステル樹脂４のベース樹脂のみのゲル分率を厳密に測定することは難しい。したがって、本発明では、第一皮膜３のゲル分率にて代用し、このゲル分率で規定することとする。
本発明では、第一皮膜３のゲル分率を５０％以上とする。ゲル分率は、熱硬化性樹脂皮膜の架橋反応度の目安となるパラメーターであるため、本来ならば架橋ポリエステル樹脂４単独のゲル分率を議論するべきであるが、第一皮膜３は、架橋ポリエステル樹脂４のほかに添加剤Ａ５を必須成分として含むため、架橋ポリエステル樹脂４のベース樹脂のみのゲル分率を厳密に測定することは難しい。したがって、本発明では、第一皮膜３のゲル分率にて代用し、このゲル分率で規定することとする。
第一皮膜３のゲル分率を５０％以上とすれば、第一皮膜３を形成する架橋ポリエステル樹脂４の架橋密度が高く、使用環境で求められる耐薬品性、耐熱性、耐加水分解性に優れた第一皮膜３を得ることができる。なお、これらの効果を向上させるため、ゲル分率は、６５％以上であることが望ましい。さらに、ゲル分率が７５％以上となれば、耐薬品性、耐熱性、加水分解性がさらに高まるため、より望ましい。なお、ゲル分率は、大きければ大きいほど望ましいと考えられるため、ゲル分率の上限値は、特に規定する必要はない。また、ゲル分率を５０％以上とするため、塗膜を焼き付ける際の焼付温度は、１５０〜２８５℃程度とするのが望ましい。
ゲル分率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ６７９６に準拠した方法で行うことができる（ただし、抽出溶剤はキシレンではなく、２−ブタノン（ＭＥＫ（メチルエチルケトン））を使用する）。すなわち、沸騰させた２−ブタノン中に成形用プレコートアルミニウム板１の供試材を６０分間浸漬し、浸漬前後における成形用プレコートアルミニウム板１の質量変化を測定する。その後、第一皮膜３のみを完全溶解させたアルミニウム板２の質量を測定することで、第一皮膜３だけの質量変化を計算し、２−ブタノンへ溶出しなかった成分は架橋反応しているとの仮定のもとで、その比率をゲル分率として算出する。なお、後記する第二皮膜６のゲル分率も同様にして測定することができる。
［第一皮膜の算術平均粗さ（Ｒａ）：０．１μｍ以上５μｍ以下］
本発明では、第一皮膜３の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以上５μｍ以下とする。本発明の成形用プレコートアルミニウム板１は、絞り加工等により成形品を作製することを前提としている。このとき、成形用プレコートアルミニウム板１を加工する工具と成形用プレコートアルミニウム板１との間で摺動が起こり、成形用プレコートアルミニウム板１の表面に疵が発生することがある。ここで成形品の外面となる第一皮膜３の表面に目立つ疵が存在すると、成形品の商品価値を著しく低下させてしまう。第一皮膜３の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満であると、第一皮膜３の表面の外観が鏡面に近づき、微小な疵でも極めて目立ってしまい、耐疵付性が低下する。このため、第一皮膜３の算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１μｍ以上であることが必要である。
本発明では、第一皮膜３の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以上５μｍ以下とする。本発明の成形用プレコートアルミニウム板１は、絞り加工等により成形品を作製することを前提としている。このとき、成形用プレコートアルミニウム板１を加工する工具と成形用プレコートアルミニウム板１との間で摺動が起こり、成形用プレコートアルミニウム板１の表面に疵が発生することがある。ここで成形品の外面となる第一皮膜３の表面に目立つ疵が存在すると、成形品の商品価値を著しく低下させてしまう。第一皮膜３の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ未満であると、第一皮膜３の表面の外観が鏡面に近づき、微小な疵でも極めて目立ってしまい、耐疵付性が低下する。このため、第一皮膜３の算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１μｍ以上であることが必要である。
なお、第一皮膜３の表面は、表面粗さが、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．２５μｍ以上となることが望ましい。前記したように、本発明の成形用プレコートアルミニウム板１は、絞り加工によって成形品となることを前提としているが、アルミニウム板２の変形量が大きい絞り加工においては、速乾性プレス油を使用した洗浄レス技術が十分に確立されていない。そのため、高粘度の防錆油やエマルジョン型のワックスを使用して成形した後、洗浄剤を用いて不要なプレス油や磨耗粉の除去を行う方法が多く採用される。ここで、沸騰塩素系洗浄剤を用いた過酷な洗浄まで想定した場合、表面粗さが、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．２５μｍ未満では、沸騰塩素系洗浄剤中で成形品の第一皮膜３同士が向かい合った場合、第一皮膜３同士の間にタックが生じ始め、ひどい場合は成形品同士がくっつく場合が生じる。このような、洗浄工程における第一皮膜３同士のくっつきは、プレコート皮膜３の表面の平滑性が大きく関与しており、第一皮膜３の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２５μｍ以上となれば、一見接触して見える第一皮膜３の表面同士の間にミクロな空隙が生じ、実際に物理的接触している表面積が小さくなるため、成形品同士のくっつきが抑制される。よって、前記したように第一皮膜３の表面は、表面粗さが、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．２５μｍ以上となることが望ましい。
一方、第一皮膜３の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が５μｍを超えると、表面粗さが大きくなり過ぎ、皮膜表面がざらつくようになる。この結果、第一皮膜３の表面の凹凸が大きくなるため、凹みに汗等の汚れが溜まりやすくなる。このため、この成形品を使用するにつれて見栄えが悪くなり、表面外観が劣化する。また、第一皮膜３の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が５μｍを超えると、成形により第一皮膜３が応力を受けた場合に、応力が第一皮膜３の膜厚の薄い部分、すなわち第一皮膜３の表面凹凸の凹部に集中して第一皮膜３が割れやすくなり、成形性が低下する。従って、皮膜表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は５μｍ以下とする。
なお、第一皮膜３の算術平均粗さ（Ｒａ）は、第一皮膜３中に含まれる添加剤Ａ５の粒子径や配合比率、皮膜厚等を適宜調整することにより、制御することができる。また、第一皮膜３の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定は、市販されている表面粗さ測定器を使用して測定することができる。
［第一皮膜の波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率：２５℃の温度において０．６以上］
本発明において、第一皮膜３は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上とする。放射率は、物体表面からの赤外線放射能を黒体表面からの赤外線放射能で割った比例係数であり、特定の温度における特定波長の光に対して定義される。取り得る数値は０（白体）から１（黒体）の範囲であり、数字が大きいほど赤外線放射能が大きい。これをある範囲の波長領域で積分したのが積分放射率である。プランクの放射式によれば、本発明の実施温度領域である室温付近、より具体的には０乃至１００℃の実用温度領域で発生し得る赤外線の波長は、波長領域が３乃至３０μｍの範囲に集中している。言い換えると、この波長領域の範囲から外れる波長領域の赤外線は無視してよい。この様な理由により、本発明においては、２５℃における３乃至３０μｍの波長領域の赤外線に限定している。
本発明において、第一皮膜３は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上とする。放射率は、物体表面からの赤外線放射能を黒体表面からの赤外線放射能で割った比例係数であり、特定の温度における特定波長の光に対して定義される。取り得る数値は０（白体）から１（黒体）の範囲であり、数字が大きいほど赤外線放射能が大きい。これをある範囲の波長領域で積分したのが積分放射率である。プランクの放射式によれば、本発明の実施温度領域である室温付近、より具体的には０乃至１００℃の実用温度領域で発生し得る赤外線の波長は、波長領域が３乃至３０μｍの範囲に集中している。言い換えると、この波長領域の範囲から外れる波長領域の赤外線は無視してよい。この様な理由により、本発明においては、２５℃における３乃至３０μｍの波長領域の赤外線に限定している。
第一皮膜３に対する、波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率が０．６未満であると、第一皮膜３の表面から赤外線として熱を放出する能力が低下し、製品を冷却する能力が不足する。なお、前記した赤外線の積分放射率は０．７以上であることが望ましく、０．８以上であることがさらに望ましい。
第一皮膜３に対する、波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率は、市販されている簡易放射率計を使用して測定することができるほか、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）などを用いて測定することが出来る。
［第一皮膜の望ましい膜厚：１５μｍ以下］
本発明において、第一皮膜３の膜厚は１５μｍ以下であることが望ましい。後述するとおり本発明では第一皮膜３や第二皮膜６の形成方法を特に限定するものではないが、塗布量が均一となるとともに、作業が簡便なロールコータを使用するのが望ましい。一般的なロールコータで、１コートで塗装できる皮膜厚さは、おおよそ１〜２０μｍ程度とされるが、本発明のようにすぐれた外観が求められる用途において、複数のロットにわたって安定した外観を確保するためには皮膜厚さは１５μｍ以下にとどめておくことが望ましい。これにより外観に優れた皮膜を、１コートで経済的に形成することが可能となる。
本発明において、第一皮膜３の膜厚は１５μｍ以下であることが望ましい。後述するとおり本発明では第一皮膜３や第二皮膜６の形成方法を特に限定するものではないが、塗布量が均一となるとともに、作業が簡便なロールコータを使用するのが望ましい。一般的なロールコータで、１コートで塗装できる皮膜厚さは、おおよそ１〜２０μｍ程度とされるが、本発明のようにすぐれた外観が求められる用途において、複数のロットにわたって安定した外観を確保するためには皮膜厚さは１５μｍ以下にとどめておくことが望ましい。これにより外観に優れた皮膜を、１コートで経済的に形成することが可能となる。
［その他］
第一皮膜３には、本発明の所望する効果を奏する範囲で、少量の着色剤や、様々な機能を付与する添加剤を含有させることができる。
例えば、成形性を更に向上させるため、例えば、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ラノリン、テフロン（登録商標）ワックス、シリコーン系ワックス、グラファイト系潤滑剤、モリブデン系潤滑剤等の潤滑剤を、１種または２種以上含有させることができる。また、電子機器等で要求されるアース確保を目的とした導電性を付与するための導電性微粒子として、例えば、ニッケル微粒子をはじめとする金属微粒子、金属酸化物微粒子、導電性カーボン、グラファイト等を、１種または２種以上含有させることができる。さらには、防汚性が要求される場合には、フッ素系化合物やシリコーン系化合物を含有させてもよい。それ以外に抗菌剤、防カビ剤、脱臭剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆顔料、体質顔料などを、本発明の所望する効果を奏する限り、含有させることができる。
第一皮膜３には、本発明の所望する効果を奏する範囲で、少量の着色剤や、様々な機能を付与する添加剤を含有させることができる。
例えば、成形性を更に向上させるため、例えば、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ラノリン、テフロン（登録商標）ワックス、シリコーン系ワックス、グラファイト系潤滑剤、モリブデン系潤滑剤等の潤滑剤を、１種または２種以上含有させることができる。また、電子機器等で要求されるアース確保を目的とした導電性を付与するための導電性微粒子として、例えば、ニッケル微粒子をはじめとする金属微粒子、金属酸化物微粒子、導電性カーボン、グラファイト等を、１種または２種以上含有させることができる。さらには、防汚性が要求される場合には、フッ素系化合物やシリコーン系化合物を含有させてもよい。それ以外に抗菌剤、防カビ剤、脱臭剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆顔料、体質顔料などを、本発明の所望する効果を奏する限り、含有させることができる。
＜第二皮膜＞
第二皮膜６は、ガラス転位温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂７と、この架橋ポリエステル樹脂７中に分散された添加剤Ｂ８とを含むものである。この第二皮膜６は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が５０％以上を満たす。
第二皮膜６は、ガラス転位温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂７と、この架橋ポリエステル樹脂７中に分散された添加剤Ｂ８とを含むものである。この第二皮膜６は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、ゲル分率が５０％以上を満たす。
［架橋ポリエステル樹脂］
架橋ポリエステル樹脂７は、第二皮膜６の主成分となるものであり、ガラス転位温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤を使用し、分子間架橋反応させる。
架橋ポリエステル樹脂７は、第二皮膜６の主成分となるものであり、ガラス転位温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂を、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤を使用し、分子間架橋反応させる。
ポリエステル樹脂であることの必要性、分子間架橋を行うことの必要性と利点、ポリエステル樹脂の成分として利用できる多価アルコールと多塩基酸の例、およびガラス転移温度の説明については、第一皮膜３に使用する架橋ポリエステル樹脂４の説明と同様であるため、省略する。
本発明において、容器形状成形品とした際に内面となることを想定している第二皮膜６に含まれる架橋ポリエステル樹脂７は、そのガラス転移温度は、０〜８０℃の範囲であることが必要である。第一皮膜３は容器形状成形品の製品外面となるため、ガラス転移温度が２５℃未満では、皮膜が柔らかくなりすぎて疵が入りやすくなる課題があったが、容器形状成形品の製品内面となる第二皮膜６は耐疵付性をそれほど考慮しなくてよいため、２５℃未満であっても使用できる。但し、０℃未満となると表面のタック感が強くなり、成形用プレコートアルミニウム板１をコイルとして巻き取るのが困難となるため、０℃以上である必要がある。８０℃を超えると、成形用プレコートアルミニウム板１の加工性が低下し、成形可能な形状が限定されてしまう。特に、製品内面となる第二皮膜６は、回路基板などが隣接するため、加工を受けた皮膜が脱落すると故障の原因となる。この点で製品外面となる第一皮膜３よりはガラス転位温度の上限を低くするのが望ましい。なお、ガラス転移温度は、２５〜８０℃であることが望ましく、２５〜６５℃であることがより望ましい。
［添加剤Ｂ］
添加剤Ｂ８は、第二皮膜６に対して波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を確保するためのものであり、第二皮膜６の架橋ポリエステル樹脂７中に含有させるものである。
添加剤Ｂ８は、第二皮膜６に対して波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上を確保するためのものであり、第二皮膜６の架橋ポリエステル樹脂７中に含有させるものである。
前記の条件、すなわち波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、が適う限りにおいて、添加剤Ｂ８の種類、大きさ、形態、添加量等は特に制限されるものではない。
この目的に好適な添加剤Ｂ８の具体例としては、第一皮膜３の添加剤Ａ５と同じであるため説明を省略する。
また、添加剤Ｂ８の含有率についても、その限定理由や望ましい範囲は第一皮膜３の添加剤Ａ５と同じであるため説明を省略する。
この目的に好適な添加剤Ｂ８の具体例としては、第一皮膜３の添加剤Ａ５と同じであるため説明を省略する。
また、添加剤Ｂ８の含有率についても、その限定理由や望ましい範囲は第一皮膜３の添加剤Ａ５と同じであるため説明を省略する。
［第二皮膜のゲル分率：５０％以上］
本発明では、第二皮膜６のゲル分率を５０％以上とする。この様に数値を限定する理由は、第一皮膜３のゲル分率の限定理由と同様であるので省略する。ゲル分率の対象を架橋ポリエステル樹脂７ではなく第二皮膜６とすることや、測定方法についても同様であるので省略する。
本発明では、第二皮膜６のゲル分率を５０％以上とする。この様に数値を限定する理由は、第一皮膜３のゲル分率の限定理由と同様であるので省略する。ゲル分率の対象を架橋ポリエステル樹脂７ではなく第二皮膜６とすることや、測定方法についても同様であるので省略する。
第二皮膜６のゲル分率の望ましい範囲は、６５％以上であり、さらに望ましい範囲は７５％以上である。ゲル分率は、大きければ大きいほど望ましいと考えられるため、ゲル分率の上限値は、特に規定する必要はない。また、ゲル分率を５０％以上とするため、塗膜を焼き付ける際の焼付温度は、１５０〜２８５℃程度とするのが望ましい。
［第二皮膜の波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率：２５℃の温度において０．６以上］
本発明において、第二皮膜６は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上とする。第二皮膜６の波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率が０．６未満であると、第二皮膜６の表面で赤外線として熱を吸収する能力が低下し、製品を冷却する能力が不足する。なお、かかる赤外線の積分放射率は０．７以上であることが望ましく、０．８以上であることがさらに望ましい。
本発明において、第二皮膜６は、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上とする。第二皮膜６の波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率が０．６未満であると、第二皮膜６の表面で赤外線として熱を吸収する能力が低下し、製品を冷却する能力が不足する。なお、かかる赤外線の積分放射率は０．７以上であることが望ましく、０．８以上であることがさらに望ましい。
［第二皮膜の望ましい膜厚：１５μｍ以下］
本発明において、第二皮膜６の膜厚は１５μｍ以下であることが望ましい。第一皮膜３と比較すると第二皮膜６は外観に対する要求は厳しくないが、本発明のようにすぐれた放熱性が求められる用途において、複数のロットにわたって安定した赤外線の積分放射率を確保するためには皮膜厚さは１５μｍ以下にとどめておくことが望ましい。これにより放熱性に優れた皮膜を、１コートで経済的に形成することが可能となる。
本発明において、第二皮膜６の膜厚は１５μｍ以下であることが望ましい。第一皮膜３と比較すると第二皮膜６は外観に対する要求は厳しくないが、本発明のようにすぐれた放熱性が求められる用途において、複数のロットにわたって安定した赤外線の積分放射率を確保するためには皮膜厚さは１５μｍ以下にとどめておくことが望ましい。これにより放熱性に優れた皮膜を、１コートで経済的に形成することが可能となる。
［その他］
第二皮膜６には、本発明の所望する効果を奏する範囲で、着色剤や、様々な機能を付与する添加剤を含有させることができる。
例えば、成形性を更に向上させるため、第一皮膜３で説明した様な潤滑剤を含有させることができる。また、電子機器等で要求されるアース確保を目的とした導電性を付与するため、第一皮膜３で説明した導電性微粒子を含有させることができる。それ以外に、酸化防止剤、防錆顔料、体質顔料などを、本発明の所望する効果を奏する限り、含有させることができる。
第二皮膜６には、本発明の所望する効果を奏する範囲で、着色剤や、様々な機能を付与する添加剤を含有させることができる。
例えば、成形性を更に向上させるため、第一皮膜３で説明した様な潤滑剤を含有させることができる。また、電子機器等で要求されるアース確保を目的とした導電性を付与するため、第一皮膜３で説明した導電性微粒子を含有させることができる。それ以外に、酸化防止剤、防錆顔料、体質顔料などを、本発明の所望する効果を奏する限り、含有させることができる。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない範囲で変更することができる。
例えば、アルミニウム板２の表面に、下地処理により、下地処理皮膜（図示省略）を設けてもよい。
例えば、アルミニウム板２の表面に、下地処理により、下地処理皮膜（図示省略）を設けてもよい。
＜下地処理＞
アルミニウム板２の表面は、第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性、および耐食性を高めるため、下地処理を施すことが望ましい。望ましい下地処理としては、Ｃｒ、ＺｒまたはＴｉを含有する従来公知の反応型下地処理皮膜および塗布型下地処理皮膜を利用することができる。即ち、リン酸クロメート皮膜、クロム酸クロメート皮膜、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム皮膜、リン酸チタン皮膜、塗布型クロメート皮膜、塗布型ジルコニウム皮膜等を適宜使用することができる。これらの皮膜に有機成分を組み合わせた有機無機ハイブリッド型の下地処理皮膜でもよい。なお、近年、環境対応の流れから六価クロムを嫌う傾向があり、六価クロムを含まないリン酸クロメート皮膜や、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム皮膜、リン酸チタン皮膜、塗布型ジルコニウム皮膜等を使用するのが望ましい。
アルミニウム板２の表面は、第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性、および耐食性を高めるため、下地処理を施すことが望ましい。望ましい下地処理としては、Ｃｒ、ＺｒまたはＴｉを含有する従来公知の反応型下地処理皮膜および塗布型下地処理皮膜を利用することができる。即ち、リン酸クロメート皮膜、クロム酸クロメート皮膜、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム皮膜、リン酸チタン皮膜、塗布型クロメート皮膜、塗布型ジルコニウム皮膜等を適宜使用することができる。これらの皮膜に有機成分を組み合わせた有機無機ハイブリッド型の下地処理皮膜でもよい。なお、近年、環境対応の流れから六価クロムを嫌う傾向があり、六価クロムを含まないリン酸クロメート皮膜や、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム皮膜、リン酸チタン皮膜、塗布型ジルコニウム皮膜等を使用するのが望ましい。
なお、本発明では下地処理皮膜の膜厚として、下地処理皮膜成分中に含まれるＣｒ、ＺｒまたはＴｉのアルミニウム板２への付着量（金属Ｃｒ、金属Ｚｒまたは金属Ｔｉ換算値）を、例えば、従来公知の蛍光Ｘ線法を用いて、比較的、簡便かつ定量的に測定することができるため、生産性を阻害することなく成形用プレコートアルミニウム板１の品質管理を行うことできる。なお、下地処理皮膜の付着量としては、金属Ｃｒ、金属Ｚｒまたは金属Ｔｉ換算値で１０〜５０ｍｇ／ｍ2であることが望ましい。付着量が１０ｍｇ／ｍ2未満では、アルミニウム板２の全面を均一に被覆することができず、第一皮膜３や第二皮膜６との密着性、および耐食性が低下する。また、５０ｍｇ／ｍ2を超えると、成形用プレコートアルミニウム板１を成形した際に、下地処理の皮膜自体に割れが生じやすくなる。
また、生産性を考慮しない場合には、アルミニウム板２の表面に陽極酸化処理や電解エッチング処理等の従来公知の処理を行うこともできる。これらの処理を行うと、アルミニウム板２の表面に微細な凹凸が形成されるため、第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性が大きく向上する。
さらに、耐食性をそれほど求めず簡易な方法で済ませたい場合には、アルミニウム板２の表面を脱脂処理のみ行う手法でもかまわない。脱脂の手法としては、有機系薬剤による脱脂、界面活性剤系薬剤による脱脂、アルカリ系薬剤での脱脂、酸系薬剤による脱脂等、従来公知の方法を用いることができる。但し、有機系薬剤や界面活性剤系薬剤の場合には、脱脂能力がやや劣るため、アルカリ系薬剤や酸系薬剤による脱脂の方が生産性はよくなる。アルカリ系薬剤の脱脂能力は、使用するアルカリの主成分、濃度、処理温度によってコントロールできるが、脱脂能力を強くした場合には、多くのスマットが発生するため、その後の水洗を十分に行わないと、かえって第一皮膜３や第二皮膜６の密着性が低下する場合もある。また、アルミニウム板２に、添加元素としてマグネシウムを多く含む品種を使用する場合には、アルカリ系薬剤では、マグネシウムが表面に残って第一皮膜３との密着性や第二皮膜６との密着性が低下する場合がある。そのため、この場合には、酸系薬剤を使用または併用することが望ましい。
≪容器形状成形品≫
図２に示すように、本発明に係る容器形状成形品１０は、本発明の成形用プレコートアルミニウム板１を使用し、第一皮膜３が容器形状成形品１０の外面、第二皮膜６が容器形状成形品１０の内面となるように成形されることを特徴とする。この様な構成にすれば、内面、外面とも絞り加工に追従する、優れた絞り加工性（成形性）を有するとともに、熱源に近い内面側では効率よく熱を吸収し、外面側では効率よく熱を放出できるため、容器としては優れた放熱性を有することになる。また、前記した第一皮膜３が使用された容器形状成形品１０の外面は、疵が目立ちにくく優れた外観を確保することが出来る。このため、ＬＥＤ電球のヒートシンクに最適な容器形状成形品１０が得られる。
図２に示すように、本発明に係る容器形状成形品１０は、本発明の成形用プレコートアルミニウム板１を使用し、第一皮膜３が容器形状成形品１０の外面、第二皮膜６が容器形状成形品１０の内面となるように成形されることを特徴とする。この様な構成にすれば、内面、外面とも絞り加工に追従する、優れた絞り加工性（成形性）を有するとともに、熱源に近い内面側では効率よく熱を吸収し、外面側では効率よく熱を放出できるため、容器としては優れた放熱性を有することになる。また、前記した第一皮膜３が使用された容器形状成形品１０の外面は、疵が目立ちにくく優れた外観を確保することが出来る。このため、ＬＥＤ電球のヒートシンクに最適な容器形状成形品１０が得られる。
本発明に係る容器形状成形品１０は、ＬＥＤ電球への適用を視野に入れた構成としているが、用途を特に制限しているわけではなく、成形性、放熱性に優れるため、電子機器を中心に多様な用途へ適用することができる。加工形状は用途に応じて円筒深絞り形状、角筒絞り形状だけでなく、曲げ加工による箱型筐体（図５（ａ）参照）としても良い。また容器は有底形状に限定されるわけではなく、穴空き形状でも良い。
≪成形用プレコートアルミニウム板の製造方法≫
次に、成形用プレコートアルミニウム板１の製造方法の一例について、適宜、図１を参照して説明する。
成形用プレコートアルミニウム板１の製造方法としては、アルミニウム板２の一方側面に第一皮膜３を形成し、アルミニウム板２の他方側面に第二皮膜６を形成できればよく、特に制限されるものではない。
次に、成形用プレコートアルミニウム板１の製造方法の一例について、適宜、図１を参照して説明する。
成形用プレコートアルミニウム板１の製造方法としては、アルミニウム板２の一方側面に第一皮膜３を形成し、アルミニウム板２の他方側面に第二皮膜６を形成できればよく、特に制限されるものではない。
第一皮膜３は、架橋ポリエステル樹脂４の元となるポリエステル樹脂、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤、および添加剤Ａ５を含む塗料を、従来公知の方法にてアルミニウム板２の一方側面上に塗布した後、加熱により架橋反応させることによって形成することができ、同様に第二皮膜６は、架橋ポリエステル樹脂７の元となるポリエステル樹脂、メラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤および添加剤Ｂ８を含む塗料を、従来公知の方法にてアルミニウム板２の他方側面上に塗布した後、加熱により架橋反応させることによって形成することができる。
塗料を塗布する順序について特に指定は無く、第一皮膜３用の塗料を一方側面に塗布後、第二皮膜６用の塗料を他方側面に塗布してもよく、第二皮膜６用の塗料を他方側面に塗布後、第一皮膜３用の塗料を一方側面に塗布してもよく、あるいは、第一皮膜３用の塗料、第二皮膜６用の塗料をそれぞれ、一方側面および他方側面に同時に塗布しても良い。また、架橋反応を進めるための加熱も、第一皮膜３用の塗料、第二皮膜６用の塗料をそれぞれ塗布した後に逐一加熱しても良いし、第一皮膜３用の塗料、第二皮膜６用の塗料を両方塗布した後、同時に加熱しても良い。なお、第一皮膜３、第二皮膜６のゲル分率を５０％以上とするため、塗料を焼き付ける際の焼付温度を、１５０〜２８５℃程度とするのが望ましい。
ここで、塗料の塗布は、はけ、ロールコータ、カーテンフローコータ、ローラーカーテンコータ、静電塗装機、ブレードコータ、ダイコータ等、いずれの手段で行ってもよいが、特に、塗布量が均一となるとともに、作業が簡便なロールコータを使用するのが望ましい。ロールコータで塗布する場合、第一皮膜３、第二皮膜６の膜厚の制御は、アルミニウム板２の搬送速度、ロールの回転方向と回転速度、ロール間の押し付け圧（ニップ圧）等を適宜調整することによって行うが、通常の場合、１回の塗布作業によって塗布できる第一皮膜３、第二皮膜６の厚さは、１〜２０μｍとなるのが一般的である。しかし、本発明における第一皮膜３および第二皮膜６はそれぞれすぐれた外観やすぐれた放熱性が求められる。これらの特性を複数のロットにわたって安定して性能確保するためには、第一皮膜３、第二皮膜６の厚さは１５μｍを上限とするのが望ましい。また、このようにすれば、成形性に優れた第一皮膜３および第二皮膜６を形成することができるので、優れた放熱性（赤外線放射性）がプレス加工によって損なわれることなく維持され、得られた容器状成形品はその後の後処理を施すことなくこれらの機能を有した高機能容器を得ることができる。
次に、本発明の成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品について、本発明の要件を満たす実施例または参考例と、本発明の要件を満たさない比較例と、を対比させて具体的に説明する。
［第一実施例］
第一実施例では、成形用プレコートアルミニウム板について検討した。
成形用プレコートアルミニウム板の検討にあたり、素材として使用したアルミニウム板は、合金番号Ａ１１００−Ｈ２４の板厚０．３ｍｍ材を使用した。これを弱アルカリ脱脂剤にてアルカリ脱脂した後、下地処理としてリン酸クロメート処理を施した。リン酸クロメート処理の条件はクロム付着量で２０ｍｇ／ｍ2とした。また、使用したアルミニウム板の機械的性質は、引張強さ１３０ＭＰａ、耐力１２０ＭＰａ、伸び８％であった。
第一実施例では、成形用プレコートアルミニウム板について検討した。
成形用プレコートアルミニウム板の検討にあたり、素材として使用したアルミニウム板は、合金番号Ａ１１００−Ｈ２４の板厚０．３ｍｍ材を使用した。これを弱アルカリ脱脂剤にてアルカリ脱脂した後、下地処理としてリン酸クロメート処理を施した。リン酸クロメート処理の条件はクロム付着量で２０ｍｇ／ｍ2とした。また、使用したアルミニウム板の機械的性質は、引張強さ１３０ＭＰａ、耐力１２０ＭＰａ、伸び８％であった。
次に、リン酸クロメート処理を施したアルミニウム板に対し、まず一方側面に、表１中の第一皮膜用塗料欄に記載された成分の塗料をバーコーターで塗布した後、架橋反応が促進しない程度の１００℃で６０秒間仮乾燥を行い、次に他方側面に、表１中の第二皮膜用塗料欄に記載された成分の塗料をバーコーターで塗布した後、焼付温度を表１に示すように変更させて塗料を加熱することによって成形用プレコートアルミニウム板を製造し、Ｎｏ．１〜４９に係る供試材とした。ここで、第一膜厚および第二膜厚が２５μｍとなるＮｏ．４５については１回の塗装で皮膜を形成するのが困難であるため、まず１０μｍをバーコーターで塗装して焼付けした後、残りの１５μｍをバーコーターで塗装して再度焼き付けることを、一方側面、他方側面それぞれについて実施した。
なお、Ｎｏ．４６は、特許文献１に記載の導電性に特長のある供試材であり、皮膜構造の特徴としては、皮膜厚さが非常に薄いことが挙げられる。Ｎｏ．４７は、特許文献２に記載の光ディスクへのキズ防止性に特長のある供試材であり、皮膜の特徴としては、架橋ウレタンビーズが含まれており、ベース皮膜がエポキシ系である点が挙げられる。Ｎｏ．４８は、特許文献３に記載の絞り加工性に特長のある供試材であり、皮膜構造の特徴としては、本発明で挙げる添加剤Ａ、添加剤Ｂを含まない点が挙げられる。Ｎｏ．４９は、特許文献４に記載のフィルムをラミネートした供試材であり、その特徴としては、芳香族ナイロンをベース樹脂としたフィルムをラミネートした点が挙げられる。
なお、Ｎｏ．４９は、特許文献４に記載の芳香族ナイロンをベース樹脂としたフィルムをラミネートした供試材であるため、皮膜形成方法は他の例の様に塗料をバーコーター塗装する方法ではなく、フィルムを貼り付ける方法とした。また、焼付温度の代わりにフィルムをアモルファス化させるための再加熱急冷処理の温度を表１に記載した。
なお、Ｎｏ．４９は、特許文献４に記載の芳香族ナイロンをベース樹脂としたフィルムをラミネートした供試材であるため、皮膜形成方法は他の例の様に塗料をバーコーター塗装する方法ではなく、フィルムを貼り付ける方法とした。また、焼付温度の代わりにフィルムをアモルファス化させるための再加熱急冷処理の温度を表１に記載した。
ここで、表１に示すベース樹脂欄に記載されたポリエステルメラミンは、ポリエステル系樹脂にメラミン系硬化剤を配合したもの、ポリエステルイソシアネートは、ポリエステル系樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合したもの、エポキシウレアは、エポキシ系樹脂にウレア系硬化剤を配合したもの、エポキシフェノールは、エポキシ系樹脂にフェノール系硬化剤を配合したもの、エポキシアクリルは、分子内架橋型アクリル変性エポキシ樹脂を使用したものである。フィルムをラミネートした供試材であるＮｏ．４９は、使用したフィルムの成分である芳香族ナイロンをベース樹脂欄に記載した。また、表１に示すガラス転移温度は、前記の各樹脂におけるガラス転移温度であり、常法により示差走査熱量分析法（ＤＳＣ法）によって測定したものである。
また、表１に示す添加剤Ａおよび添加剤Ｂは、白色顔料としての酸化チタン、黒色顔料のカーボンブラック、無機微粒子としてのシリカとアルミナ、有機微粒子としての架橋アクリルビーズ、メタリック顔料としてのアルミペーストなどを必要に応じて使用した。なお、含有率は、ベース樹脂と添加剤を含めた乾燥樹脂皮膜の質量に占める添加剤の割合（質量％）とした。
以上のようにして製造した供試材について、必要物性を測定した。すなわち、第一皮膜および第二皮膜の２５℃における波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率と皮膜のゲル分率を測定するとともに、第一皮膜については算術平均粗さＲａについても測定した。
なお、２５℃における波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率、ゲル分率および算術平均粗さＲａの測定は次のようにして行った。
なお、２５℃における波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率、ゲル分率および算術平均粗さＲａの測定は次のようにして行った。
（波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率の測定）
波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率は、市販されている簡易放射率計（Ｄ ａｎｄ Ｓ社製Ｄ＆Ｓ Ｍｏｄｅｌ ＡＥ）を使用して２５℃の温度条件下で測定した。なお、この簡易放射率計の測定波長領域は３乃至３０μｍとなっているため、表示される数値が本発明で定義している積分放射率となる。
第一皮膜および第二皮膜ともに、波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率（表２中において単に「赤外線放射率」と記載）が２５℃の温度において０．６以上であるものを良好、０．６未満であるものを不良と評価した。
波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率は、市販されている簡易放射率計（Ｄ ａｎｄ Ｓ社製Ｄ＆Ｓ Ｍｏｄｅｌ ＡＥ）を使用して２５℃の温度条件下で測定した。なお、この簡易放射率計の測定波長領域は３乃至３０μｍとなっているため、表示される数値が本発明で定義している積分放射率となる。
第一皮膜および第二皮膜ともに、波長が３乃至３０μｍにおける赤外線の積分放射率の放射率（表２中において単に「赤外線放射率」と記載）が２５℃の温度において０．６以上であるものを良好、０．６未満であるものを不良と評価した。
（ゲル分率の測定）
ゲル分率は、第一皮膜と第二皮膜とを別々に測定する必要があるため、耐水研磨紙を使用して測定しようとする面の裏面に形成された皮膜を除去した。すなわち、第一皮膜を有する試験材は、耐水研磨紙で供試材の第二皮膜を研磨除去し、これを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出して作製した。同様に、第二皮膜を有する試験材は、供試材の第一皮膜を研磨除去し、これを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出して作製した。
作製した各試験材は、８０℃にて６０分間乾燥させた後、初期質量（ａ）を測定し、次に、沸騰させた２−ブタノン中に試験材を６０分間浸漬して未架橋成分を溶出させた後、１５０℃にて６０分間乾燥させて皮膜中の残存２−ブタノンを乾燥し、抽出後質量（ｂ）を測定した。最後に、発煙硝酸中にて皮膜を完全に溶解し、アルミニウム板だけの質量（ｃ）を測定した。ここで、（ａ）−（ｃ）がもともとのプレコート皮膜のみの質量であり、（ｂ）−（ｃ）が架橋している皮膜質量とみなせるため、次式で表せるゲル分率が、皮膜の架橋度を表すこととなる。
ゲル分率（％）＝（（ｂ）−（ｃ）／（ａ）−（ｃ））×１００
第一皮膜および第二皮膜ともに、ゲル分率が５０％以上であるものを良好、５０％未満のものを不良と評価した。
ゲル分率は、第一皮膜と第二皮膜とを別々に測定する必要があるため、耐水研磨紙を使用して測定しようとする面の裏面に形成された皮膜を除去した。すなわち、第一皮膜を有する試験材は、耐水研磨紙で供試材の第二皮膜を研磨除去し、これを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出して作製した。同様に、第二皮膜を有する試験材は、供試材の第一皮膜を研磨除去し、これを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出して作製した。
作製した各試験材は、８０℃にて６０分間乾燥させた後、初期質量（ａ）を測定し、次に、沸騰させた２−ブタノン中に試験材を６０分間浸漬して未架橋成分を溶出させた後、１５０℃にて６０分間乾燥させて皮膜中の残存２−ブタノンを乾燥し、抽出後質量（ｂ）を測定した。最後に、発煙硝酸中にて皮膜を完全に溶解し、アルミニウム板だけの質量（ｃ）を測定した。ここで、（ａ）−（ｃ）がもともとのプレコート皮膜のみの質量であり、（ｂ）−（ｃ）が架橋している皮膜質量とみなせるため、次式で表せるゲル分率が、皮膜の架橋度を表すこととなる。
ゲル分率（％）＝（（ｂ）−（ｃ）／（ａ）−（ｃ））×１００
第一皮膜および第二皮膜ともに、ゲル分率が５０％以上であるものを良好、５０％未満のものを不良と評価した。
（算術平均粗さＲａの測定）
第一皮膜の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定は、表面粗さ測定器（小坂研究所社製サーフコーダＳＥ−３０Ｄ）を使用し、探針を供試材の第一皮膜に対し、圧延方向に直交する方向に走査して、ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定することにより行なった。
第一皮膜の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定は、表面粗さ測定器（小坂研究所社製サーフコーダＳＥ−３０Ｄ）を使用し、探針を供試材の第一皮膜に対し、圧延方向に直交する方向に走査して、ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定することにより行なった。
また、前記した供試材について、成形性と、成形後の洗浄工程に対する耐久性（洗浄耐久性）について評価した。成形性と洗浄耐久性は、以下のようにして評価した。
（成形性）
図３に示す工程により、供試材の成形性を調べた。
まず、円筒ブランク打ち抜きの後、絞り加工を行った。次に、再絞り加工にて、１２ｍｍφ×１５ｍｍＬの円筒絞り成形品（中間成形品）を得た。さらに、中間成形品に、円筒側壁部の板厚減少率が２０％となるようにしごきを加え、トリミングをして最終１０ｍｍφ×２０ｍｍＬの円筒容器形状に加工し、最終成形品を得た。ここまでの工程で、第一皮膜が円筒容器形状の外面、第二皮膜が内面となる様に表裏面を設定した。この時点で得られた最終成形品での皮膜状態を評価した結果を、表２中の成形性とした。なお、プレス油には脂肪酸エステルと界面活性剤を主成分とする水系エマルジョンワックスを使用した。また、加工は室温（３５℃）のみにて行った。
皮膜状態の評価は、成形性については、皮膜剥離などの異状が無い場合を良好（○）、剥離が生じた場合を不良（×）と判断した。この様な判定を最終成形品外面にあたる第一皮膜と、最終成形品内面にあたる第二皮膜それぞれについて実施した。
図３に示す工程により、供試材の成形性を調べた。
まず、円筒ブランク打ち抜きの後、絞り加工を行った。次に、再絞り加工にて、１２ｍｍφ×１５ｍｍＬの円筒絞り成形品（中間成形品）を得た。さらに、中間成形品に、円筒側壁部の板厚減少率が２０％となるようにしごきを加え、トリミングをして最終１０ｍｍφ×２０ｍｍＬの円筒容器形状に加工し、最終成形品を得た。ここまでの工程で、第一皮膜が円筒容器形状の外面、第二皮膜が内面となる様に表裏面を設定した。この時点で得られた最終成形品での皮膜状態を評価した結果を、表２中の成形性とした。なお、プレス油には脂肪酸エステルと界面活性剤を主成分とする水系エマルジョンワックスを使用した。また、加工は室温（３５℃）のみにて行った。
皮膜状態の評価は、成形性については、皮膜剥離などの異状が無い場合を良好（○）、剥離が生じた場合を不良（×）と判断した。この様な判定を最終成形品外面にあたる第一皮膜と、最終成形品内面にあたる第二皮膜それぞれについて実施した。
（洗浄工程耐久性）
塩素系洗浄剤としてトリクレンを使用し、これを１リットル沸騰させた。各供試材について２０個の前記最終成形品を作製し、沸騰トリクレン中に１０分間浸漬した後、取り出して外観を確認した。各供試材について作製した２０個の最終成形品について、皮膜の溶解、皮膜の剥離、皮膜の変色、皮膜のキズ、皮膜同士のくっつき等の表面異常が０個である場合を洗浄耐久性が良好（○）、表面異常が１個でもある場合を洗浄耐久性が不良（×）と評価した。
塩素系洗浄剤としてトリクレンを使用し、これを１リットル沸騰させた。各供試材について２０個の前記最終成形品を作製し、沸騰トリクレン中に１０分間浸漬した後、取り出して外観を確認した。各供試材について作製した２０個の最終成形品について、皮膜の溶解、皮膜の剥離、皮膜の変色、皮膜のキズ、皮膜同士のくっつき等の表面異常が０個である場合を洗浄耐久性が良好（○）、表面異常が１個でもある場合を洗浄耐久性が不良（×）と評価した。
表１に、第一皮膜用塗料の条件（ベース樹脂の樹脂系とガラス転移温度（℃）および添加剤Ａの種類と含有率（質量％））および第二皮膜用塗料の条件（ベース樹脂の樹脂系とガラス転移温度（℃）および添加剤Ｂの種類と含有率（質量％））、焼付温度（℃）、第一皮膜の乾燥膜厚（μｍ）、および第二皮膜の乾燥膜厚（μｍ）を示す。
また、表２に、第一皮膜特性（ゲル分率（％）、算術平均荒さＲａ（μｍ）、赤外線放射率）、第二皮膜特性（ゲル分率（％）、赤外線放射率）、第一皮膜の性能（成形性、洗浄耐久性）、第二皮膜の性能（成形性、洗浄耐久性）を示す。
なお、表１および表２中における下線部は、本発明の要件または効果を有さないことを示す。
また、表２に、第一皮膜特性（ゲル分率（％）、算術平均荒さＲａ（μｍ）、赤外線放射率）、第二皮膜特性（ゲル分率（％）、赤外線放射率）、第一皮膜の性能（成形性、洗浄耐久性）、第二皮膜の性能（成形性、洗浄耐久性）を示す。
なお、表１および表２中における下線部は、本発明の要件または効果を有さないことを示す。
表１および表２に示すように、供試材Ｎｏ．１（以下、単にＮｏ．１などという。）およびＮｏ．４６〜４９は、第一皮膜に必須成分である添加剤Ａを含まない比較例であるが、第一皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない結果となった。またＮｏ．１およびＮｏ．４８、４９については、算術平均粗さが本発明の要件を満たさない結果となった。また、Ｎｏ．１の第一皮膜については成形性の試験において第一皮膜の耐疵付性が劣る結果となった。さらに、Ｎｏ．１とＮｏ．４８については洗浄耐久性の試験において第一皮膜同士のくっつき（接着）が生じ、Ｎｏ．４９についても洗浄耐久性の試験において変色が生じた。なお、フィルムラミネート材の比較例であるＮｏ．４９は、ゲル分率の測定において皮膜が溶解せずに剥離した。
Ｎｏ．２、Ｎｏ．１３は、第一皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさなかった。このうち、Ｎｏ．２については第一皮膜の算術平均粗さが本発明の要件を満たさず、また成形性の試験において第一皮膜の耐疵付性が劣る結果となった。さらに洗浄耐久性の試験において第一皮膜同士のくっつきが生じた。
Ｎｏ．１５は、第一皮膜のベース樹脂のガラス転移温度が本発明の要件を満たさない比較例であるが、洗浄耐久性の試験で第一皮膜に、成形品同士が接触したキズが生じた。
Ｎｏ．２０は、第一皮膜、第二皮膜のゲル分率が本発明の要件を満たさない比較例であるが、洗浄耐久性の試験で第一皮膜、第二皮膜の両方とも溶解した。
Ｎｏ．２４は、第一皮膜のベース樹脂の種類とガラス転移温度が本発明の要件を満たさない比較例であり、Ｎｏ．２５、２６は、第一皮膜のベース樹脂の種類が本発明の要件を満たさない比較例であるが、いずれも成形性の試験にて第一皮膜の皮膜に剥離が生じた。
Ｎｏ．４８およびＮｏ．４９は、第二皮膜そのものが無い比較例であるが、第二皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさなかった。
Ｎｏ．２７は、第二皮膜に必須成分である添加剤Ｂを含まない比較例であるが、赤外線放射率が本発明の要件を満たさない結果となった。
Ｎｏ．２８およびＮｏ．４６は、第二皮膜の赤外線放射率が本発明を満たさない比較例である。
Ｎｏ．４１は、第二皮膜のベース樹脂のガラス転移温度が本発明の要件を満たさない比較例であるが、成形性の試験で第二皮膜の剥離が生じた。
Ｎｏ．４２〜４４は、第二皮膜のベース樹脂の種類が本発明の要件を満たさない比較例であるが、成形性の試験にて第二皮膜の皮膜に剥離が生じた。
前記以外の供試材は本発明を満足する実施例または参考例であるが、すべての結果において良好であった。なお、Ｎｏ．４については洗浄耐久性の試験において第一皮膜同士面に軽いタックが生じたが、洗浄液であるトリクレンの乾燥にともない自然に剥がれたため問題にはならないレベルであった。また、本発明の構成要件はすべて満たすが、Ｎｏ．４５については第一皮膜、第二皮膜ともに１回の塗装で皮膜形成することが困難であったため、生産性およびコストを考慮すると皮膜厚さは１５μｍ以下であることが望ましい。
［第二実施例］
第二実施例では、容器形状成形品について検討した。
容器形状成形品の検討にあたって図４に示す温度実測用の模擬ＬＥＤ電球２０を作製した。模擬ＬＥＤ電球２０は次のようにして作製した。
第二実施例では、容器形状成形品について検討した。
容器形状成形品の検討にあたって図４に示す温度実測用の模擬ＬＥＤ電球２０を作製した。模擬ＬＥＤ電球２０は次のようにして作製した。
まず、市販されている４．１ＷのＬＥＤ電球を購入して解体し、ＬＥＤ１１が点灯する状態でＬＥＤ１１、ＬＥＤ基板１２および回路１３一式をとりだした。これを、本発明の要件を満たす赤外線放射率を有する第一皮膜および第二皮膜を成形して作製した円筒容器１０に、ＬＥＤ１１が外、回路１３が中になる様にはめ込んで固定し、温度実測用の模擬ＬＥＤ電球２０を作製した。
ここで、円筒容器１０は、弱アルカリ脱脂後リン酸クロメート処理を施した、板厚１ｍｍのＡ１１００−Ｏに、第一皮膜と第二皮膜を第一実施例と同様な方法により設けたＮｏ．５０〜７０に係る成形用プレコートアルミニウム板を使用して作製した。ここで、焼付温度は２６０℃とした。なお、円筒容器１０は、Ｎｏ．５０〜７０のそれぞれについて、第一皮膜が外面、第二皮膜が内面となる様に円筒深絞り加工を施し、直径５５ｍｍφ、長さ５５ｍｍＬとなるようにした。
円筒容器の天面部１４には、直径１０ｍｍφの穴部１５をあけて電源コード１６を通したのち、シール剤にて埋めて穴部１５を密閉した。また、ＬＥＤ基板１２を直径５３ｍｍφのアルミニウム製の固定板１７に貼り付けて、これをＬＥＤ１１の回路１３が円筒容器１０内に収まるようにして（つまり、ＬＥＤ１１が外側を向くようにして）円筒容器１０の開口部１８にはめ込んで開口部１８を固定した。
円筒容器の天面部１４には、直径１０ｍｍφの穴部１５をあけて電源コード１６を通したのち、シール剤にて埋めて穴部１５を密閉した。また、ＬＥＤ基板１２を直径５３ｍｍφのアルミニウム製の固定板１７に貼り付けて、これをＬＥＤ１１の回路１３が円筒容器１０内に収まるようにして（つまり、ＬＥＤ１１が外側を向くようにして）円筒容器１０の開口部１８にはめ込んで開口部１８を固定した。
温度測定は、４個あるＬＥＤ１１のうちの１個の表面に熱電対１９の先端部を接触させた状態にて電球を点灯させ、温度変化を観察し、最高到達温度Ｔ１を測定した。なお、熱電対１９の先端部が温度測定部位となっており、これにより温度を測定することができる。
比較材として第一皮膜、第二皮膜をともに有していないアルミニウム素板を使用した円筒容器（Ｎｏ．５０）を用い、これを用いた場合の比較材温度測定値Ｔ０とした。そして、ΔＴ（ΔＴ＝Ｔ１−Ｔ０）を冷却効果と定義した。冷却効果ΔＴの値が小さいほど（すなわち、ΔＴが負の値の場合は絶対値が大きいほど）、供試材の放熱性が優れていると評価することができる。第二実施例においては、ΔＴが−５℃以下の場合を良好、ΔＴが−５℃よりも高い場合を不良と評価した。
実験に用いた第一皮膜および第二皮膜の構成と赤外線放射率、ＬＥＤの到達温度Ｔ１（℃）および冷却効果ΔＴ（℃）を表３に示す。
なお、表３中における下線部は、本発明の要件または効果を有さないことを示す。
比較材として第一皮膜、第二皮膜をともに有していないアルミニウム素板を使用した円筒容器（Ｎｏ．５０）を用い、これを用いた場合の比較材温度測定値Ｔ０とした。そして、ΔＴ（ΔＴ＝Ｔ１−Ｔ０）を冷却効果と定義した。冷却効果ΔＴの値が小さいほど（すなわち、ΔＴが負の値の場合は絶対値が大きいほど）、供試材の放熱性が優れていると評価することができる。第二実施例においては、ΔＴが−５℃以下の場合を良好、ΔＴが−５℃よりも高い場合を不良と評価した。
実験に用いた第一皮膜および第二皮膜の構成と赤外線放射率、ＬＥＤの到達温度Ｔ１（℃）および冷却効果ΔＴ（℃）を表３に示す。
なお、表３中における下線部は、本発明の要件または効果を有さないことを示す。
なお、Ｎｏ．５０、Ｎｏ．５１、Ｎｏ．６２は、第一皮膜および第二皮膜のうちの少なくとも一方が形成されていないものであるが、便宜上、外面の赤外線放射率を表３中の第一皮膜の赤外線放射率の欄に記載し、内面の赤外線放射率を表３中の第二皮膜の赤外線放射率の欄に記載した。
表３に示すように、Ｎｏ．５５〜６１およびＮｏ．６４〜７０は、本発明の実施例または参考例である。これらの実施例または参考例は、冷却効果ΔＴが−５℃以下の温度となり、良好な効果が得られることを確認した。
一方、Ｎｏ．５１は、第一皮膜が無い比較例であり、Ｎｏ．５２とＮｏ．５３とＮｏ．５４は、第一皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例であり、Ｎｏ．６２は、第二皮膜が無い比較例であり、Ｎｏ．６３は、第二皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例である。これら、第一皮膜もしくは第二皮膜のどちらか一方の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない場合（第一皮膜および第二皮膜のうちの少なくとも一方が形成されていないことを理由とする場合を含む）は、冷却効果ΔＴが−５℃よりも高い温度となり、効果が不十分であった。
一方、Ｎｏ．５１は、第一皮膜が無い比較例であり、Ｎｏ．５２とＮｏ．５３とＮｏ．５４は、第一皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例であり、Ｎｏ．６２は、第二皮膜が無い比較例であり、Ｎｏ．６３は、第二皮膜の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない比較例である。これら、第一皮膜もしくは第二皮膜のどちらか一方の赤外線放射率が本発明の要件を満たさない場合（第一皮膜および第二皮膜のうちの少なくとも一方が形成されていないことを理由とする場合を含む）は、冷却効果ΔＴが−５℃よりも高い温度となり、効果が不十分であった。
このように、本発明の要件を満たすようにすれば、成形性、洗浄耐久性、赤外線放射率（放熱性）に優れた成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品となることがわかる。
以上、本発明に係る成形用プレコートアルミニウム板および容器形状成形品について発明を実施するための形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて広く解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。
１ 成形用プレコートアルミニウム板
２ アルミニウム板
３ 第一皮膜
４ 架橋ポリエステル樹脂
５ 添加剤Ａ
６ 第二皮膜
７ 架橋ポリエステル樹脂
８ 添加剤Ｂ
１０ 容器形状成形品
２ アルミニウム板
３ 第一皮膜
４ 架橋ポリエステル樹脂
５ 添加剤Ａ
６ 第二皮膜
７ 架橋ポリエステル樹脂
８ 添加剤Ｂ
１０ 容器形状成形品
Claims (4)
- アルミニウム板と、前記アルミニウム板の一方側面に形成された第一皮膜と、前記アルミニウム板の他方側面に形成された第二皮膜とを備える絞り加工用プレコートアルミニウム板であって、
前記第一皮膜は、ガラス転移温度が２５乃至１００℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、酸化チタン、アルミナ、アルミペーストから選ばれた少なくとも１種の添加剤Ａとを含み、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以上５μｍ以下であり、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上であり、前記添加剤Ａを含んだ状態でのゲル分率が５０％以上を満たし、
前記第二皮膜は、ガラス転移温度が０乃至８０℃のポリエステル樹脂をメラミン系硬化剤またはイソシアネート系硬化剤にて架橋反応させた架橋ポリエステル樹脂と、酸化チタン、アルミナ、アルミペーストから選ばれた少なくとも１種の添加剤Ｂとを含み、波長が３乃至３０μｍの赤外線の積分放射率が２５℃の温度において０．６以上、前記添加剤Ｂを含んだ状態でのゲル分率が５０％以上を満たすことを特徴とする絞り加工用プレコートアルミニウム板。 - 前記第一皮膜に含まれている前記添加剤Ａおよび前記第二皮膜に含まれている前記添加剤Ｂの含有率がそれぞれ３乃至７０質量％であり、前記第一皮膜の膜厚および前記第二皮膜の膜厚がともに１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の絞り加工用プレコートアルミニウム板。
- 前記算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．２５μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれか一項に記載の絞り加工用プレコートアルミニウム板。
- 請求項１乃至３のいずれか１項に記載の絞り加工用プレコートアルミニウム板が用いられ、前記第一皮膜が外面、前記第二皮膜が内面となる様に成形された容器形状成形品。
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