JP5552199B1 - ダイヤモンド電極付き電気化学センサ - Google Patents
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【選択図】図1
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(1)ファウリング‐電極表面が汚れた場合、これは、基準電極の化学的素性又は正体を壊さないで、電位クリーニングサイクルを利用することによって電極をクリーニングすることは、問題である。
(2)腐食性溶液条件では、例えば、高又は低pHでは、この場合も又、電極の化学的劣化は、同一の溶液中で時間につれて基準電極電位が変化することを意味している。
(3)AgClは、感光性であり、光分解する場合があり、これ又、電極の安定性に悪影響を及ぼす。
(1)ダイヤモンド材料で作られた検出電極を含む電気化学センサにおいてダイヤモンド電極製作手順にかかる基準電極を容易に組み込むことができる。
(2)ダイヤモンド材料は、あらゆる溶液中において化学的及び光劣化に対して耐性があり、従って、いったん溶液中に存在すると、溶液組成物が効果的に一定なままであると仮定すると、電極電位は、一定のままであろう。
(3)ダイヤモンド電極は、現場クリーニングサイクルを用いると効果的にクリーニングでき、従って、この場合も又、いったん溶液中に存在すると、溶液組成物が効果的に一定なままであると仮定すると、電極電位は、一定のままであろう。というのは、ダイヤモンド基準電極を効果的にクリーニングして性能を維持することができるからである。
1.互いに異なるストリッピング電位を有する互いに異なる種について一連のピークが生じるアノディックストリッピングボルタンメトリの場合、これらピークが存在する電位は、標準型基準電極に対して既知であるが、ダイヤモンドに関する基準電位は未知であり、かかる基準電位は、溶液ごとに異なるであろう。しかしながら、ボルタンモグラム中に観察される種のシーケンスは、変化することがないことが知られており、例えば、Cuは、Pbよりも酸化するのが容易であり、Pbは、Znよりも酸化するのが容易であり、以下同様である。それ故、溶液中に存在する金属イオンを別個独立に測定する分光学的技術を用いることによって、金属イオンの既知の順位を用いてボルタンモグラム中の一連のピークを正確に割り当てることができる。
2.既知の酸化還元対を慎重に溶液に添加するのが良く、かかる既知の酸化還元対は、溶液中の関心のあるイオンの邪魔にならず又はこれと化学的に反応することはない。この対は、標準型基準電位に対して既知の電位を有するが、ダイヤモンド基準電極に対して測定されると新たな電位にずれる。次に、このずれを用いると、ダイヤモンド基準電極に対して測定された溶液中の互いに異なる酸化還元対を是正することができる。
3.電位決定イオンを現場で作ることができ、例えば、現場Cl-イオン生成を行うことができる。基準電極全体にわたって電位決定イオンの一定の濃度を達成するため、一手法は、流れ型システム内に2つの電極を提供することであり、この場合、上流側の電極は、基準電極上でこれに沿って流れる電位決定イオンの一定の濃度を生じさせる。変形例として、静止型システムでは、一方の電極は、他方の電極上に位置決めされる。もう1つの手段は、金属で被覆された追加の電極を提供することであり、使用の際、基準電極全体にわたって一定のフラックスの状態で金属イオンが溶解して金属から出ることができる。また、変形例として、pH条件を変化させて電位決定イオンを生じさせることが可能である。
導電性合成ドープダイヤモンド材料で作られていて、分析されるべき溶液と電気的接触関係をなして配置されるよう構成された基準電極と、
導電性合成ドープダイヤモンド材料で作られていて、分析されるべき溶液と接触関係をなして配置されるように構成された検出電極と、
電圧を検出電極に印加し、基準電極に対する印加電圧を変化させ、検出電極を通って流れる電流を測定し、それによりボルタンメトリデータを生成するよう構成された電気式コントローラと、
ボルタンメトリデータ中のピークを化学種に割り当て、それにより溶液中の化学種のタイプ及び濃度を求めることができるようにするために現場較正を行うよう構成された較正システムとを有することを特徴とする電気化学センサが提供される。
検出電極を分析されるべき溶液と接触関係をなして配置するステップと、
電圧を検出電極に印加するステップと、
基準電極に対して印加される電圧を変化させるステップと、
基準電極と検出電極との間を流れる電流を測定し、それによりボルタンメトリデータを生成するステップと、
電気化学センサ内で現場で較正データを生成するステップと、
現場較正データを用いてボルタンメトリデータを較正するステップと、
ボルタンメトリデータ中のピークを化学種に割り当てるステップと、
溶液中の化学種のタイプ及び濃度を突き止めるステップとを含むことを特徴とする方法が提供される。
(1)電着を用いて種を集中させることにより現場分光学的感度が向上すること、
(2)比較分光学的及び電気化学的測定を行うことによって多種溶液中の現場種識別が向上すること、
(3)よりロバストな基準電極の使用を可能にする内部較正。
検出電極を分析されるべき溶液と接触関係をなして配置するステップ(26)と、
電圧を検出電極に印加して溶液からの化学種を検出電極上に電着させるステップ(28)と、
検出電極に印加される電圧を変化させて検出電極から電着状態の化学種を溶出するステップ(30)と、
電気溶出中の電流を測定し、それによりストリッピングボルタンメトリデータを生成するステップ(32)と、
少なくとも1つの分光学的分析技術を適用して被着後且つ溶出前に少なくとも1つの電極に電着された化学種に関する分光学的データを生成するステップ(34)と、
分光学的データを用いて化学種の素性を突き止め、素性が突き止められた化学種に関する既知のピークシーケンスと組み合わせて、ボルタンメトリデータ中のピークを素性が突き止められた化学種に割り当て、それにより溶液中の化学種のタイプ及び濃度を求めることができるようにするステップ(36)とを含む。
溶液中の既知の酸化還元対と関連したボルタンメトリデータ中のピークを識別し、既知の酸化還元対は、標準基準電位に対して既知の電位を有する(60)、
標準基準電位に対する既知の酸化還元対の既知の電位に対する既知の酸化還元対のピークのずれを測定し(62)、
測定したずれを用いて標準基準電位に対してボルタンメトリデータを較正し(64)、
較正したボルタンメトリデータを用いて標準基準電位に対して既知の電位を有する化学種にピークを割り当てる(66)。
基準電極上に一定且つ既知の濃度の電位決定イオンを現場で生じさせ、基準電極は、この濃度の電位決定イオンを含む溶液中に既知の電位を有し(80)、
既知の電位を用いてボルタンメトリデータを較正し(82)、
較正したボルタンメトリデータを用いてピークを化学種の既知の電位に基づいて化学種に割り当てる(84)。
Claims (17)
- 電気化学センサであって、
導電性合成ドープダイヤモンド材料で作られていて、分析されるべき溶液と電気的接触関係をなして配置されるよう構成された基準電極と、
導電性合成ドープダイヤモンド材料で作られていて、分析されるべき溶液と接触関係をなして配置されるように構成された検出電極と、
電圧を前記検出電極に印加し、前記基準電極に対する前記印加電圧を変化させ、前記検出電極を通って流れる電流を測定し、それによりボルタンメトリデータを生成するよう構成された電気式コントローラと、
前記ボルタンメトリデータ中のピークを化学種に割り当て、それにより前記溶液中の化学種のタイプ及び濃度を求めることができるようにするために現場較正を行うよう構成された較正システムとを有する、電気化学センサ。 - 前記較正システムは、前記電気化学センサに組み込まれていて、分光学的分析技術を前記溶液中に存在し、又は前記検出電極に電着された化学種に適用して前記化学種の素性に関する分光学的データを生成するよう構成された分光計を含み、前記分光学的データから求められた前記化学種の素性を前記素性が分かった化学種に関する既知のピークシーケンスと組み合わせて用いると、前記ボルタンメトリデータ中のピークを前記素性の分かった化学種に割り当てることができ、それにより前記溶液中の化学種のタイプ及び濃度を求めることができる、請求項1記載の電気化学センサ。
- 前記較正システムは、窓を含み、前記分光計は、前記窓を介して前記分光学的分析技術を前記検出電極上に電着された前記化学種の前面の方へ差し向けるよう構成されている、請求項2記載の電気化学センサ。
- 前記分光計は、前記検出電極を介して前記分光学的分析技術を前記検出電極上に電着された前記化学種の後面の方へ差し向けるよう構成されている、請求項2記載の電気化学センサ。
- 前記分光計は、元素分析技術を実施するよう構成されている、請求項2〜4のうちいずれか一に記載の電気化学センサ。
- 前記分光計は、反射技術を実施するよう構成されている、請求項2〜5のうちいずれか一に記載の電気化学センサ。
- 前記分光計は、X線又はガンマ線を含む分光学的分析技術を実施するよう構成されている、請求項2〜6のうちいずれか一に記載の電気化学センサ。
- 前記分光計は、X線蛍光元素分析を含む分光学的分析技術を実施するよう構成されている、請求項2〜7のうちいずれか一に記載の電気化学センサ。
- 前記較正システムは、
前記溶液中の既知の酸化還元対と関連した前記ボルタンメトリデータ中のピークを識別し、前記既知の酸化還元対は、標準基準電位に対する既知の電位を有し、
前記標準基準電位に対する前記既知の電位に対する前記既知の酸化還元対の前記ピークのずれを測定し、
前記測定したずれを用いて前記標準基準電位に対して前記ボルタンメトリデータを較正し、
前記較正したボルタンメトリデータを用いて前記標準基準電位に対する既知の電位を有する化学種にピークを割り当てるよう構成されている、請求項1記載の電気化学センサ。 - 前記較正システムは、所定量の前記既知の酸化還元対を前記溶液中に導入するよう構成されている、請求項9記載の電気化学センサ。
- 前記既知の酸化還元対は、前記溶液中の関心のあるイオンの邪魔にならない又は該イオンと化学的に反応しない酸化還元対である、請求項9又は10記載の電気化学センサ。
- 前記較正システムは、
前記基準電極全体にわたって現場でほぼ一定且つ既知の濃度の電位決定イオンを生じさせ、前記基準電極は、前記電位決定イオンを含む溶液中に既知の電位を有し、
前記既知の電位を用いて前記ボルタンメトリデータを較正し、
前記較正したボルタンメトリデータを用いて化学種に前記化学種の既知の電位に基づきピークを割り当てるよう構成されている、請求項1記載の電気化学センサ。 - 前記較正システムは、前記基準電極を前記既知の電位に向かってチューニングするための光分解によって前記電位決定イオンを生じさせるよう構成された光源を含む、請求項12記載の電気化学センサ。
- 前記較正システムは、前記基準電極を前記既知の電位に向かってチューニングするために使用中の前記基準電極全体にわたって前記電位決定イオンを形成するよう構成された較正電極を含む、請求項12記載の電気化学センサ。
- 前記較正電極は、金属から成り、前記電位決定イオンは、前記金属の溶解により形成された金属イオンである、請求項14記載の電気化学センサ。
- 前記較正電極は、プロトン又は水酸化物イオンを発生させることによって前記溶液中のpH状態を変化させて前記基準電極にわたって反応を促進して前記基準電極を前記既知の電位に向かってチューニングするよう構成されている、請求項14記載の電気化学センサ。
- 前記較正システムは、前記電位決定イオンを前記検出電極から隔離するよう構成されている、請求項12〜16のうちいずれか一に記載の電気化学センサ。
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