JP5544813B2 - 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 - Google Patents
球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5544813B2 JP5544813B2 JP2009232624A JP2009232624A JP5544813B2 JP 5544813 B2 JP5544813 B2 JP 5544813B2 JP 2009232624 A JP2009232624 A JP 2009232624A JP 2009232624 A JP2009232624 A JP 2009232624A JP 5544813 B2 JP5544813 B2 JP 5544813B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spherical
- water
- hydroxyapatite
- particles
- addition step
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
水溶性有機溶媒と水との混合溶媒にK4P2O7を添加するリン添加工程と、
前記リン添加工程後の混合溶媒に、水溶性カルシウム塩の水溶液を撹拌しながら添加するカルシウム添加工程と、
前記カルシウム添加工程後の混合溶媒を加温しながら静置し、ピロリン酸塩(K2CaP2O7)の前駆体粒子を形成させる微粒子化工程と、
前記前駆体粒子をpH13以上16以下、かつ、110℃以上300℃以下で水熱処理する水熱工程と、
を有する球状ヒドロキシアパタイトの製造方法に関する。
本発明では、まず、ステップS1として、水溶性有機溶媒と水との混合溶媒にK4P2O7を添加する(リン添加工程)。水溶性有機溶媒としては、水に対する溶解度が大きい溶媒であれば足りるが、メタノール、エタノール、プロパノール(1-プロパノール及び2-プロパノール)、アセトン又はテトラヒドロフランから選択される1種又は2種以上であることが好ましい。水溶性有機溶媒としては、エタノールが最も好ましい。
(リン添加工程)
60重量%のエタノール水溶液20mLをビーカーに採取し、ピロリン酸カリウム(JIS特級)5gを添加し、マグネティックスターラーを用いてゆっくりと撹拌した。撹拌を停止したときのエタノール水溶液は、図2に示すように、上相がエタノール相、下相がピロリン酸カリウムを含む水相に相分離した。
次に、相分離したビーカー内の混合溶液を、マグネティックスターラーを用いて撹拌し、W/O型エマルジョンとなった状態で、20重量%の塩化カルシウム水溶液5mLを滴下した。滴下終了後、5分間撹拌を続けた。撹拌終了後、ビーカー底部には、半液滴状粒子(50%平均粒径約40μm)が沈殿した。半液滴状粒子の顕微鏡写真を、図3に示す。
次に、ビーカーを60℃の水浴に移し、混合溶液を2時間加温した。その結果、半液滴状粒子は、50%平均粒径約5μmの微粒子(前駆体粒子)へと変化した。実施例1の微細化工程における半液滴状粒子の変化を、図4(a)〜図4(c)に示す。
ビーカー内の前駆体粒子をろ過によって回収し、精製水を用いて数回洗浄した。その後、テフロン(登録商標)容器内に約1gを採取し、水酸化ナトリウム水溶液(pH15)25mLを加えた。そして、オートクレーブ内に容器を移し、静置した状態で、150℃で24時間加熱することにより、水熱処理した。水熱処理前後の球状粒子の顕微鏡写真を、図5(a)及び図5(b)に示す。
水熱工程前の球状粒子(前駆体粒子)についてX線回析を行った結果を、図6に示す。水熱処理前の前駆体粒子は、市販アパタイト(HAP)の回析パターンとは一致せず、ピロリン酸塩(K2CaP2O7)の回析パターンと一致した。このX線解析の結果から、前駆体粒子は、K2CaP2O7であることが確認された。
前駆体粒子及び実施例1の球状ヒドロキシアパタイト粒子の拡大顕微鏡写真を、それぞれ図8及び図9に示す。実施例1の球状ヒドロキシアパタイトは、前駆体粒子と同様に、50%平均粒径約5μmの均質な球状であることが確認された。
リン添加工程において30重量%のエタノール水溶液を使用したこと以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。実施例2の球状ヒドロキシアパタイトの50%平均粒径は、14.3μmであった。
リン添加工程において40重量%のエタノール水溶液を使用したこと以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。実施例3の球状ヒドロキシアパタイトの50%平均粒径は、9.4μmであった。
リン添加工程において80重量%のエタノール水溶液を使用したこと以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。実施例4の球状ヒドロキシアパタイトの50%平均粒径は、2.2μmであった。
リン添加工程において90重量%のエタノール水溶液を使用したこと以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。実施例5の球状ヒドロキシアパタイトの50%平均粒径は、1.9μmであった。
水熱工程において、強アルカリ性水溶液として0.1N 水酸化ナトリウム水溶液(pH13)25mLを使用すること以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。実施例6の球状ヒドロキシアパタイトの50%平均粒径は5μmであった。
水熱工程において、強アルカリ性水溶液として水酸化カリウム水溶液(pH15)25mLを使用すること以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。実施例6の球状ヒドロキシアパタイトの50%平均粒径は5μmであった。
本発明の比較例1として、水熱工程を105℃で24時間とした以外、すべて実施例1と同様の操作を行った。その結果、実施例1と同様の球状粒子が得られたが、X線回析の結果、市販アパタイトとは回析パターンが一致せず、ピロリン鉱型リン酸カルシウム塩(K2CaP2O7)からヒドロキシアパタイトへの転位が起こっていないことが確認された。
本発明の比較例2として、水熱工程において、アルカリ性水溶液として0.01N 水酸化ナトリウム水溶液(pH12)25mLを使用すること以外、すべて実施例1と同様の操作を行った。しかし、水熱工程後の沈殿物を回収したところ、球状ヒドロキシアパタイトは確認されず、針状の結晶が得られた。この針状結晶の拡大顕微鏡写真を、図12に示す。
水熱工程を105℃で24時間とした以外、すべて実施例1と同様の操作を行った。その結果、実施例1と同様の球状粒子が得られたが、X線回析の結果、市販アパタイトとは回析パターンが一致せず、ピロリン鉱型リン酸カルシウム塩(K2CaP2O7)からヒドロキシアパタイトへの転位が起こっていないことが確認された。
本発明の比較例3として、水熱工程において、アルカリ性水溶液として水酸化ナトリウム水溶液(pH8)25mLを使用すること以外、すべて実施例1と同様の操作を行った。しかし、水熱工程後の沈殿物を回収したところ、球状ヒドロキシアパタイトは確認されず、不定形の結晶が得られた。
次に、本発明の製造方法によって得られた球状ヒドロキシアパタイトについて、タンパク質吸着能の有無について確認した。まず、実施例1の球状ヒドロキシアパタイトは、ろ過によって回収した後、精製水を用いて洗浄し、120℃で乾燥させた。
本発明の比較例4として、リン添加工程において20重量%のエタノール水溶液を使用したこと以外、すべて実施例1と同様にして球状ヒドロキシアパタイトを製造した。比較例3の球状ヒドロキシアパタイトは、不均質な球状粒子(50%平均粒径約20μm)であった。
また、リン添加工程において95重量%のエタノール水溶液を使用したところ、ピロリン酸カリウムを添加しても相分離が起こらず、半液滴状粒子又は前駆体粒子を形成させることができなかった。
重量比で水:トルエン=40:60である水/トルエン混合溶液25mLをビーカーに採取し、リン酸二ナトリウム(JIS特級)5gを添加した。そして、マグネティックスターラーを用いて撹拌し、W/O型エマルジョンとした状態で、20重量%の塩化カルシウム水溶液5mLを滴下した。滴下終了後、5分間撹拌を続けた。
Claims (5)
- 水溶性有機溶媒と水との混合溶媒にK4P2O7を添加するリン添加工程と、
前記リン添加工程後の混合溶媒に、水溶性カルシウム塩の水溶液を撹拌しながら添加するカルシウム添加工程と、
前記カルシウム添加工程後の混合溶媒を静置し、ピロリン酸塩の前駆体粒子を形成させる微粒子化工程と、
前記前駆体粒子をpH13以上16以下、かつ、110℃以上300℃以下で水熱処理する水熱工程と、
を有する球状ヒドロキシアパタイトの製造方法。 - 前記水溶性有機溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール、アセトン又はテトラヒドロフランから選択される1種又は2種以上であり、前記水溶性カルシウム塩が塩化カルシウムである請求項1に記載の球状ヒドロキシアパタイトの製造方法。
- 前記リン添加工程における混合溶媒中の水溶性有機溶媒濃度が、30重量%以上90重量%以下である請求項1又は2に記載の球状ヒドロキシアパタイトの製造方法。
- 前記リン添加工程におけるK4P2O7の添加量が、前記混合溶媒に対して5重量%以上30重量%以下である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の球状ヒドロキシアパタイトの製造方法。
- 前記カルシウム添加工程における水溶性カルシウム塩の添加量が、前記リン酸添加工程後の混合溶媒に対して5重量%以上30重量%以下である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の球状ヒドロキシアパタイトの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009232624A JP5544813B2 (ja) | 2009-10-06 | 2009-10-06 | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009232624A JP5544813B2 (ja) | 2009-10-06 | 2009-10-06 | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011079697A JP2011079697A (ja) | 2011-04-21 |
JP5544813B2 true JP5544813B2 (ja) | 2014-07-09 |
Family
ID=44074159
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009232624A Expired - Fee Related JP5544813B2 (ja) | 2009-10-06 | 2009-10-06 | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5544813B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170056304A1 (en) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Honeywell International Inc. | Particulate hydroxyapatite compositions and methods for preparing the same |
CN111690155B (zh) * | 2020-01-11 | 2022-11-11 | 天津科技大学 | 一种纳米纤维素/羟基磷灰石纳米球的制备方法 |
CN114195110B (zh) * | 2021-12-20 | 2024-05-03 | 苏州知益微球科技有限公司 | 一种羟基磷灰石微球制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04118047A (ja) * | 1990-03-30 | 1992-04-20 | Central Glass Co Ltd | 分取、精製用吸着剤・充填剤およびそれらの製造法 |
JPH07146281A (ja) * | 1993-09-22 | 1995-06-06 | Mitsubishi Materials Corp | 液体クロマトグラフィー用カラム充填剤 |
JPH0788361A (ja) * | 1993-09-22 | 1995-04-04 | Mitsubishi Materials Corp | 生化学物質の吸着分離材 |
JPH0797202A (ja) * | 1993-09-28 | 1995-04-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | リン酸カルシウム系球状アパタイトの製造方法 |
JP3216436B2 (ja) * | 1994-09-06 | 2001-10-09 | 三菱マテリアル株式会社 | 塩基性タンパク質吸着剤 |
JPH08136520A (ja) * | 1994-11-04 | 1996-05-31 | Mitsubishi Materials Corp | 液体クロマトグラフィー用カラム |
JP2004275118A (ja) * | 2003-03-18 | 2004-10-07 | Kansai Tlo Kk | 球状リン酸カルシウムの製造方法 |
JP2004330113A (ja) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Pentax Corp | 吸着剤の製造方法および吸着剤 |
KR100593262B1 (ko) * | 2003-08-28 | 2006-06-26 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 아파타이트 분말 제조 방법 |
JP2008056513A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Masahiko Abe | リン酸カルシウム粒子の製造方法、略球状リン酸カルシウム粒子、(亜)リン酸エステルの使用、リン酸源 |
JP5162749B2 (ja) * | 2006-09-14 | 2013-03-13 | 国立大学法人 岡山大学 | アパタイト複合体及びその製造方法 |
JP5392892B2 (ja) * | 2007-10-23 | 2014-01-22 | 富士化学工業株式会社 | リン酸水素カルシウムからなる球状粒子 |
-
2009
- 2009-10-06 JP JP2009232624A patent/JP5544813B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011079697A (ja) | 2011-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100898218B1 (ko) | 세라믹입자군 및 그 제조방법 그리고 그 이용 | |
Jiang et al. | Fabrication of hydroxyapatite hierarchical hollow microspheres and potential application in water treatment | |
JP2830262B2 (ja) | ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法 | |
George et al. | Application of hydroxyapatite and its modified forms as adsorbents for water defluoridation: an insight into process synthesis | |
Ibrahim et al. | Synthesis of rod-like hydroxyapatite with high surface area and pore volume from eggshells for effective adsorption of aqueous Pb (II) | |
Xia et al. | Synthesis and release of trace elements from hollow and porous hydroxyapatite spheres | |
CN106115642B (zh) | 一种大尺寸羟基磷灰石多孔微球材料及其制备方法 | |
Dastoorian et al. | Fabrication of poorly crystalline hydroxyapatite nano-particles by rapid auto-ignition route as efficient adsorbent for removal of disperse blue dye | |
JP5544813B2 (ja) | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 | |
JP2007031226A (ja) | ヒドロキシアパタイトの製造方法,ヒドロキシアパタイト製造用中間体及びナノ格子状ヒドロキシアパタイト | |
JP5458231B2 (ja) | フッ素アパタイト粉体の製造方法、フッ素アパタイト粉体および吸着装置 | |
KR101318348B1 (ko) | 카테콜아민을 함유하는 바테라이트와 이를 이용한 하이드록시아파타이트의 제조방법 | |
JPS63103809A (ja) | 球状リン酸カルシウム系多孔体の製造方法 | |
JP3376826B2 (ja) | 板状炭酸カルシウム系の球状複合体およびその製造方法 | |
JP5360791B2 (ja) | リン酸カルシウム系球晶 | |
JPH0316906A (ja) | 球状アパタイトおよびその製造法並びに多孔質構造成形体 | |
JP2675465B2 (ja) | 含水炭酸カルシウムおよびその製造方法 | |
CN104961116A (zh) | 一种石墨烯/氢氧基磷灰石复合材料的制备方法 | |
JP2003277050A (ja) | 板状構造をした球状多孔質炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP4465465B2 (ja) | 内部に多孔構造を有する球状生体内分解性高分子/セラミックス複合体及びその製造方法 | |
JP2003054943A (ja) | 板状炭酸カルシウム球状複合体およびその製造方法 | |
JP4900646B2 (ja) | リン酸カルシウム複合材料およびその製造方法 | |
JP2003146656A (ja) | 板状炭酸カルシウム系の球状複合体の製造方法 | |
JP2010208903A (ja) | リン酸カルシウム結晶複合体およびその製造方法 | |
JP5579296B2 (ja) | リン回収剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121001 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130823 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140311 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140401 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140422 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140428 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5544813 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |