JP3376826B2 - 板状炭酸カルシウム系の球状複合体およびその製造方法 - Google Patents
板状炭酸カルシウム系の球状複合体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な板状構造を
有した炭酸カルシウムの球状複合体およびその製造方法
に関するものである。
有した炭酸カルシウムの球状複合体およびその製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から各種の多孔質物質が提案され、
それぞれの特性を生かして種々の分野で使用されてい
る。これらの多孔質物質のなかでも無機成分を構成成分
とするものとしては、ゼオライト、活性炭、珪酸カルシ
ウム、リン酸カルシウムなどが知られている。
それぞれの特性を生かして種々の分野で使用されてい
る。これらの多孔質物質のなかでも無機成分を構成成分
とするものとしては、ゼオライト、活性炭、珪酸カルシ
ウム、リン酸カルシウムなどが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの多孔
質物質といわれている化合物には、それぞれ一長一短が
あり、いまだに充分に満足しうるものは得られていな
い。一般に多孔質物質は、球形に近い一次粒子をバイン
ダーなどを使用して球形に凝集させたものが殆どであっ
て、その細孔径は一次粒子径よりも小さいのが普通であ
る。また、その細孔は一次粒子の凝集間隙や製造時の
水、有機溶媒またはバインダーの蒸発に伴う空隙から形
成されたものであるので、細孔径を１μｍ以上にするこ
とは困難であった。また、これらの多孔質物質の殆ど
が、粒子の形状、細孔の大きさなどが固定されており、
それぞれの用途にみあった最適な品質にする自由度が殆
どないのが現状である。本発明者らは、先に「板状炭酸
カルシウムの製造方法」（特開平２−１８４５１）およ
び「板状塩基性炭酸カルシウムの製造方法」（特開平３
−２８５８１６）を発明したので、これらの知見をもと
に、従来多孔質物質の対象として検討されたことのない
炭酸カルシウムが、合成条件を変化させることによりそ
の形態を制御できることを見出し、多孔質物質の基材と
して採用し、製造条件により細孔径および細孔容積を変
えることのできる板状炭酸カルシウムの球状複合体を得
ようとしたものである。
質物質といわれている化合物には、それぞれ一長一短が
あり、いまだに充分に満足しうるものは得られていな
い。一般に多孔質物質は、球形に近い一次粒子をバイン
ダーなどを使用して球形に凝集させたものが殆どであっ
て、その細孔径は一次粒子径よりも小さいのが普通であ
る。また、その細孔は一次粒子の凝集間隙や製造時の
水、有機溶媒またはバインダーの蒸発に伴う空隙から形
成されたものであるので、細孔径を１μｍ以上にするこ
とは困難であった。また、これらの多孔質物質の殆ど
が、粒子の形状、細孔の大きさなどが固定されており、
それぞれの用途にみあった最適な品質にする自由度が殆
どないのが現状である。本発明者らは、先に「板状炭酸
カルシウムの製造方法」（特開平２−１８４５１）およ
び「板状塩基性炭酸カルシウムの製造方法」（特開平３
−２８５８１６）を発明したので、これらの知見をもと
に、従来多孔質物質の対象として検討されたことのない
炭酸カルシウムが、合成条件を変化させることによりそ
の形態を制御できることを見出し、多孔質物質の基材と
して採用し、製造条件により細孔径および細孔容積を変
えることのできる板状炭酸カルシウムの球状複合体を得
ようとしたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで前記課題を解決す
るために本発明者らは鋭意検討を行った結果、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明の第一は、カルシ
ウム以外のアルカリ土類金属およびリンを含有した板状
構造を有した炭酸カルシウムの一次粒子が球状に凝集し
た板状炭酸カルシウムの球状複合体であって、板状構造
を有した炭酸カルシウムである一次粒子の径が０．２〜
１０μｍ、厚さが０．０２〜２μｍであることが好まし
く、細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上であることが特
に好ましい。
るために本発明者らは鋭意検討を行った結果、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明の第一は、カルシ
ウム以外のアルカリ土類金属およびリンを含有した板状
構造を有した炭酸カルシウムの一次粒子が球状に凝集し
た板状炭酸カルシウムの球状複合体であって、板状構造
を有した炭酸カルシウムである一次粒子の径が０．２〜
１０μｍ、厚さが０．０２〜２μｍであることが好まし
く、細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上であることが特
に好ましい。
【０００５】本発明の第二は、板状構造を有した一次粒
子が、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物、炭酸カルシウムと水酸化カル
シウムの複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシ
ウムと炭酸カルシウムの複合物からなり、前記一次粒子
が球状に凝集した板状炭酸カルシウムの球状複合体を二
酸化炭素と加熱下で接触させ、前記一次粒子の塩基性炭
酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カルシウム
の複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物を炭酸カルシウムに変化させ
た、カルシウム以外のアルカリ土類金属およびリンを含
有した板状炭酸カルシウムの球状複合体であって、板状
構造を有した一次粒子の径が０．２〜１０μｍ、厚さが
０．０２〜２μｍである、塩基性炭酸カルシウム、炭酸
カルシウムまたは水酸化カルシウムであることが好まし
く、細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上であることが特
に好ましい。また、板状炭酸カルシウムの球状複合体を
加熱下で、二酸化炭素と接触させることおよび炭酸化反
応を終了させることが好ましい。
子が、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物、炭酸カルシウムと水酸化カル
シウムの複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシ
ウムと炭酸カルシウムの複合物からなり、前記一次粒子
が球状に凝集した板状炭酸カルシウムの球状複合体を二
酸化炭素と加熱下で接触させ、前記一次粒子の塩基性炭
酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カルシウム
の複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物を炭酸カルシウムに変化させ
た、カルシウム以外のアルカリ土類金属およびリンを含
有した板状炭酸カルシウムの球状複合体であって、板状
構造を有した一次粒子の径が０．２〜１０μｍ、厚さが
０．０２〜２μｍである、塩基性炭酸カルシウム、炭酸
カルシウムまたは水酸化カルシウムであることが好まし
く、細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上であることが特
に好ましい。また、板状炭酸カルシウムの球状複合体を
加熱下で、二酸化炭素と接触させることおよび炭酸化反
応を終了させることが好ましい。
【０００６】本発明の第三は、水酸化カルシウム水懸濁
液（以下「石灰乳」という）と二酸化炭素を反応させて
水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、縮合リ
ン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ土類金属化
合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条
件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して２〜１０ｍ
Ｓ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めることおよび
炭酸化反応を終了させることを特徴とする板状炭酸カル
シウムの球状複合体の製造方法であって、石灰乳と二酸
化炭素を反応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行
うにあたり、炭酸化反応を止めた後、または二酸化炭素
を反応させた後に、その生成物を加熱下で二酸化炭素と
接触させることにより炭酸化反応を終了させることが好
ましい。
液（以下「石灰乳」という）と二酸化炭素を反応させて
水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、縮合リ
ン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ土類金属化
合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条
件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して２〜１０ｍ
Ｓ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めることおよび
炭酸化反応を終了させることを特徴とする板状炭酸カル
シウムの球状複合体の製造方法であって、石灰乳と二酸
化炭素を反応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行
うにあたり、炭酸化反応を止めた後、または二酸化炭素
を反応させた後に、その生成物を加熱下で二酸化炭素と
接触させることにより炭酸化反応を終了させることが好
ましい。
【０００７】本発明の第四は、石灰乳と二酸化炭素を反
応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあた
り、縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ
土類金属化合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成
する反応条件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して
２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めた
後、さらに縮合リン酸化合物および炭酸化率が７０％以
下の石灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させることおよ
び炭酸化反応を終了させることを特徴とする板状炭酸カ
ルシウムの球状複合体の製造方法であって、石灰乳と二
酸化炭素を反応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を
行うにあたり、炭酸化反応を止めた後、または二酸化炭
素を反応させた後に、その生成物を加熱下で二酸化炭素
と接触させることにより炭酸化反応を終了させることが
好ましい。
応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあた
り、縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ
土類金属化合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成
する反応条件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して
２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めた
後、さらに縮合リン酸化合物および炭酸化率が７０％以
下の石灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させることおよ
び炭酸化反応を終了させることを特徴とする板状炭酸カ
ルシウムの球状複合体の製造方法であって、石灰乳と二
酸化炭素を反応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を
行うにあたり、炭酸化反応を止めた後、または二酸化炭
素を反応させた後に、その生成物を加熱下で二酸化炭素
と接触させることにより炭酸化反応を終了させることが
好ましい。
【０００８】
【０００９】本発明の第五は、石灰乳と二酸化炭素を反
応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあた
り、縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ
土類金属化合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成
する反応条件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して
２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めた
後、さらに縮合リン酸化合物および炭酸化率が７０％以
下の石灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させることを２
回以上繰り返すことおよび炭酸化反応を終了させること
を特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造方
法であって、石灰乳と二酸化炭素を反応させて水酸化カ
ルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、炭酸化反応を止
めた後、または二酸化炭素を反応させた後に、その生成
物を加熱下で二酸化炭素と接触させることにより炭酸化
反応を終了させることが好ましい。
応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあた
り、縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ
土類金属化合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成
する反応条件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して
２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めた
後、さらに縮合リン酸化合物および炭酸化率が７０％以
下の石灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させることを２
回以上繰り返すことおよび炭酸化反応を終了させること
を特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造方
法であって、石灰乳と二酸化炭素を反応させて水酸化カ
ルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、炭酸化反応を止
めた後、または二酸化炭素を反応させた後に、その生成
物を加熱下で二酸化炭素と接触させることにより炭酸化
反応を終了させることが好ましい。
【００１０】本発明の第六は、石灰乳と二酸化炭素を反
応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあた
り、縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ
土類金属化合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成
する反応条件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して
２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めた
後、さらに縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のア
ルカリ土類金属化合物を含む炭酸化率が７０％以下の石
灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させることを２回以上
繰り返し、炭酸化反応を止めることおよび炭酸化反応を
終了させることを特徴とする板状炭酸カルシウムの球状
複合体の製造方法であって、石灰乳と二酸化炭素を反応
させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、
炭酸化反応を止めた後、または二酸化炭素を反応させた
後に、その生成物を加熱下で二酸化炭素と接触させるこ
とにより炭酸化反応を終了させることが好ましい。
応させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあた
り、縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ
土類金属化合物の存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成
する反応条件で、石灰乳の電気伝導度が反応前に対して
２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下したときに炭酸化反応を止めた
後、さらに縮合リン酸化合物およびカルシウム以外のア
ルカリ土類金属化合物を含む炭酸化率が７０％以下の石
灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させることを２回以上
繰り返し、炭酸化反応を止めることおよび炭酸化反応を
終了させることを特徴とする板状炭酸カルシウムの球状
複合体の製造方法であって、石灰乳と二酸化炭素を反応
させて水酸化カルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、
炭酸化反応を止めた後、または二酸化炭素を反応させた
後に、その生成物を加熱下で二酸化炭素と接触させるこ
とにより炭酸化反応を終了させることが好ましい。
【００１１】本発明の第七は、板状構造を有した一次粒
子が、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物、炭酸カルシウムと水酸化カル
シウムの複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシ
ウムと炭酸カルシウムの複合物、が球状に凝集した板状
炭酸カルシウムの球状複合体を加熱下で、二酸化炭素と
接触させることおよび炭酸化反応を終了させることを特
徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造方法で
あって、板状構造を有した一次粒子の径が０．２〜１０
μｍ、厚さが０．０２〜２μｍであることが好ましく、
細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上であることが特に好
ましい。
子が、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物、炭酸カルシウムと水酸化カル
シウムの複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシ
ウムと炭酸カルシウムの複合物、が球状に凝集した板状
炭酸カルシウムの球状複合体を加熱下で、二酸化炭素と
接触させることおよび炭酸化反応を終了させることを特
徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造方法で
あって、板状構造を有した一次粒子の径が０．２〜１０
μｍ、厚さが０．０２〜２μｍであることが好ましく、
細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上であることが特に好
ましい。
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の板状炭酸カルシウムの球
状複合体は、図１に示したような板状構造を有した炭酸
カルシウムの単一結晶が一次粒子を形成し、図２に示す
ように層状に凝集して球状複合体を形成したり、または
図３に示すように放射状に凝集して球状複合体を形成し
て、表面に細孔を多数形成させた板状炭酸カルシウムの
球状複合体であって、その粒径は凡そ１〜１００μｍで
あって、３〜５０μｍのものが、使用上扱いやすく好ま
しい。
状複合体は、図１に示したような板状構造を有した炭酸
カルシウムの単一結晶が一次粒子を形成し、図２に示す
ように層状に凝集して球状複合体を形成したり、または
図３に示すように放射状に凝集して球状複合体を形成し
て、表面に細孔を多数形成させた板状炭酸カルシウムの
球状複合体であって、その粒径は凡そ１〜１００μｍで
あって、３〜５０μｍのものが、使用上扱いやすく好ま
しい。
【００１６】本発明でいうカルシウム以外のアルカリ土
類金属とは、マグネシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、ラジウムをいい、これらはその１種が含有されてい
てもよいし、または２種以上含有されていてもよい。板
状炭酸カルシウムの球状複合体に含まれるアルカリ土類
金属の含有量は、アルカリ土類金属の種類によって異な
るが、ストロンチウムの場合、０．１〜７重量％であ
り、好ましくは０．２〜４重量％である。また、板状炭
酸カルシウムの球状複合体に含まれるリンの含有量は、
０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重
量％である。
類金属とは、マグネシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、ラジウムをいい、これらはその１種が含有されてい
てもよいし、または２種以上含有されていてもよい。板
状炭酸カルシウムの球状複合体に含まれるアルカリ土類
金属の含有量は、アルカリ土類金属の種類によって異な
るが、ストロンチウムの場合、０．１〜７重量％であ
り、好ましくは０．２〜４重量％である。また、板状炭
酸カルシウムの球状複合体に含まれるリンの含有量は、
０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重
量％である。
【００１７】本発明の細孔とは、板状炭酸カルシウムの
球状複合体における板状構造を有した炭酸カルシウムな
どの一次粒子間の間隙をいい、その細孔容積は水銀圧入
法により測定される。この場合、細孔容積が０．１ｍｌ
／ｇ未満であれば、粉体の粒子間隙であって細孔ではな
い。また、３ｍｌ／ｇを越えると板状炭酸カルシウムの
球状複合体の強度を保つことができず実用的ではない。
従って、水銀圧入法による細孔容積が０．１〜３ｍｌ／
ｇであることが好ましい。
球状複合体における板状構造を有した炭酸カルシウムな
どの一次粒子間の間隙をいい、その細孔容積は水銀圧入
法により測定される。この場合、細孔容積が０．１ｍｌ
／ｇ未満であれば、粉体の粒子間隙であって細孔ではな
い。また、３ｍｌ／ｇを越えると板状炭酸カルシウムの
球状複合体の強度を保つことができず実用的ではない。
従って、水銀圧入法による細孔容積が０．１〜３ｍｌ／
ｇであることが好ましい。
【００１８】本発明でいう複合物は、その複合形態や割
合によって物性が変わるものであって、例えば、Ｘ線回
折における解析や解析強度比によって異なり、示差熱分
析にあっては、複合形態や割合によってそれぞれの分解
温度により減量と熱量が示され、その値は複合割合によ
り決まる。
合によって物性が変わるものであって、例えば、Ｘ線回
折における解析や解析強度比によって異なり、示差熱分
析にあっては、複合形態や割合によってそれぞれの分解
温度により減量と熱量が示され、その値は複合割合によ
り決まる。
【００１９】本発明でいう板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法において、水酸化カルシウム水懸濁液す
なわち石灰乳の濃度は１〜１５重量％、好ましくは３〜
１０重量％が望ましい。石灰乳の濃度が１重量％未満で
は基本構造である板状構造が生成でき難くなり、さらに
１５重量％を越えると均一な板状炭酸カルシウムの球状
複合体の生成が困難になる。
合体の製造方法において、水酸化カルシウム水懸濁液す
なわち石灰乳の濃度は１〜１５重量％、好ましくは３〜
１０重量％が望ましい。石灰乳の濃度が１重量％未満で
は基本構造である板状構造が生成でき難くなり、さらに
１５重量％を越えると均一な板状炭酸カルシウムの球状
複合体の生成が困難になる。
【００２０】本発明でいう縮合リン酸化合物とは、通常
ポリリン酸化合物といわれる化合物で、ピロリン酸、ト
リポリリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸、
ウルトラリン酸などを例示できるが、それらのナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩であってもよい。これらは１種類で使用してもよい
し、また２種類以上併用してもよい。縮合リン酸化合物
の添加量は、水酸化カルシウムに対して０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。一般に縮
合リン酸化合物の添加量が水酸化カルシウムに対して１
０重量％を越えると、層状体または放射状体の板状炭酸
カルシウムの間隙幅が小さくなり、細孔容積も小さくな
り、本発明の目的を達成することはできない。一方、縮
合リン酸化合物の添加量が水酸化カルシウムに対して
０．０１重量％未満であると、板状炭酸カルシウムを層
状体または放射状体に凝集させることができず、本発明
の板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造は困難とな
る。
ポリリン酸化合物といわれる化合物で、ピロリン酸、ト
リポリリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸、
ウルトラリン酸などを例示できるが、それらのナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩であってもよい。これらは１種類で使用してもよい
し、また２種類以上併用してもよい。縮合リン酸化合物
の添加量は、水酸化カルシウムに対して０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。一般に縮
合リン酸化合物の添加量が水酸化カルシウムに対して１
０重量％を越えると、層状体または放射状体の板状炭酸
カルシウムの間隙幅が小さくなり、細孔容積も小さくな
り、本発明の目的を達成することはできない。一方、縮
合リン酸化合物の添加量が水酸化カルシウムに対して
０．０１重量％未満であると、板状炭酸カルシウムを層
状体または放射状体に凝集させることができず、本発明
の板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造は困難とな
る。
【００２１】本発明でいう板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法においては、縮合リン酸化合物の存在
下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条件で水酸化
カルシウムの炭酸化を行うことによって、基本構造であ
る板状構造を有する炭酸カルシウムを生成することがで
きる。生成した炭酸カルシウムの粒子の形状と電気伝導
度とは密接な関係があるので、電気伝導度を測定するこ
とにより炭酸カルシウムの生成を制御することができ
る。すなわち、電気伝導度の降下が２ｍＳ／ｃｍ未満で
あると、一次粒子である板状構造が充分に成長していな
い状態にあり、炭酸化率６０％以下であると、生成球状
複合体の均一性が損なわれる。また、電気伝導度の降下
が１０ｍＳ／ｃｍを越えると、一次粒子である板状構造
の間隙が少なく、細孔容積も少なくなり、炭酸化率も６
６．７％を越えることになる。
合体の製造方法においては、縮合リン酸化合物の存在
下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条件で水酸化
カルシウムの炭酸化を行うことによって、基本構造であ
る板状構造を有する炭酸カルシウムを生成することがで
きる。生成した炭酸カルシウムの粒子の形状と電気伝導
度とは密接な関係があるので、電気伝導度を測定するこ
とにより炭酸カルシウムの生成を制御することができ
る。すなわち、電気伝導度の降下が２ｍＳ／ｃｍ未満で
あると、一次粒子である板状構造が充分に成長していな
い状態にあり、炭酸化率６０％以下であると、生成球状
複合体の均一性が損なわれる。また、電気伝導度の降下
が１０ｍＳ／ｃｍを越えると、一次粒子である板状構造
の間隙が少なく、細孔容積も少なくなり、炭酸化率も６
６．７％を越えることになる。
【００２２】板状炭酸カルシウムの球状複合体の粒子径
を大きくし、複合体の粒度分布の幅が狭くなるように、
炭酸化反応を止めたのち、縮合リン酸化合物および炭酸
化率７０％以下の石灰乳を添加する。ここで炭酸化率と
は、乳液中の炭酸カルシウムのモル（ｍｏｌ）数と石灰
乳中のカルシウムのモル（ｍｏｌ）数の百分率であっ
て、数１で示される式によって計算された値である。
を大きくし、複合体の粒度分布の幅が狭くなるように、
炭酸化反応を止めたのち、縮合リン酸化合物および炭酸
化率７０％以下の石灰乳を添加する。ここで炭酸化率と
は、乳液中の炭酸カルシウムのモル（ｍｏｌ）数と石灰
乳中のカルシウムのモル（ｍｏｌ）数の百分率であっ
て、数１で示される式によって計算された値である。
【００２３】
【数１】
【００２４】本発明でいう板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法において、縮合リン酸化合物およびカル
シウム以外のアルカリ土類金属化合物の存在下で水酸化
カルシウムの炭酸化反応を行う場合、縮合リン酸化合物
としては上述の化合物を１種で使用してもよいが、２種
以上併用してもよい。その添加量は、添加する化合物に
よっても異なり、ヘキサメタリン酸ナトリウムの場合、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％であ
る。また、カルシウム以外のアルカリ土類金属として
は、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウ
ムをいい、これらの水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸
塩、などの可溶性塩を例示することができる。その添加
量は、添加する化合物によっても異なり、１種で使用し
てもよいが、２種以上併用してもよく、塩化ストロンチ
ウムの場合、０．２〜１０重量％、好ましくは０．３〜
５重量％である。
合体の製造方法において、縮合リン酸化合物およびカル
シウム以外のアルカリ土類金属化合物の存在下で水酸化
カルシウムの炭酸化反応を行う場合、縮合リン酸化合物
としては上述の化合物を１種で使用してもよいが、２種
以上併用してもよい。その添加量は、添加する化合物に
よっても異なり、ヘキサメタリン酸ナトリウムの場合、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％であ
る。また、カルシウム以外のアルカリ土類金属として
は、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウ
ムをいい、これらの水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸
塩、などの可溶性塩を例示することができる。その添加
量は、添加する化合物によっても異なり、１種で使用し
てもよいが、２種以上併用してもよく、塩化ストロンチ
ウムの場合、０．２〜１０重量％、好ましくは０．３〜
５重量％である。
【００２５】本発明でいう板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法において、縮合リン酸化合物の存在下で
水酸化カルシウムの炭酸化反応を行う場合、炭酸化反応
を止めた後、さらに縮合リン酸化合物および炭酸化率が
７０％以下の石灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させる
ことを２回以上繰り返すことにより、板状炭酸カルシウ
ムの球状複合体の粒子径を大きく制御できると同時に粒
子径分布が狭くそろった板状炭酸カルシウムの複合体を
得ることができる。ここで炭酸化率は通常１０％未満で
あって、７０％を越えると板状炭酸カルシウムの球状複
合体の結晶成長に使用できる水酸化カルシウムの量が少
なくなり、球状複合体を成長させての粒子径制御ができ
難くなると同時に、成長した球状複合体の粒子径が不揃
いとなるので、好ましくない。繰り返し回数は通常２〜
１０回であるが、好ましくは２〜５回である。このとき
の反応温度は、１０〜４０℃程度の範囲、好ましくは２
０〜４０℃の範囲である。この反応温度を越えると、基
本構造である板状構造とならず本発明の目的を達成しな
い。縮合リン酸化合物の添加時期については、炭酸化前
から炭酸化率３０％、好ましくは炭酸化前から炭酸化率
２０％までに添加することが望ましい。これらの添加時
期を過ぎると、基本構造である板状構造の放射状または
層状の球状凝集体とならず本発明の目的を達成しない。
繰り返して炭酸化を行う場合、添加する石灰乳の混合割
合は、生成している炭酸カルシウムに対し、１０：１〜
１：１０、好ましくは４：１〜１：４が望ましい。生成
している炭酸カルシウムの混合割合が増加すると基本構
造の板状構造が均一に成長せず、放射状または層状の球
状凝集体と成り難く、さらに添加する石灰乳の混合割合
が増加すると基本構造の成長が大きく成りすぎるため
に、放射状または層状の球状凝集体の均一性がなくなり
本発明の目的を達成できない。
合体の製造方法において、縮合リン酸化合物の存在下で
水酸化カルシウムの炭酸化反応を行う場合、炭酸化反応
を止めた後、さらに縮合リン酸化合物および炭酸化率が
７０％以下の石灰乳を添加し、二酸化炭素を反応させる
ことを２回以上繰り返すことにより、板状炭酸カルシウ
ムの球状複合体の粒子径を大きく制御できると同時に粒
子径分布が狭くそろった板状炭酸カルシウムの複合体を
得ることができる。ここで炭酸化率は通常１０％未満で
あって、７０％を越えると板状炭酸カルシウムの球状複
合体の結晶成長に使用できる水酸化カルシウムの量が少
なくなり、球状複合体を成長させての粒子径制御ができ
難くなると同時に、成長した球状複合体の粒子径が不揃
いとなるので、好ましくない。繰り返し回数は通常２〜
１０回であるが、好ましくは２〜５回である。このとき
の反応温度は、１０〜４０℃程度の範囲、好ましくは２
０〜４０℃の範囲である。この反応温度を越えると、基
本構造である板状構造とならず本発明の目的を達成しな
い。縮合リン酸化合物の添加時期については、炭酸化前
から炭酸化率３０％、好ましくは炭酸化前から炭酸化率
２０％までに添加することが望ましい。これらの添加時
期を過ぎると、基本構造である板状構造の放射状または
層状の球状凝集体とならず本発明の目的を達成しない。
繰り返して炭酸化を行う場合、添加する石灰乳の混合割
合は、生成している炭酸カルシウムに対し、１０：１〜
１：１０、好ましくは４：１〜１：４が望ましい。生成
している炭酸カルシウムの混合割合が増加すると基本構
造の板状構造が均一に成長せず、放射状または層状の球
状凝集体と成り難く、さらに添加する石灰乳の混合割合
が増加すると基本構造の成長が大きく成りすぎるため
に、放射状または層状の球状凝集体の均一性がなくなり
本発明の目的を達成できない。
【００２６】本発明でいう板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法において、縮合リン酸化合物およびカル
シウム以外のアルカリ土類金属化合物の存在下で水酸化
カルシウムの炭酸化反応を行う場合、炭酸化反応を止め
た後、さらに縮合リン酸化合物、カルシウム以外のアル
カリ土類金属化合物および炭酸化率が７０％以下の石灰
乳を添加し、二酸化炭素を反応させることを２回以上繰
り返すことにより、板状炭酸カルシウムの球状複合体の
粒子径を大きく制御できると同時に粒子分布が狭くそろ
った板状炭酸カルシウムの複合体を得ることができる。
ここで炭酸化率は通常１０％未満であって、７０％を越
えると板状炭酸カルシウムの球状複合体の結晶成長に使
用できる水酸化カルシウムの量が少なくなり、球状複合
体を成長させての粒径制御ができ難くなると同時に、成
長した球状複合体の粒子径が不揃いとなるので、好まし
くない。繰り返し回数は通常２〜１０回であるが、好ま
しくは２〜５回である。このときの反応温度は、１０〜
４０℃程度の範囲、好ましくは２０〜４０℃の範囲であ
る。この反応温度を越えると、基本構造である板状構造
とならず本発明の目的を達成しない。縮合リン酸化合物
の添加時期については、炭酸化前から炭酸化率３０％、
好ましくは炭酸化前から炭酸化率２０％までに添加する
ことが望ましい。これらの添加時期を過ぎると、基本構
造である板状構造の放射状または層状の球状凝集体とな
らず本発明の目的を達成しない。繰り返して炭酸化を行
う場合、添加する石灰乳の混合割合は、生成している炭
酸カルシウムに対し、１０：１〜１：１０、好ましくは
４：１〜１：４が望ましい。生成している炭酸カルシウ
ムの混合割合が増加すると基本構造の板状構造が均一に
成長せず、放射状または層状の球状凝集体と成り難く、
さらに添加する石灰乳の混合割合が増加すると基本構造
の成長が大きく成りすぎるために、放射状または層状の
球状凝集体の均一性がなくなり本発明の目的を達成でき
ない。
合体の製造方法において、縮合リン酸化合物およびカル
シウム以外のアルカリ土類金属化合物の存在下で水酸化
カルシウムの炭酸化反応を行う場合、炭酸化反応を止め
た後、さらに縮合リン酸化合物、カルシウム以外のアル
カリ土類金属化合物および炭酸化率が７０％以下の石灰
乳を添加し、二酸化炭素を反応させることを２回以上繰
り返すことにより、板状炭酸カルシウムの球状複合体の
粒子径を大きく制御できると同時に粒子分布が狭くそろ
った板状炭酸カルシウムの複合体を得ることができる。
ここで炭酸化率は通常１０％未満であって、７０％を越
えると板状炭酸カルシウムの球状複合体の結晶成長に使
用できる水酸化カルシウムの量が少なくなり、球状複合
体を成長させての粒径制御ができ難くなると同時に、成
長した球状複合体の粒子径が不揃いとなるので、好まし
くない。繰り返し回数は通常２〜１０回であるが、好ま
しくは２〜５回である。このときの反応温度は、１０〜
４０℃程度の範囲、好ましくは２０〜４０℃の範囲であ
る。この反応温度を越えると、基本構造である板状構造
とならず本発明の目的を達成しない。縮合リン酸化合物
の添加時期については、炭酸化前から炭酸化率３０％、
好ましくは炭酸化前から炭酸化率２０％までに添加する
ことが望ましい。これらの添加時期を過ぎると、基本構
造である板状構造の放射状または層状の球状凝集体とな
らず本発明の目的を達成しない。繰り返して炭酸化を行
う場合、添加する石灰乳の混合割合は、生成している炭
酸カルシウムに対し、１０：１〜１：１０、好ましくは
４：１〜１：４が望ましい。生成している炭酸カルシウ
ムの混合割合が増加すると基本構造の板状構造が均一に
成長せず、放射状または層状の球状凝集体と成り難く、
さらに添加する石灰乳の混合割合が増加すると基本構造
の成長が大きく成りすぎるために、放射状または層状の
球状凝集体の均一性がなくなり本発明の目的を達成でき
ない。
【００２７】板状構造を有した一次粒子が、塩基性炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カルシウムの
複合物、炭酸カルシウムと水酸化カルシウムの複合物、
塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシウムと炭酸カルシ
ウムの複合物、炭酸カルシウムが球状に凝集した板状炭
酸カルシウムの球状複合体を二酸化炭素と加熱下で接触
させ、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸
化カルシウムと炭酸カルシウムの複合物を炭酸カルシウ
ムに変化させて板状炭酸カルシウムの球状複合体にする
場合、この炭酸化速度は、炭酸化温度、二酸化炭素濃度
と反応時間により異なるが、固体と気体の直接反応は通
常反応速度が遅いので、塩基性炭酸カルシウムの分解温
度以上または水酸化カルシウムの分解温度以上で炭酸カ
ルシウムの分解温度以下で行うのが望ましい。すなわ
ち、その温度は３００〜８００℃、好ましくは４００〜
７００℃である。また、二酸化炭素の濃度は、１０〜１
００容量％、好ましくは５０〜１００容量％である。
カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カルシウムの
複合物、炭酸カルシウムと水酸化カルシウムの複合物、
塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシウムと炭酸カルシ
ウムの複合物、炭酸カルシウムが球状に凝集した板状炭
酸カルシウムの球状複合体を二酸化炭素と加熱下で接触
させ、塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと
炭酸カルシウムの複合物、塩基性炭酸カルシウムと水酸
化カルシウムと炭酸カルシウムの複合物を炭酸カルシウ
ムに変化させて板状炭酸カルシウムの球状複合体にする
場合、この炭酸化速度は、炭酸化温度、二酸化炭素濃度
と反応時間により異なるが、固体と気体の直接反応は通
常反応速度が遅いので、塩基性炭酸カルシウムの分解温
度以上または水酸化カルシウムの分解温度以上で炭酸カ
ルシウムの分解温度以下で行うのが望ましい。すなわ
ち、その温度は３００〜８００℃、好ましくは４００〜
７００℃である。また、二酸化炭素の濃度は、１０〜１
００容量％、好ましくは５０〜１００容量％である。
【００２８】上述のごとくして、得られた板状炭酸カル
シウムの球状複合体は、従来の炭酸カルシウムや炭酸カ
ルシウム系複合体に比べて、比表面積が大きく、かつ粒
子表面が、図２および図３にみられるように、多孔質と
なっているので、その特性を利用した種々の用途を有し
ている。直接その物質を使用すると毒性など問題がある
場合、すなわち農薬などを本発明の板状炭酸カルシウム
の球状複合体に担持させることにより、任意の濃度に調
整し、かつ飛散を防ぐことができる。また、香料、消臭
剤などの揮発性の物質を担持させることにより、持続性
のある徐放剤として利用できる。例えば、触媒、医薬、
化粧料、農薬、微生物、過酸化物、植物成長剤、オレフ
ィン吸収剤、紫外線吸収剤、香料、芳香剤、消臭剤など
の各種物質の担持体として、利用することができ、この
とき吸着された物質をすみやかに放出することがないの
で、その徐放性を利用し、担持された物質の徐放剤とし
ての用途がある。さらに、物質の吸着性を利用して、乾
燥剤、吸液剤、防臭剤としての用途並びに塗料、シーラ
ント、接着剤、塩化ビニールペーストなどの増粘剤とし
ての用途がある。その他、濾過助剤、粉体の成形助剤お
よび吸液用成形体、潤滑油用キャリヤー、製紙用原料と
しても利用できる。
シウムの球状複合体は、従来の炭酸カルシウムや炭酸カ
ルシウム系複合体に比べて、比表面積が大きく、かつ粒
子表面が、図２および図３にみられるように、多孔質と
なっているので、その特性を利用した種々の用途を有し
ている。直接その物質を使用すると毒性など問題がある
場合、すなわち農薬などを本発明の板状炭酸カルシウム
の球状複合体に担持させることにより、任意の濃度に調
整し、かつ飛散を防ぐことができる。また、香料、消臭
剤などの揮発性の物質を担持させることにより、持続性
のある徐放剤として利用できる。例えば、触媒、医薬、
化粧料、農薬、微生物、過酸化物、植物成長剤、オレフ
ィン吸収剤、紫外線吸収剤、香料、芳香剤、消臭剤など
の各種物質の担持体として、利用することができ、この
とき吸着された物質をすみやかに放出することがないの
で、その徐放性を利用し、担持された物質の徐放剤とし
ての用途がある。さらに、物質の吸着性を利用して、乾
燥剤、吸液剤、防臭剤としての用途並びに塗料、シーラ
ント、接着剤、塩化ビニールペーストなどの増粘剤とし
ての用途がある。その他、濾過助剤、粉体の成形助剤お
よび吸液用成形体、潤滑油用キャリヤー、製紙用原料と
しても利用できる。
【００２９】
【実施例】以下実施例にもとづいて、本発明を詳細に説
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。 （実施例１）６重量％で１５℃の石灰乳８００ｍｌを攪
拌しながら２５容量％の二酸化炭素ガス（以下単に「炭
酸ガス」という）を１２００ｍｌ／分で導入し、炭酸化
を行った。炭酸ガス導入開始と同時にヘキサメタリン酸
ナトリウム０．４８ｇを水２５ｍｌに溶解した液を石灰
乳に添加した。反応開始より５０分後に電気伝導度が反
応前より６．０ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガスの導入
を停止した。この時の石灰乳の炭酸化率は６１％であっ
た。この石灰乳から固形物を通常の方法で濾過し、アル
コール洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥した。この
乾燥固形物を粉末Ｘ線回折の結果、図４に示すとおりカ
ルサイトと塩基性炭酸カルシウムであり、走査型電子顕
微鏡観察の結果、厚さ０．２μｍ、粒子径３μｍの板状
構造をしたものが放射状に凝集し１０μｍの球状粒子を
形成していた。この乾燥品１００ｇを１０４μｍの篩を
通過させ、円筒形容器に充填し、５５０℃に加熱した縦
型電気炉に装着し、下部から１００％炭酸ガスを５０ｍ
ｌ／分で２０時間炭酸化を行った。炭酸化反応終了後の
Ｘ線回折の結果、図５に示すとおりカルサイトのみであ
り、他の結晶構造は認められなかった。走査型電子顕微
鏡観察の結果、厚さ０．２μｍ、粒子径３μｍの板状構
造をしたものが放射状に凝集し、約１０μｍの球状粒子
を形成していた。このものは水銀圧入法（以下同じ）に
よる細孔容積は０．８４ｍｌ／ｇであった。また、ＢＥ
Ｔ法による比表面積（以下同じ）は７ｍ2 ／ｇ、ＪＩＳ
Ｋ−６２２３によるＤＯＰ（フタル酸ジオクチル、以
下同じ）の吸油量（以下同じ）は９０ｍｌ／１００ｇで
あった。
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。 （実施例１）６重量％で１５℃の石灰乳８００ｍｌを攪
拌しながら２５容量％の二酸化炭素ガス（以下単に「炭
酸ガス」という）を１２００ｍｌ／分で導入し、炭酸化
を行った。炭酸ガス導入開始と同時にヘキサメタリン酸
ナトリウム０．４８ｇを水２５ｍｌに溶解した液を石灰
乳に添加した。反応開始より５０分後に電気伝導度が反
応前より６．０ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガスの導入
を停止した。この時の石灰乳の炭酸化率は６１％であっ
た。この石灰乳から固形物を通常の方法で濾過し、アル
コール洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥した。この
乾燥固形物を粉末Ｘ線回折の結果、図４に示すとおりカ
ルサイトと塩基性炭酸カルシウムであり、走査型電子顕
微鏡観察の結果、厚さ０．２μｍ、粒子径３μｍの板状
構造をしたものが放射状に凝集し１０μｍの球状粒子を
形成していた。この乾燥品１００ｇを１０４μｍの篩を
通過させ、円筒形容器に充填し、５５０℃に加熱した縦
型電気炉に装着し、下部から１００％炭酸ガスを５０ｍ
ｌ／分で２０時間炭酸化を行った。炭酸化反応終了後の
Ｘ線回折の結果、図５に示すとおりカルサイトのみであ
り、他の結晶構造は認められなかった。走査型電子顕微
鏡観察の結果、厚さ０．２μｍ、粒子径３μｍの板状構
造をしたものが放射状に凝集し、約１０μｍの球状粒子
を形成していた。このものは水銀圧入法（以下同じ）に
よる細孔容積は０．８４ｍｌ／ｇであった。また、ＢＥ
Ｔ法による比表面積（以下同じ）は７ｍ2 ／ｇ、ＪＩＳ
Ｋ−６２２３によるＤＯＰ（フタル酸ジオクチル、以
下同じ）の吸油量（以下同じ）は９０ｍｌ／１００ｇで
あった。
【００３０】（実施例２）６重量％で１５℃の石灰乳８
００ｍｌを攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で
導入し、炭酸化を行った。炭酸ガス導入開始１分前にヘ
キサメタリン酸ナトリウム０．４８ｇを水２５ｍｌに溶
解した液を石灰乳に添加した。反応開始より５０分後に
電気伝導度が反応前より４．３ｍＳ／ｃｍ降下したので
炭酸ガスの導入を停止した。この時の石灰乳の炭酸化率
は６５％でＡ液とした。６重量％で２０℃の石灰乳８０
０ｍｌを攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で導
入し、炭酸化を行った。炭酸ガス導入開始２分後にヘキ
サメタリン酸ナトリウム０．４８ｇを水２５ｍｌに溶解
した液を石灰乳に添加した。反応開始より３０分後に炭
酸ガスの導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は３４
％でＢ液とした。Ａ液８００ｍｌとＢ液８００ｍｌを混
合し、石灰乳温度を２５℃とし、攪拌しながら炭酸ガス
を２４００ｍｌ／分で導入した。反応開始より２０分後
に電気伝導度が反応前より６．５ｍＳ／ｃｍ降下したの
で、炭酸ガスの導入を停止し、石灰乳を濾過、アルコー
ル洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥した。この乾燥
品は、Ｘ線回折の結果、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カ
ルシウムであり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ
０．２５μｍ、大きさ３μｍの板状構造をしたものが放
射状に凝集し、約１５μｍの球状粒子を形成していた。
この乾燥品１００ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒
形容器に充填し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着
し、下部から１００％炭酸ガスを５０ｍｌ／分で２０時
間炭酸化を行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結果
は、カルサイトのみであり、他の結晶構造は認められな
かった。走査型電子顕微鏡の写真を図２に示した。観察
の結果、厚さ０．２５μｍ、粒子径３μｍの板状構造を
したものが放射状に凝集し、約１５μｍの球状粒子を形
成していた。このものの細孔容積は０．６７ｍｌ／ｇで
あった。また、比表面積は６ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量
は１１０ｍｌ／１００ｇであった。
００ｍｌを攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で
導入し、炭酸化を行った。炭酸ガス導入開始１分前にヘ
キサメタリン酸ナトリウム０．４８ｇを水２５ｍｌに溶
解した液を石灰乳に添加した。反応開始より５０分後に
電気伝導度が反応前より４．３ｍＳ／ｃｍ降下したので
炭酸ガスの導入を停止した。この時の石灰乳の炭酸化率
は６５％でＡ液とした。６重量％で２０℃の石灰乳８０
０ｍｌを攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で導
入し、炭酸化を行った。炭酸ガス導入開始２分後にヘキ
サメタリン酸ナトリウム０．４８ｇを水２５ｍｌに溶解
した液を石灰乳に添加した。反応開始より３０分後に炭
酸ガスの導入を停止した。この石灰乳の炭酸化率は３４
％でＢ液とした。Ａ液８００ｍｌとＢ液８００ｍｌを混
合し、石灰乳温度を２５℃とし、攪拌しながら炭酸ガス
を２４００ｍｌ／分で導入した。反応開始より２０分後
に電気伝導度が反応前より６．５ｍＳ／ｃｍ降下したの
で、炭酸ガスの導入を停止し、石灰乳を濾過、アルコー
ル洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥した。この乾燥
品は、Ｘ線回折の結果、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カ
ルシウムであり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ
０．２５μｍ、大きさ３μｍの板状構造をしたものが放
射状に凝集し、約１５μｍの球状粒子を形成していた。
この乾燥品１００ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒
形容器に充填し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着
し、下部から１００％炭酸ガスを５０ｍｌ／分で２０時
間炭酸化を行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結果
は、カルサイトのみであり、他の結晶構造は認められな
かった。走査型電子顕微鏡の写真を図２に示した。観察
の結果、厚さ０．２５μｍ、粒子径３μｍの板状構造を
したものが放射状に凝集し、約１５μｍの球状粒子を形
成していた。このものの細孔容積は０．６７ｍｌ／ｇで
あった。また、比表面積は６ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量
は１１０ｍｌ／１００ｇであった。
【００３１】（実施例３）６重量％で２０℃の石灰乳８
００ｍｌを攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で
導入し、炭酸化を行った。炭酸ガス導入と同時にピロリ
ン酸ナトリウム０．５６ｇを水２５ｍｌに溶解した液を
石灰乳に添加した。反応開始より８５分で石灰乳のｐＨ
が７．０になったので炭酸ガスの導入を停止し、石灰乳
を濾過し、アルコール洗浄した後、１１０℃で１２時間
乾燥した。この乾燥品は、粉末Ｘ線回折の結果、すべて
がカルサイトであり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚
さ０．２μｍ、粒子径３μｍの板状構造をしたものが放
射状に凝集し、約１０μｍの球状粒子を形成していた。
このものの細孔容積は０．７９ｍｌ／ｇ、比表面積は約
１０ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量は６０ｍｌ／１００ｇで
あった。
００ｍｌを攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で
導入し、炭酸化を行った。炭酸ガス導入と同時にピロリ
ン酸ナトリウム０．５６ｇを水２５ｍｌに溶解した液を
石灰乳に添加した。反応開始より８５分で石灰乳のｐＨ
が７．０になったので炭酸ガスの導入を停止し、石灰乳
を濾過し、アルコール洗浄した後、１１０℃で１２時間
乾燥した。この乾燥品は、粉末Ｘ線回折の結果、すべて
がカルサイトであり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚
さ０．２μｍ、粒子径３μｍの板状構造をしたものが放
射状に凝集し、約１０μｍの球状粒子を形成していた。
このものの細孔容積は０．７９ｍｌ／ｇ、比表面積は約
１０ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量は６０ｍｌ／１００ｇで
あった。
【００３２】（実施例４）塩化ストロンチウム２水和物
０．４５ｇを含む６重量％、１５℃の石灰乳４００ｍｌ
を攪拌しながら炭酸ガスを６００ｍｌ／分で導入し、炭
酸化を行った。炭酸ガス導入開始と同時にヘキサメタリ
ン酸ナトリウム０．２４ｇを水１５ｍｌに溶解した液を
石灰乳に添加した。炭酸ガス導入より６０分で石灰乳の
ｐＨが７．０になったので炭酸ガスの導入を停止し、石
灰乳を濾過し、アルコール洗浄した後、１１０℃で１２
時間乾燥した。この乾燥品は、Ｘ線回折の結果、カルサ
イト型炭酸カルシウムであり、走査型電子顕微鏡観察の
結果、厚さ０．１μｍ、粒子径２．５μｍの板状構造を
したものが放射状に凝集し、約２０μｍの球状粒子を形
成していた。このものの細孔容積は０．９４ｍｌ／ｇ、
比表面積は約３．６ｍ 2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量は１２０
ｍｌ／１００ｇであった。
０．４５ｇを含む６重量％、１５℃の石灰乳４００ｍｌ
を攪拌しながら炭酸ガスを６００ｍｌ／分で導入し、炭
酸化を行った。炭酸ガス導入開始と同時にヘキサメタリ
ン酸ナトリウム０．２４ｇを水１５ｍｌに溶解した液を
石灰乳に添加した。炭酸ガス導入より６０分で石灰乳の
ｐＨが７．０になったので炭酸ガスの導入を停止し、石
灰乳を濾過し、アルコール洗浄した後、１１０℃で１２
時間乾燥した。この乾燥品は、Ｘ線回折の結果、カルサ
イト型炭酸カルシウムであり、走査型電子顕微鏡観察の
結果、厚さ０．１μｍ、粒子径２．５μｍの板状構造を
したものが放射状に凝集し、約２０μｍの球状粒子を形
成していた。このものの細孔容積は０．９４ｍｌ／ｇ、
比表面積は約３．６ｍ 2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量は１２０
ｍｌ／１００ｇであった。
【００３３】（実施例５）塩化ストロンチウム２水和物
０．４５ｇを含む６重量％、１３℃の石灰乳８００ｍｌ
を攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で導入し、
炭酸化を行った。炭酸ガス導入開始１分後にヘキサメタ
リン酸ナトリウム０．４８ｇを水１５ｍｌに溶解した液
を石灰乳に添加した。反応開始より５０分後に電気伝導
度が反応前より３．２ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス
の導入を停止した。この時の石灰乳の炭酸化率は６５％
であった。この石灰乳を濾過し、アルコール洗浄した
後、１１０℃で１２時間乾燥した。この乾燥品を粉末Ｘ
線回折の結果、カルサイトと塩基性炭酸カルシウムであ
り、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．１５μｍ、
粒子径３μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集し、
約１５μｍの球状粒子を形成していた。この乾燥品１０
０ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒形容器に充填
し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着し、下部から
１００％炭酸ガスを１００ｍｌ／分で２０時間炭酸化を
行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結果、カルサイ
トのみであり、他の結晶構造は認められなかった。走査
型電子顕微鏡の写真を図３に示した。観察の結果、厚さ
０．１５μｍ、大きさ３μｍの板状構造をしたものが放
射状に凝集し、約１５μｍの球状粒子を形成していた。
このものの細孔容積は１．２２ｍｌ／ｇ、比表面積は８
ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量は１５０ｍｌ／１００ｇであ
った。
０．４５ｇを含む６重量％、１３℃の石灰乳８００ｍｌ
を攪拌しながら炭酸ガスを１２００ｍｌ／分で導入し、
炭酸化を行った。炭酸ガス導入開始１分後にヘキサメタ
リン酸ナトリウム０．４８ｇを水１５ｍｌに溶解した液
を石灰乳に添加した。反応開始より５０分後に電気伝導
度が反応前より３．２ｍＳ／ｃｍ降下したので炭酸ガス
の導入を停止した。この時の石灰乳の炭酸化率は６５％
であった。この石灰乳を濾過し、アルコール洗浄した
後、１１０℃で１２時間乾燥した。この乾燥品を粉末Ｘ
線回折の結果、カルサイトと塩基性炭酸カルシウムであ
り、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．１５μｍ、
粒子径３μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集し、
約１５μｍの球状粒子を形成していた。この乾燥品１０
０ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒形容器に充填
し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着し、下部から
１００％炭酸ガスを１００ｍｌ／分で２０時間炭酸化を
行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結果、カルサイ
トのみであり、他の結晶構造は認められなかった。走査
型電子顕微鏡の写真を図３に示した。観察の結果、厚さ
０．１５μｍ、大きさ３μｍの板状構造をしたものが放
射状に凝集し、約１５μｍの球状粒子を形成していた。
このものの細孔容積は１．２２ｍｌ／ｇ、比表面積は８
ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰの吸油量は１５０ｍｌ／１００ｇであ
った。
【００３４】（実施例６）実施例２のＡ液４００ｍｌに
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．１８ｇを含む６重量％
の石灰乳（以下「Ｃ液」という）４００ｍｌを注加し、
石灰乳温度２０℃に調整後、炭酸ガスを６００ｍｌ／分
で導入し、４５分後に電気伝導度が反応前より７．０ｍ
Ｓ／ｃｍ降下したので、炭酸ガスの導入を停止した。こ
の石灰乳４００ｍｌに新たにＣ液４００ｍｌを注加し、
上記の条件下で炭酸化を行い、同様に電気伝導度が反応
前より７．０ｍＳ／ｃｍ降下した時点で炭酸ガスの導入
を停止した。このような反応を５回繰り返したところ、
この石灰乳の炭酸化率は６９％であり、この石灰乳を濾
過し、アルコール洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥
した。この乾燥品は、粉末Ｘ線回折の結果、図６に示す
とおりカルサイト、塩基性炭酸カルシウムおよび消石灰
であり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．３μ
ｍ、粒子径３．５μｍの板状構造をしたものが放射状に
凝集し、約２７μｍの球状粒子を形成していた。この乾
燥品１００ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒形容器
に充填し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着し、下
部から１００％炭酸ガスを１００ｍｌ／分で２０時間炭
酸化を行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結果、カ
ルサイトのみであり、他の結晶構造は認められなかっ
た。走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．３μｍ、粒
子径３．５μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集
し、約２７μｍの球状粒子を形成していた。
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．１８ｇを含む６重量％
の石灰乳（以下「Ｃ液」という）４００ｍｌを注加し、
石灰乳温度２０℃に調整後、炭酸ガスを６００ｍｌ／分
で導入し、４５分後に電気伝導度が反応前より７．０ｍ
Ｓ／ｃｍ降下したので、炭酸ガスの導入を停止した。こ
の石灰乳４００ｍｌに新たにＣ液４００ｍｌを注加し、
上記の条件下で炭酸化を行い、同様に電気伝導度が反応
前より７．０ｍＳ／ｃｍ降下した時点で炭酸ガスの導入
を停止した。このような反応を５回繰り返したところ、
この石灰乳の炭酸化率は６９％であり、この石灰乳を濾
過し、アルコール洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥
した。この乾燥品は、粉末Ｘ線回折の結果、図６に示す
とおりカルサイト、塩基性炭酸カルシウムおよび消石灰
であり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．３μ
ｍ、粒子径３．５μｍの板状構造をしたものが放射状に
凝集し、約２７μｍの球状粒子を形成していた。この乾
燥品１００ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒形容器
に充填し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着し、下
部から１００％炭酸ガスを１００ｍｌ／分で２０時間炭
酸化を行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結果、カ
ルサイトのみであり、他の結晶構造は認められなかっ
た。走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．３μｍ、粒
子径３．５μｍの板状構造をしたものが放射状に凝集
し、約２７μｍの球状粒子を形成していた。
【００３５】（実施例７）６重量％で１５℃の石灰乳１
６００ｍｌを攪拌しながら、２５容量％の炭酸ガス（以
下炭酸ガスという）を３６００ｍｌ／分で導入し、炭酸
化を行った。炭酸ガス導入開始と同時にヘキサメタリン
酸ナトリウム０．９６ｇを水５０ｍｌに溶解した液を添
加した。反応開始より４０分後に電気伝導度が反応前よ
り４．１ｍＳ／ｃｍ降下したので、炭酸ガスの導入を停
止した。このときの乳液の炭酸化率は６５％であった。
この乳液から固形物を通常の方法で濾過し、アルコール
洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥した。この乾燥固
形物を粉末Ｘ線回折の結果、カルサイトと塩基性炭酸カ
ルシウムであり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ
０．１５μｍ、粒子径１μｍの板状構造をしたものが、
放射状に凝集し、５μｍの球状粒子を形成していた。こ
の乾燥品１００ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒形
容器に充填し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着
し、下部から１００％炭酸ガスを１００ｍｌ／分で２０
時間炭酸化を行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結
果、カルサイトのみであり、他の結晶構造は認められな
かった。走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．１５μ
ｍ、粒子径１μｍの板状構造をしたものが、放射状に凝
集し、約５μｍの球状粒子を形成していた。このもの
は、細孔容積０．６ｍｌ／ｇであった。また、ＢＥＴ法
による比表面積は、５ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰも吸油量は６０
ｍｌ／１００ｇであった。
６００ｍｌを攪拌しながら、２５容量％の炭酸ガス（以
下炭酸ガスという）を３６００ｍｌ／分で導入し、炭酸
化を行った。炭酸ガス導入開始と同時にヘキサメタリン
酸ナトリウム０．９６ｇを水５０ｍｌに溶解した液を添
加した。反応開始より４０分後に電気伝導度が反応前よ
り４．１ｍＳ／ｃｍ降下したので、炭酸ガスの導入を停
止した。このときの乳液の炭酸化率は６５％であった。
この乳液から固形物を通常の方法で濾過し、アルコール
洗浄した後、１１０℃で１２時間乾燥した。この乾燥固
形物を粉末Ｘ線回折の結果、カルサイトと塩基性炭酸カ
ルシウムであり、走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ
０．１５μｍ、粒子径１μｍの板状構造をしたものが、
放射状に凝集し、５μｍの球状粒子を形成していた。こ
の乾燥品１００ｇを１０４μｍの篩を通過させ、円筒形
容器に充填し、５５０℃に加熱した縦型電気炉に装着
し、下部から１００％炭酸ガスを１００ｍｌ／分で２０
時間炭酸化を行った。炭酸化反応終了後のＸ線回折の結
果、カルサイトのみであり、他の結晶構造は認められな
かった。走査型電子顕微鏡観察の結果、厚さ０．１５μ
ｍ、粒子径１μｍの板状構造をしたものが、放射状に凝
集し、約５μｍの球状粒子を形成していた。このもの
は、細孔容積０．６ｍｌ／ｇであった。また、ＢＥＴ法
による比表面積は、５ｍ2 ／ｇ、ＤＯＰも吸油量は６０
ｍｌ／１００ｇであった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の製造条件によって、石灰乳と二
酸化炭素の反応により生成される炭酸カルシウムは、板
状構造を有した炭酸カルシウムの一次粒子が球状に凝集
した比表面積が大きく、多孔質である板状炭酸カルシウ
ムの球状複合体であって、一次粒子間に間隙を有するた
め、直接その物質を使用すると問題がある場合、すなわ
ち農薬などを本発明の板状炭酸カルシウムの球状複合体
に担持させることにより、任意の濃度に調整し、かつ飛
散を防ぐことができる。また、香料、消臭剤などの揮発
性の物質を担持させることにより、持続性のある徐放剤
として利用できる。さらに、物質の吸着性を利用して、
乾燥剤、吸液剤、防臭剤としての用途並びに塗料、シー
ラント、接着剤、塩化ビニールペーストなどの増粘剤と
しての用途があり、その他、濾過助剤、粉体の成形助剤
および吸液用成形体、潤滑油用キャリヤー、製紙用原料
としても利用できる。
酸化炭素の反応により生成される炭酸カルシウムは、板
状構造を有した炭酸カルシウムの一次粒子が球状に凝集
した比表面積が大きく、多孔質である板状炭酸カルシウ
ムの球状複合体であって、一次粒子間に間隙を有するた
め、直接その物質を使用すると問題がある場合、すなわ
ち農薬などを本発明の板状炭酸カルシウムの球状複合体
に担持させることにより、任意の濃度に調整し、かつ飛
散を防ぐことができる。また、香料、消臭剤などの揮発
性の物質を担持させることにより、持続性のある徐放剤
として利用できる。さらに、物質の吸着性を利用して、
乾燥剤、吸液剤、防臭剤としての用途並びに塗料、シー
ラント、接着剤、塩化ビニールペーストなどの増粘剤と
しての用途があり、その他、濾過助剤、粉体の成形助剤
および吸液用成形体、潤滑油用キャリヤー、製紙用原料
としても利用できる。
【図１】板状構造をした炭酸カルシウム
【図２】層状に凝集した球状複合体
【図３】放射状に凝集した球状複合体
【図４】実施例１におけるカルサイトと塩基性炭酸カル
シウムのＸ線回折
シウムのＸ線回折
【図５】実施例１におけるカルサイトのＸ線回折
【図６】実施例６におけるカルサイト、塩基性炭酸カル
シウムおよび水酸化カルシウムのＸ線回折
シウムおよび水酸化カルシウムのＸ線回折
Ａ．板状構造を有した炭酸カルシウムの一次粒子
１．板状構造を有した炭酸カルシウムの単一結晶
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 水口 正昭
大阪府大阪市東淀川区井高野２丁目１番
37号 鈴木油脂工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平６−40718（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−197318（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−81931（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−341342（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−267634（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01F 11/18
Claims (12)
- 【請求項１】カルシウム以外のアルカリ土類金属および
リンを含有した板状構造を有した炭酸カルシウムの一次
粒子が球状に凝集した板状炭酸カルシウムの球状複合
体。 - 【請求項２】板状構造を有した炭酸カルシウムである一
次粒子の径が０．２〜１０μｍ、厚さが０．０２〜２μ
ｍである請求項１記載の板状炭酸カルシウムの球状複合
体。 - 【請求項３】細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上である
請求項１または２記載の板状炭酸カルシウムの球状複合
体。 - 【請求項４】板状構造を有した一次粒子が、塩基性炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウムと炭酸カルシウムの
複合物、炭酸カルシウムと水酸化カルシウムの複合物、
塩基性炭酸カルシウムと水酸化カルシウムと炭酸カルシ
ウムの複合物からなり、前記一次粒子が球状に凝集した
板状炭酸カルシウムの球状複合体を二酸化炭素と加熱下
で接触させ、前記一次粒子の塩基性炭酸カルシウム、塩
基性炭酸カルシウムと炭酸カルシウムの複合物、塩基性
炭酸カルシウムと水酸化カルシウムと炭酸カルシウムの
複合物を炭酸カルシウムに変化させた、カルシウム以外
のアルカリ土類金属およびリンを含有した板状炭酸カル
シウムの球状複合体。 - 【請求項５】板状構造を有した一次粒子の径が０．２〜
１０μｍ、厚さが０．０２〜２μｍである、塩基性炭酸
カルシウム、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムで
ある請求項４記載の板状炭酸カルシウムの球状複合体。 - 【請求項６】細孔容積が０．１〜３ｍｌ／ｇ以上である
請求項４または５記載の板状炭酸カルシウムの球状複合
体。 - 【請求項７】水酸化カルシウム水懸濁液（以下「石灰
乳」という）と二酸化炭素を反応させて水酸化カルシウ
ムの炭酸化反応を行うにあたり、縮合リン酸化合物およ
びカルシウム以外のアルカリ土類金属化合物の存在下、
塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条件で、石灰乳の
電気伝導度が反応前に対して２〜１０ｍＳ／ｃｍ降下し
たときに炭酸化反応を止めることおよび炭酸化反応を終
了させることを特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法。 - 【請求項８】石灰乳と二酸化炭素を反応させて水酸化カ
ルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、縮合リン酸化合
物およびカルシウム以外のアルカリ土類金属化合物の存
在下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条件で、石
灰乳の電気伝導度が反応前に対して２〜１０ｍＳ／ｃｍ
降下したときに炭酸化反応を止めた後、さらに縮合リン
酸化合物および炭酸化率が７０％以下の石灰乳を添加
し、二酸化炭素を反応させることおよび炭酸化反応を終
了させることを特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複
合体の製造方法。 - 【請求項９】石灰乳と二酸化炭素を反応させて水酸化カ
ルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、縮合リン酸化合
物およびカルシウム以外のアルカリ土類金属化合物の存
在下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条件で、石
灰乳の電気伝導度が反応前に対して２〜１０ｍＳ／ｃｍ
降下したときに炭酸化反応を止めた後、さらに縮合リン
酸化合物および炭酸化率が７０％以下の石灰乳を添加
し、二酸化炭素を反応させることを２回以上繰り返すこ
とおよび炭酸化反応を終了させることを特徴とする板状
炭酸カルシウムの球状複合体の製造方法。 - 【請求項１０】石灰乳と二酸化炭素を反応させて水酸化
カルシウムの炭酸化反応を行うにあたり、縮合リン酸化
合物およびカルシウム以外のアルカリ土類金属化合物の
存在下、塩基性炭酸カルシウムが生成する反応条件で、
石灰乳の電気伝導度が反応前に対して２〜１０ｍＳ／ｃ
ｍ降下したときに炭酸化反応を止めた後、さらに縮合リ
ン酸化合物およびカルシウム以外のアルカリ土類金属化
合物を含む炭酸化率が７０％以下の石灰乳を添加し、二
酸化炭素を反応させることを２回以上繰り返し、炭酸化
反応を止めることおよび炭酸化反応を終了させることを
特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造方
法。 - 【請求項１１】請求項４から６のいずれか１項に記載の
板状炭酸カルシウムの球状複合体を加熱下で、二酸化炭
素と接触させることおよび炭酸化反応を終了させること
を特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合体の製造方
法。 - 【請求項１２】請求項７から１０のいずれか１項に記載
の石灰乳と二酸化炭素を反応させて水酸化カルシウムの
炭酸化反応を行うにあたり、炭酸化反応を止めた後、ま
たは二酸化炭素を反応させた後に、その生成物を加熱下
で二酸化炭素と接触させることにより炭酸化反応を終了
させることを特徴とする板状炭酸カルシウムの球状複合
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22003796A JP3376826B2 (ja) | 1996-08-21 | 1996-08-21 | 板状炭酸カルシウム系の球状複合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22003796A JP3376826B2 (ja) | 1996-08-21 | 1996-08-21 | 板状炭酸カルシウム系の球状複合体およびその製造方法 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002172585A Division JP3843892B2 (ja) | 2002-06-13 | 2002-06-13 | 板状炭酸カルシウム球状複合体およびその製造方法 |
| JP2002274569A Division JP3903891B2 (ja) | 2002-09-20 | 2002-09-20 | 板状炭酸カルシウム系の球状複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1059716A JPH1059716A (ja) | 1998-03-03 |
| JP3376826B2 true JP3376826B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=16744942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22003796A Expired - Lifetime JP3376826B2 (ja) | 1996-08-21 | 1996-08-21 | 板状炭酸カルシウム系の球状複合体およびその製造方法 |
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| JP4664571B2 (ja) * | 2002-06-06 | 2011-04-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 発泡安定剤、及びそれを配合してなる発泡成形体 |
| CN100551826C (zh) | 2003-02-27 | 2009-10-21 | 奥多摩工业株式会社 | 球状碳酸钙及其制造方法 |
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| WO2004108597A1 (ja) * | 2003-06-05 | 2004-12-16 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | 軽質炭酸カルシウム、その製造方法及びそれを用いた製紙内填用填料 |
| JP5156182B2 (ja) * | 2004-07-29 | 2013-03-06 | 有限会社ニューライム研究社 | 化粧品組成物 |
| CN115057461B (zh) * | 2022-06-13 | 2023-10-27 | 北京晨晰环保工程有限公司 | 一种超小尺寸氢氧化钙复合材料及制备方法与应用 |
-
1996
- 1996-08-21 JP JP22003796A patent/JP3376826B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1059716A (ja) | 1998-03-03 |
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