JP5543884B2 - 波長変換粒子およびそれを用いた波長変換部材ならびに発光装置 - Google Patents

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Description

本発明は、蛍光体粒子を用いて形成された波長変換粒子およびそれを用いた波長変換部材ならびに発光装置に関するものである。
従来から、LEDチップを用いたLEDランプは、信号灯、携帯電話機、各種の電飾、車載用表示器、各種の表示装置など、多くの分野に利用されている。また、LEDチップとLEDチップから放射された光によって励起されてLEDチップよりも長波長の光を放射する蛍光体粒子とを組み合わせてLEDチップの発光色とは異なる色合いの光を出す発光装置の研究開発が各所で行われている。この種の発光装置としては、例えば、LEDチップと蛍光体とを組み合わせて白色の光(白色光の発光スペクトル)を得る白色発光装置(一般的に白色LEDと呼ばれている)の商品化がなされており、液晶表示器のバックライト、小型ストロボなどへの応用が盛んになってきている。
また、最近の白色LEDの高出力化に伴い、白色LEDを照明用途に展開する研究開発が盛んになってきており、長寿命・水銀フリーといった長所を活かすことにより、環境負荷の小さい蛍光灯代替光源として期待されている。
上述の白色LEDとしては、例えば、青色光を放射するLEDチップと、蛍光体粒子(赤色蛍光体粒子、緑色蛍光体粒子)を用いて形成した波長変換粒子を透光性媒体(シリコーン樹脂、ガラスなど)に分散させた波長変換部材(色変換部材)とを組み合わせた発光装置がある(例えば、特許文献1参照)。
ここで、特許文献1に開示された波長変換部材は、蛍光体粒子(赤色蛍光体粒子、緑色蛍光体粒子)が透光性被膜で覆われた波長変換粒子を用いており、透光性被膜の材料として、蛍光体粒子の屈折率と透光性媒体の屈折率との中間の屈折率のものを用いている。しかして、この波長変換部材では、LEDチップから放射される光が蛍光体粒子内へ入射する効率(蛍光体粒子への励起光の入射効率)および蛍光体粒子からの変換光の取り出し効率を向上できる。
特開2007−324475号公報
特許文献1に開示された波長変換部材では、図8(a)に示すように、蛍光体粒子171の屈折率をn11、透光性媒体173の屈折率をn13、透光性被膜172の屈折率をn12とすると、n13<n12<n11であり、図8(b)に示すように蛍光体粒子171の表面の法線方向において屈折率が段階的に変化している。この波長変換部材では、透光性媒体173と透光性被膜172との界面、透光性被膜172と蛍光体粒子171との界面それぞれでLEDチップからの励起光の一部はフレネル反射するので、蛍光体粒子171への励起光の入射効率のより一層の向上が望まれている。また、上述の波長変換部材では、蛍光体粒子171の屈折率n11に比べて透光性被膜172の屈折率n12が小さくなっており、蛍光体粒子171と透光性被膜172との界面で蛍光体粒子171からの変換光が全反射される全反射角が存在するので、蛍光体粒子171からの変換光の取り出し効率のより一層の向上が望まれている。
本発明は上記事由に鑑みて為されたものであり、その目的は、蛍光体粒子への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れる波長変換粒子およびそれを用いた波長変換部材ならびに発光装置を提供することにある。
本発明の波長変換粒子は、蛍光体粒子を用いて形成され入射した励起光を吸収して励起光よりも長波長の光を放射する波長変換粒子であって、蛍光体粒子の表面側に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部を備え、当該微細凹凸構造が蛍光体粒子自体に形成されてなることを特徴とする。
この波長変換粒子において、前記蛍光体粒子の前記表面側に、透光性の金属酸化物層が形成されてなることが好ましい。
本発明の波長変換部材は、蛍光体粒子を用いて形成され入射した励起光を吸収して励起光よりも長波長の光を放射する波長変換粒子であり、蛍光体粒子の表面側に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部を備え、当該微細凹凸構造が蛍光体粒子自体に形成されてなる前記波長変換粒子が、前記蛍光体粒子よりも屈折率が小さな透光性媒体に分散されてなり、前記蛍光体粒子の前記表面側に、前記モスアイ状構造部と前記モスアイ状構造部の先細り状の微細突起間に入り込んだ前記透光性媒体とで構成される反射防止部を備えてなることを特徴とする。
本発明の波長変換部材は、蛍光体粒子を用いて形成され入射した励起光を吸収して励起光よりも長波長の光を放射する波長変換粒子であり、蛍光体粒子の表面側に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部を備え、当該微細凹凸構造が蛍光体粒子自体に形成されてなり、前記蛍光体粒子の前記表面側に、透光性の金属酸化物層が形成されてなる前記波長変換粒子が、前記蛍光体粒子よりも屈折率が小さく且つ前記金属酸化物層と略同一の屈折率を有する透光性媒体に分散されてなり、前記蛍光体粒子の表面側に、前記モスアイ状構造部と前記モスアイ状構造部の先細り状の微細突起間に入り込んだ前記金属酸化物層とで構成される反射防止部を備えることを特徴とする。
これらの波長変換部材において、前記透光性媒体は、シリコーン樹脂もしくはガラスであることが好ましい。
本発明の発光装置は、LEDチップと、LEDチップから放射される光の一部を当該光よりも長波長の光に変換して放射する色変換部材とを備え、当該色変換部材として前記波長変換部材を用いてなることを特徴とする。
本発明の波長変換粒子においては、蛍光体粒子への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れる波長変換粒子を提供できるという効果がある。
本発明の波長変換部材においては、前記蛍光体粒子への励起光の入射効率のより一層の向上および前記蛍光体粒子からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れる波長変換部材を提供できるという効果がある。
本発明の発光装置においては、色変換部材における蛍光体粒子への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れ、光出力の高出力化を図れる発光装置を提供できるという効果がある。
実施形態1を示し、(a)は波長変換部材を用いた発光装置の概略断面図、(b)〜(d)は波長変換部材の要部説明図である。 同上における発光装置の概略分解斜視図である。 同上における波長変換粒子の製造方法の説明図である。 同上における理想的な波長変換部材の要部説明図である。 実施形態2を示し、(a)は波長変換部材を用いた発光装置の概略断面図、(b)〜(d)は波長変換部材の要部説明図である。 同上における波長変換粒子の製造方法の説明図である。 同上における波長変換部材の要部説明図である。 従来例を示す波長変換部材の要部説明図である。
(実施形態1)
本実施形態では、図1(a)および図2に示すようにLEDチップ10と波長変換部材70とを備えた発光装置1について説明した後で、蛍光体粒子71を用いて形成された波長変換粒子7およびそれを用いた波長変換部材70について説明する。
本実施形態における発光装置1は、LEDチップ10と、一表面側にLEDチップ10への給電用の導体パターン23,23を有しLEDチップ10が上記一表面側に実装された矩形板状の実装基板20とを備えている。また、発光装置1は、LEDチップ10から放射された光の配光を制御する透光性材料からなるドーム状の光学部材60を備えている。この光学部材60は、実装基板20との間にLEDチップ10を収納する形で実装基板20の上記一表面側に固着されている。また、発光装置1は、LEDチップ10に電気的に接続された金属細線(例えば、金細線、アルミニウム細線など)からなる複数本(本実施形態では、2本)のボンディングワイヤ14を有している。また、発光装置1は、光学部材60と実装基板20とで囲まれた空間に充実されLEDチップ10および各ボンディングワイヤ14を封止した透光性の封止材料からなる封止部50を備えている。さらに、発光装置1は、LEDチップ10から放射された光(励起光)によって励起されて励起光よりも長波長の光(LEDチップ10の発光色とは異なる色の光からなる変換光)を放射する蛍光体粒子71(図1(b)参照)が透光性媒体73(図1(b)参照)に分散された波長変換部材(色変換部材)70を備えている。この波長変換部材70は、ドーム状に形成されており、実装基板20の上記一表面側において実装基板20との間にLEDチップ10などを囲む形で配設される。ここで、光学部材60と波長変換部材70との間に気体層(例えば、空気層など)80が形成されている。ここにおいて、実装基板20は、上記一表面において光学部材60の外側に、光学部材60を実装基板20に固着する際に上記空間から溢れ出た封止樹脂を堰き止める環状の堰部27が突設されている。
LEDチップ10は、青色光を放射するGaN系の青色LEDチップであり、結晶成長用基板としてサファイア基板に比べて格子定数や結晶構造がGaNに近く且つ導電性を有するn形のSiC基板を用いている。そして、このLEDチップ10は、SiC基板の主表面側にGaN系化合物半導体材料により形成されて例えばダブルへテロ構造を有する積層構造部からなる発光部がエピタキシャル成長法(例えば、MOVPE法など)により成長されている。ここで、LEDチップ10は、一表面側(図1(a)における上面側)にアノード電極(図示せず)が形成され、他表面側(図1(a)における下面側)にカソード電極(図示せず)が形成されている。上記カソード電極および上記アノード電極は、Ni膜とAu膜との積層膜により構成してある。上記カソード電極および上記アノード電極の材料は、特に限定するものではなく、良好なオーミック特性が得られる材料であればよく、例えば、Alなどを採用してもよい。また、LEDチップ10の構造は特に限定するものではなく、例えば、結晶成長用基板の主表面側に発光部などをエピタキシャル成長した後に、発光部を支持する支持基板(例えば、Si基板など)を発光部に固着してから、結晶成長用基板などを除去したものを用いてもよい。
実装基板20は、熱伝導性材料からなりLEDチップ10が搭載される矩形板状の伝熱板21と、伝熱板21の一面側(図1(a)における上面側)に例えばポリオレフィン系の固着シート29(図2参照)を介して固着された矩形板状のフレキシブルプリント配線板からなる配線基板22とで構成されている。この実装基板20は、配線基板22の中央部に、伝熱板21におけるLEDチップ10の実装面(上記一面の一部)を露出させる矩形状の窓孔24が形成されている。そして、実装基板20は、LEDチップ10が、窓孔24の内側に配置された後述のサブマウント部材30を介して伝熱板21に搭載されている。したがって、LEDチップ10で発生した熱が配線基板22を介さずにサブマウント部材30および伝熱板21に伝熱されるようになっている。
上述の配線基板22は、ポリイミドフィルムからなる絶縁性基材22aの一表面側に、LEDチップ10への給電用の一対の導体パターン23,23が設けられている。さらに、配線基板22は、各導体パターン23,23および絶縁性基材22aにおいて導体パターン23,23が形成されていない部位を覆う白色系のレジスト(樹脂)からなる保護層26が積層されている。したがって、発光装置1では、LEDチップ10の側面から放射され保護層26の表面に入射した光が、保護層26の表面で反射されるので、LEDチップ10から放射された光が配線基板22に吸収されるのを防止することができ、外部への光取り出し効率の向上による光出力の向上を図れる。なお、各導体パターン23,23は、絶縁性基材22aの外周形状の半分よりもやや小さな外周形状に形成されている。また、絶縁性基材22aの材料としては、ガラス布エポキシ樹脂(FR4、FR5)、紙フェノールなどを採用してもよい。
保護層26は、配線基板22の窓孔24の近傍において各導体パターン23,23の2箇所が露出し、配線基板22の周部において各導体パターン23,23の1箇所が露出するようにパターニングされている。ここで、各導体パターン23,23は、配線基板22の窓孔24近傍において露出した2つの矩形状の部位が、ボンディングワイヤ14が接続される端子部23aを構成し、配線基板22の周部において露出した円形状の部位が、外部接続用電極部23bを構成する。なお、配線基板22の導体パターン23,23は、Cu膜とNi膜とAu膜との積層膜により構成されている。
ところで、LEDチップ10は、LEDチップ10と伝熱板21との線膨張率の差に起因してLEDチップ10に働く応力を緩和する上述のサブマウント部材30を介して伝熱板21に搭載されている。ここで、サブマウント部材30は、LEDチップ10のチップサイズよりも大きなサイズの矩形板状に形成されている。
サブマウント部材30は、上記応力を緩和する機能だけでなく、LEDチップ10で発生した熱を伝熱板21においてLEDチップ10のチップサイズよりも広い範囲に伝熱させる熱伝導機能を有している。したがって、本実施形態における発光装置1では、LEDチップ10と伝熱板21との線膨張率差に起因してLEDチップ10に働く上記応力を緩和することができるとともに、LEDチップ10がサブマウント部材30を介して伝熱板21に搭載されているので、LEDチップ10で発生した熱をサブマウント部材30および伝熱板21を介して効率良く放熱させることができる。
サブマウント部材30の材料としては、熱伝導率が比較的高く且つ絶縁性を有するAlNを採用している。そして、LEDチップ10は、上記カソード電極が、サブマウント部材30におけるLEDチップ10側の表面に設けられた電極パターン(図示せず)およびボンディングワイヤ14を介して一方の導体パターン23と電気的に接続されている。また、LEDチップ10は、上記アノード電極が、ボンディングワイヤ14を介して他方の導体パターン23と電気的に接続されている。なお、LEDチップ10とサブマウント部材30とは、例えば、SnPb、AuSn、SnAgCuなどの半田や、銀ペーストなどを用いて接合すればよいが、AuSn、SnAgCuなどの鉛フリー半田を用いて接合することが好ましい。サブマウント部材30の材料がCuであって、AuSnを用いて接合する場合には、サブマウント部材30およびLEDチップ10における接合表面にあらかじめAuまたはAgからなる金属層を形成する前処理が必要である。また、サブマウント部材30と伝熱板21とは、例えば、AuSn、SnAgCuなどの鉛フリー半田を用いて接合することが好ましい。ここで、AuSnを用いて接合する場合には、伝熱板21における接合表面にあらかじめAuまたはAgからなる金属層を形成する前処理が必要である。
サブマウント部材30の材料はAlNに限らず、線膨張率が結晶成長用基板の材料である6H−SiCに比較的近く且つ熱伝導率が比較的高い材料であればよく、例えば、複合SiC、Si、Cu、CuWなどを採用してもよい。なお、発光装置1は、サブマウント部材30が、上述の熱伝導機能を有しているので、伝熱板21におけるLEDチップ10側の表面の面積が、LEDチップ10における伝熱板21側の表面の面積よりも十分に大きいことが望ましい。
また、本実施形態における発光装置1では、サブマウント部材30の厚み寸法を、当該サブマウント部材30の表面が配線基板22の保護層26の表面よりも伝熱板21から離れるように設定してある。したがって、発光装置1では、LEDチップ10から側方に放射された光が配線基板22の窓孔24の内周面を通して配線基板22に吸収されるのを防止することができる。なお、サブマウント部材30においては、LEDチップ10が接合される側の表面におけるLEDチップ10との接合部位の周囲に、LEDチップ10から放射された光を反射する反射膜を形成することが好ましい。これにより、発光装置1において、LEDチップ10の側面から放射された光がサブマウント部材30に吸収されるのを防止することができ、外部への光取出し効率をさらに高めることが可能となる。ここで、反射膜は、例えば、Ni膜とAg膜との積層膜により構成すればよい。
上述の封止部50の材料である封止材料としては、シリコーン樹脂を用いているが、シリコーン樹脂に限らず、例えば、ガラスなどを用いてもよい。また、封止材料としては、シリコーン樹脂の中にSiに加えてTiやZr、Al、Y、Geなどの他の金属成分、例えば金属酸化物ナノ粒子を含有する樹脂・粒子複合体(ナノコンポジット)や、上述の金属成分を樹脂骨格中に含有するシリコーン樹脂ハイブリッド材料を用いてもよい。さらに、金属成分以外に、例えばオレフィンのような樹脂成分とシリコーン樹脂成分とを複合させたシリコーン樹脂ハイブリッド材料を用いてもよい。また、封止材料のガラスとしては、TiやZr、Al、Y、Geなどの金属元素を添加することによって屈折率や融点を調整したガラス材料を用いてもよい。
光学部材60は、透光性材料(例えば、シリコーン樹脂、ガラスなど)の成形品であってドーム状に形成されている。ここで、光学部材60をシリコーン樹脂の成形品により構成すれば、光学部材60と封止部50との屈折率差および線膨張率差を小さくすることができる。
また、光学部材60は、光出射面60bが、光入射面60aから入射した光を光出射面60bと上述の気体層80との境界で全反射させない凸曲面状に形成されており、LEDチップ10と光軸が一致するように配置されている。したがって、発光装置1では、LEDチップ10から放射され光学部材60の光入射面60aに入射された光が、光出射面60bと気体層80との境界で全反射されることなく波長変換部材70まで到達しやすくなり、全光束を高めることができる。なお、光学部材60は、位置によらず法線方向に沿って肉厚が一様となるように形成されている。
波長変換部材70は、蛍光体粒子71を用いて形成された波長変換粒子7が当該波長変換粒子7の蛍光体粒子71よりも屈折率が小さな透光性媒体(例えば、シリコーン樹脂など)73に分散されており(波長変換粒子7が透光性媒体73内に散在しており)、蛍光体粒子71として、赤色蛍光体粒子および緑色蛍光体粒子を採用している。したがって、本実施形態における発光装置1は、LEDチップ10から放射された青色光と波長変換部材70の赤色蛍光体粒子および緑色蛍光体粒子それぞれから光とが波長変換部材70の光出射面(外面)70bを通して放射されることとなり、白色光を得ることができる。波長変換部材70の蛍光体粒子71としては、赤色蛍光体粒子および緑色蛍光体粒子を用いる代わりに、例えば、黄色蛍光体粒子を用いてもよいし、緑色蛍光体粒子と橙色蛍光体粒子とを用いてもよいし、黄緑色蛍光体粒子と橙色蛍光体粒子とを用いてもよい。また、LEDチップ10として青色光を放射する青色LEDチップを用いる代わりに、紫外光を放射する紫外LEDチップを用い、蛍光体粒子71として赤色蛍光体粒子、緑色蛍光体粒子および青色蛍光体粒子を用いることで、白色光を得るようにしてもよい。また、波長変換部材70の材料として用いる透光性媒体73は、シリコーン樹脂に限らず、例えば、他の樹脂(例えば、エポキシ樹脂など)やガラスでもよいが、シリコーン樹脂やガラスを採用することにより、励起光として一般的な青色光や紫外光を採用した場合に透光性媒体73が励起光により劣化するのを抑制することができる。また、透光性媒体73は、一般的なシリコーン樹脂やガラスに限らず、シリコーン樹脂の中にSiに加えてTiやZr、Al、Y、Geなどの他の金属成分、例えば金属酸化物ナノ粒子を含有する樹脂・粒子複合体(ナノコンポジット)や、上記金属成分が分子レベルで混合、結合したシリコーン樹脂ハイブリッド材料を用いてもよい。さらに、金属成分以外に、例えばオレフィンのような樹脂成分とシリコーン樹脂成分を複合させたシリコーン樹脂ハイブリッド材料を用いてもよい。シリコーン樹脂ナノコンポジットやシリコーン樹脂ハイブリッド以外にも、有機成分と無機成分とがnmレベルもしくは分子レベルで混合、結合した有機・無機ハイブリッド材料やナノコンポジット材料などを採用してもよい。また、透光性媒体73として用いるガラスとしては、TiやZr、Al、Y、Geなどの金属元素を添加することによって屈折率や融点を調整したガラス材料を用いてもよい。
また、波長変換部材70は、光入射面(内面)70aが光学部材60の光出射面60bに沿った形状に形成されている。したがって、光学部材60の光出射面60bの位置によらず法線方向における当該光学部材60の光出射面60bと波長変換部材70との間の距離が略一定値となっている。なお、波長変換部材70は、位置によらず法線方向に沿った肉厚が一様となるように成形されている。また、波長変換部材70は、実装基板20側の端縁(開口部の周縁)を実装基板20に対して、例えば接着剤(例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など)を用いて固着すればよい。
ところで、本実施形態の波長変換部材70は、図1(b),(c)に示すように、蛍光体粒子71の表面側に、微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74とモスアイ状構造部74の先細り状の微細突起75間に入り込んだ透光性媒体73とで構成される反射防止部76を備えており、モスアイ状構造部74の微細凹凸構造が蛍光体粒子71自体に形成されている(つまり、モスアイ状構造部74の各微細突起75が、蛍光体粒子71自体に形成されている)。ここで、各蛍光体粒子71の表面に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を形成するにあたっては、特に形成方法に制限はないが、形成方法として、ケミカルエッチングや熱処理、水熱処理、プラズマエッチング処理などが挙げられる。例えば、酸系溶液(例えば、硝酸の水溶液、フッ酸の水溶液など)を用いて各蛍光体粒子71の表面をエッチングすることにより、各蛍光体粒子71それぞれに多数の微細突起75を形成しており、酸系溶液の種類、濃度、温度、エッチング時間などを適宜設定することにより、微細突起75の形状や大きさを制御することができる。したがって、微細突起75の形状を、例えば図1(b)のような半球状の形状にしたり、後述の図4のような錐状の形状にすることが可能となる。また、微細突起75の大きさについては、微細突起75間の間隔や微細突起75の横方向の幅や、突出寸法(高さ寸法)を制御することが可能となる。
各蛍光体粒子71の表面に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を形成する方法は、上述の酸系溶液などを用いた湿式のエッチング法に限らず、例えば、熱処理や水熱処理、アンモニアガスや塩化水素ガスなどのガスに曝す処理、プラズマエッチング(プラズマガスエッチング)などの乾式のエッチング法でもよい。ここにおいて、プラズマエッチングにより各蛍光体粒子71の表面にモスアイ状構造部74を形成する際には、例えば、各蛍光体粒子71を浮遊させた状態でArイオンを各蛍光体粒子71の表面に衝突させてスパッタリングすればよい(つまり、各蛍光体粒子71の表面を物理的にエッチングすればよい)。また、各蛍光体粒子71の表面をエッチングする前に、予め、図3(a)に示すように各蛍光体粒子71それぞれの表面を各蛍光体粒子71よりも粒子径(平均粒子径)が小さな多数の微粒子78で部分的にマスキングするようにし、図3(c)に示すように各蛍光体粒子71の表面をエッチングした後で、これらの微粒子78を洗浄などによって除去するようにしてもよい。なお、図3(c)は、反応性ガス(例えば、CFガス、CHガス、CFガス、NHガス、Clガス、Hガス、COガスなど)のプラズマを利用して蛍光体粒子71を反応性イオンエッチングした場合に蛍光体粒子71の表面に形成されるモスアイ状構造部74の形状の一例を示している。また、図3(b)は反応性イオンエッチングの開始時の説明図であり、図3(b),(c)中の矢印は、反応性イオンの進行方向を模式的に示している。
例えば、粒子径が50nmの多数の微粒子78を各蛍光体粒子71の表面に付着させた後に、マスキング用の各微粒子78をマスクとして蛍光体粒子71をエッチングすれば、微細突起75の横方向の幅(凸部の横方向の幅)を50nmとすることができる。そして、隣り合う微粒子78の中心間の距離が例えば200nmの場合には、隣り合う微細突起75間の距離(凹部の横方向の幅)を、200−(25+25)=150nmとすることが可能となる。蛍光体粒子71の表面を多数の微粒子78で部分的にマスキングするには、例えば、ナノ粒子(平均粒子径が50nmの単分散球状アルミナナノ粒子)からなる微粒子78のアルコール分散液と蛍光体粒子71(例えば、平均粒子径が15μmで組成が(Ba、Sr)SiO:Eu2+の蛍光体粒子)を投入して攪拌、分散させると、蛍光体粒子71の表面に微粒子78を付着させることができる。ここにおいて、アルコール分散液中の微粒子78の濃度を調節することによって、蛍光体粒子71の表面への微粒子78の付着量を変えることができ、蛍光体粒子71の表面の全体が微粒子78で覆われている状態(蛍光体粒子71の表面が100%マスキングされた状態)から、蛍光体粒子71の表面が微粒子78で全く覆われていない状態(蛍光体粒子71の表面が0%マスキングされた状態)まで、連続的にコントロールすることが可能となる。この場合、平均粒子径が15μmの蛍光体粒子71の表面を平均粒子径が50nmの微粒子78により11%マスキングすると、隣り合う微粒子78の中心間の距離の平均が200nm程度となる。
モスアイ状構造部74における微細突起75の突出寸法および微細突起75の間隔(ピッチ)は、励起光の波長をλ、透光性媒体73の屈折率をnとすれば、λ/n以下に設定する必要がある。したがって、例えば、図1(b)のようにモスアイ状構造部74における微細突起75の形状が半球状であり、励起光が青色光で当該青色光の波長λが480nm、透光性媒体73がシリコーン樹脂で屈折率nが1.4の場合には、微細突起75の突出寸法および間隔を480/1.4≒343nm以下に設定する必要があり、λ=350nmの場合には、微細突起75の突出寸法および間隔を350/1.4≒250nm以下に設定する必要がある。ここで、波長λが例えば、n=1.4においてλ=350nm〜480nmと波長範囲がある場合、微細突起75の突出寸法および間隔を少なくとも480/1.4≒343nm以下に設定する必要があるが、より望ましくは短波長のλ=350nmにより規定される350/1.4≒250nmを、微細突起75の最大突出寸法および最大間隔(最大ピッチ)とするのがよい。なお、この場合、大部分の微細突起75が250nm以下、例えば100nm〜20nmのピッチで並んでいてもよい。また、微細凹凸構造を形成した蛍光体粒子71の表面粗さについては、JIS B 0601−2001(ISO 4287−1997)で規定されている算術平均粗さRaが171.5nm以下、より望ましくは125nm以下、輪郭曲線要素についても平均長さRSmが171.5nm以下、より望ましくは125nm以下となるようにすればよい。
また、例えば、図4(a)のようにモスアイ状構造部74における微細突起75の形状が錐状であり、励起光が青色光で当該青色光の波長λが480nm、透光性媒体73がシリコーン樹脂で屈折率nが1.4の場合には、微細突起75の間隔を480/1.4≒343nm以下に設定する必要があり、λ=350nmの場合は、微細突起75の間隔を350/1.4≒250nm以下に設定する必要がある。ここで、波長λが例えば、n=1.4においてλ=350nm〜480nmと波長範囲がある場合、微細突起75の間隔を少なくとも480/1.4≒343nm以下に設定する必要があるが、より望ましくは短波長のλ=350nmにより規定される350/1.4≒250nmを、微細突起75の最大間隔(最大ピッチ)とするのがよい。なお、この場合、大部分の微細突起75が250nm以下、例えば100nm〜20nmのピッチで並んでいてもよい。
ところで、仮に、図4(a)に示すように、蛍光体粒子71の表面側の反射防止部76におけるモスアイ状構造部74が錐状の微細突起75が配列された微細凹凸構造を有しており、微細突起75間に入り込んだ透光性媒体73の屈折率をn、蛍光体粒子71の屈折率をnとすれば、微細突起75の屈折率が蛍光体粒子71の屈折率と同じなので、反射防止部76の有効屈折率は、当該反射防止部76の厚さ方向において図4(b)に示すように蛍光体粒子71の屈折率nと透光性媒体73の屈折率nとの間で連続的に変化する。
しかしながら、蛍光体粒子71の表面側に図4(a)に示すような微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を単独で形成する(つまり、略全ての微細突起75の形状を錐状とする)のは困難であり、本実施形態の波長変換部材70では、大部分が図1(b),(c)に示すような先細り状の微細突起75が配列された微細凹凸構造となっており、反射防止部76の有効屈折率は、当該反射防止部76の厚さ方向において図1(d)に示すように蛍光体粒子71の屈折率nと透光性媒体73の屈折率nとの間で連続的に変化する。なお、モスアイ状構造部74をエッチングにより形成する際のエッチング条件によっては、図4(a)に示すような微細凹凸構造と図1(b),(c)に示すような先細り状の微細突起75が配列された微細凹凸構造が混在した形となるが、この場合においても、反射防止部76の有効屈折率は、当該反射防止部76の厚さ方向において蛍光体粒子71の屈折率nと透光性媒体73の屈折率nとの間で連続的に変化するので有効である。
また、波長変換部材70における蛍光体粒子71に関し、赤色蛍光体粒子として組成がCaAlSiN:Eu2+で屈折率が2.0、中心粒径d50が10μmの蛍光体粒子を用い、緑色蛍光体粒子として組成がCaSc:Ce3+で屈折率が1.9、中心粒径d50が8μmの蛍光体粒子を用いているが、これらの組成に限定するものではなく、赤色蛍光体粒子としては、例えば、組成が、(Ca、Sr)AlSiN:Eu2+、CaS:Eu2+、(Ca、Sr)Si:Eu2+などのものを用いてもよく、緑色蛍光体粒子としては、例えば、組成が、CaScSi12:Ce3+、(Ca、Sr、Ba)Al:Eu2+、SrGa:Eu2+などのものを用いてもよい。また、蛍光体粒子71として黄色蛍光体粒子を採用する場合には、例えば、組成が、YAl12:Ce3+、(Ca、Sr、Ba、Zn)SiO:Eu2+などのものを用いればよく、蛍光体粒子71として黄緑色蛍光体粒子と橙色蛍光体粒子とを採用する場合には、例えば、黄緑色蛍光体粒子として、組成が、(Ba、Sr)SiO:Eu2+などのものを用いればよく、橙色蛍光体粒子として、組成が、SrSiO:Eu2+、Ca0.7Sr0.3AlSiN:Eu2+などのものを用いればよい。なお、蛍光体粒子71は、中心粒径d50が大きい方が、欠陥密度が小さくエネルギ損失が少なくて発光効率が高くなるので、発光効率の観点から中心粒径d50が5μm以上のものを採用することが好ましい。
以上説明した本実施形態の波長変換部材70の波長変換粒子7は、蛍光体粒子71を用いて形成され入射した励起光を吸収して励起光よりも長波長の光を放射するものであって、蛍光体粒子71の表面側に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を備え、当該微細凹凸構造が蛍光体粒子71自体に形成されているので、フレネル反射の抑制によって蛍光体粒子71への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子71からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れる。
また、本実施形態の波長変換部材70は、上述の波長変換粒子7が当該波長変換粒子7の蛍光体粒子71よりも屈折率が小さな透光性媒体73に分散されてなり、蛍光体粒子71の表面側に、モスアイ状構造部74とモスアイ状構造部74の先細り状の微細突起75間に入り込んだ透光性媒体73とで構成される反射防止部76を備えている。これにより、波長変換部材70は、反射防止部76の厚み方向(多数の微細突起75の包絡線に直交する方向であり、図1(c)の上下方向)において反射防止部76の有効屈折率が蛍光体粒子71の屈折率nと透光性媒体73の屈折率nとの間で連続的に変化するから、蛍光体粒子71への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子71からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れる。
また、本実施形態の発光装置1は、LEDチップ10から放射される光の一部を当該光よりも長波長の光に変換して放射する色変換部材として上述の波長変換部材70を用いているので、色変換部材における蛍光体粒子71への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子71からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れ、光束の向上による光出力の高出力化を図れる。
(実施例1)
本実施例では、実施形態1の発光装置1において、LEDチップ10として発光ピーク波長が460nmの青色LEDチップを採用し、波長変換部材70に関して、透光性媒体73として、屈折率が1.4のシリコーン樹脂を採用し、蛍光体粒子71に関して、緑色蛍光体粒子として組成がCaSc:Ce3+で屈折率が1.9、中心粒径d50が8μmの蛍光体粒子を採用し、赤色蛍光体粒子として組成がCaAlSiN:Eu2+で屈折率が2.0、中心粒径d50が10μmの蛍光体粒子を採用している。
ここにおいて、波長変換部材70の製造に際し、波長変換粒子7を形成するにあたっては、緑色蛍光体粒子、赤色蛍光体粒子それぞれについて、純水中で所定量の蛍光体粒子71(所定量の緑色蛍光体粒子、或いは、所定量の橙色蛍光体粒子)を分散させ、次いで硝酸を混合し攪拌して得たスラリーを濾過、洗浄することによって、蛍光体粒子71の表面側に算術平均粗さRaが150nm、輪郭曲線要素の平均長さRSmが150nmの微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を備えた波長変換粒子7を形成した。その後、所定量の波長変換粒子7を屈折率が1.4のシリコーン樹脂に分散し、ドーム状に成形することにより、波長変換部材70を形成した。その後、発光装置1の組み立てを行った。また、比較例1として、実施例1の蛍光体粒子71にモスアイ状構造部74を形成していないものについて発光装置を作製した。
以上説明した実施例1および比較例1について、温度85℃、相対湿度85%RH、断続通電(30分点灯、30分消灯のサイクル)の試験条件で信頼性加速試験を行った。試験前の全光束および試験開始から1000時間が経過した後の全光束それぞれを測定した結果を下記表1に示す。なお、表1では、比較例1の試験前の光束を100として規格化した相対値を記載してある。
Figure 0005543884
表1から、実施例1の発光装置1では、比較例1に比べて、試験開始前の光束が15%向上するとともに、試験開始から1000時間が経過した後の光束の劣化も少なくなっており、光出力の高出力化の向上を図れていることが分かる。
(実施形態2)
ところで、実施例1で説明した発光装置1では、光出力の高出力化を図れるが、信頼性加速試験の試験開始から1000時間が経過した後の光束が試験開始前から低下しているが、これは、波長変換部材70における波長変換粒子7の蛍光体粒子71が外部からの水分を吸収して蛍光体粒子7の特性が低下したためであると考えられる。
これに対して、図5(a)に示す本実施形態の発光装置1の基本構成は実施形態1と同じであり、波長変換部材70に関して、図5(b)〜(d)に示すように、波長変換粒子7において、モスアイ状構造部74が形成された蛍光体粒子71の表面側に、透光性の金属酸化物層77が形成されている点に特徴がある。なお、実施形態1と同様の構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
金属酸化物層77の材料は、透光性媒体73と屈折率nと略同一の屈折率を有する材料であることが好ましく、透光性媒体73の屈折率nに応じて、Si、Ti、Al、Zr、Ge、Yの群から選択される少なくとも1つの金属を構成元素して含む金属酸化物から適宜選択すればよい。なお、SiOの屈折率は1.4〜1.5、TiOの屈折率は2.3〜2.55、Alの屈折率は1.63、ZrOの屈折率は2.05、GeOの屈折率は1.99であり、Yの屈折率は1.87である。
ここにおいて、透光性媒体73として、シリコーン樹脂やガラスを採用する場合には、金属酸化物層77の材料として、例えば、SiOを採用すればよい。また、本実施形態では、金属酸化物層77の厚みを100nm〜150nmの範囲で設定してあるが、この数値は一例であり、特に限定するものではない。また、金属酸化物層77の材料としてAlやYを採用する場合には、透光性媒体73として、シリコーン樹脂の中にTiやZr、Al、Y、Geなどの金属成分、例えば金属酸化物ナノ粒子を含有する樹脂・粒子複合体(ナノコンポジット)や、上述の金属成分をシリコーン樹脂中に分子レベルで混合、結合したシリコーン樹脂ハイブリッド材料や、ガラスなどを採用すればよい。また、金属酸化物層77の材料としてZrOやGeOやTiOを採用する場合には、透光性媒体73の材料として、ガラスを採用すればよい。
ここで、波長変換部材70の製造に際しては、図6(a)に示すような蛍光体粒子71の表面を実施形態1において説明した酸系溶液を用いた湿式のエッチング法やプラズマエッチングのような乾式のエッチング法によってエッチングすることにより、蛍光体粒子71の表面側に多数の微細突起75により構成される微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を形成し(図6(b)参照)、その後、蛍光体粒子71の表面側に金属酸化物層77を例えばゾル−ゲル法により形成することで波長変換粒子7を得て(図6(c)参照)、続いて、所定量の波長変換粒子7を透光性媒体73の材料(例えば、シリコーン樹脂、ガラスや、有機成分と無機成分とがnmレベルもしくは分子レベルで混合、結合した有機・無機ハイブリッド材料など)に分散し、ドーム状に成形している。なお、金属酸化物層77の形成方法は、ゾル−ゲル法に限らず、例えば、プラズマ蒸着法でもよい。更に緻密な金属酸化物層77とするために、必要に応じて熱処理を行ってもよい。
ここにおいて、実施形態1と同様、蛍光体粒子71の屈折率をn、透光性媒体73の屈折率をnとし、金属酸化物層77の屈折率をnとすれば、反射防止部76の有効屈折率は、反射防止部76の厚み方向(微細突起75の包絡線に直交する方向であり、図5(c)の上下方向)において図5(d)に示すように蛍光体粒子71の屈折率nと金属酸化物層77の屈折率nとの間で連続的に変化する。したがって、金属酸化物層77の屈折率nが透光性媒体73の屈折率nと同一であれば、反射防止部76の有効屈折率は、反射防止部76の厚み方向において蛍光体粒子71の屈折率nと透光性媒体73の屈折率nとの間で連続的に変化する。要するに、金属酸化物層77の屈折率nは、透光性媒体73の屈折率nと略同一であることが好ましく、同一であることがより好ましい。本実施形態では、金属酸化物層77の屈折率nを透光性媒体73の屈折率nと略同一としてあるが、図5(d)では、金属酸化物層77の屈折率nに関して、透光性媒体73の屈折率nと略同一とみなす屈折率nの上限値をn4max、下限値をn4minとして図示してある。
ここで、金属酸化物層77の屈折率nを透光性媒体73の屈折率nと略同一であるとみなす範囲を規定するために、透光性媒体73の屈折率nと金属酸化物層77の屈折率nとの屈折率差(|n−n|)の透光性媒体73の屈折率nに対する比率({|n−n|/n}×100)と、透光性媒体73と金属酸化物層77との界面(屈折率界面)における相対反射損失(正反射成分のみを考慮した反射損失の相対値)との関係をシミュレーションした結果を図7に示す。図7から分かるように、屈折率差の屈折率nに対する比率が22%以上になると、透光性媒体73と金属酸化物層77との界面(屈折率界面)における相対反射損失が1%を超える。一方、上述の実施例1の発光装置1では、比較例1に対する光取り出し効率のアップ率が15%であるので、相対反射損失の1%という値は無視できる値ではない。そこで、屈折率差の屈折率nに対する比率が15%以下(相対反射損失が0.5%以下)となる場合に、金属酸化物層77の屈折率nを透光性媒体73の屈折率nと略同一であるとみなすこととする。
以上説明した本実施形態の波長変換粒子7は、蛍光体粒子71の表面側に、透光性の金属酸化物層77が形成されているので、金属酸化物層77が、外部からの水分が蛍光体粒子71へ到達するのを阻止するバリア層として機能することとなり、耐湿性を向上させることができる(湿度の影響で蛍光体粒子71の特性が劣化するのを抑制することができる)から、蛍光体粒子71の材料の選択の自由度が高くなる。
また、本実施形態の波長変換部材70では、蛍光体粒子71よりも屈折率が小さく且つ金属酸化物層77と略同一の屈折率を有する透光性媒体73に、波長変換粒子7が分散されており、蛍光体粒子71の表面側に、モスアイ状構造部74とモスアイ状構造部74の先細り状の微細突起75間に入り込んだ金属酸化物層77とで構成される反射防止部76を備えている。しかして、本実施形態の波長変換部材70では、反射防止部76の厚み方向において反射防止部76の有効屈折率が蛍光体粒子71の屈折率nと透光性媒体73の屈折率nとの間で連続的に変化するので、蛍光体粒子71への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子71からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れる。しかも、この波長変換部材70では、金属酸化物層77の屈折率nが透光性媒体73の屈折率nと略同一であることにより、耐湿性を高めながらも、モスアイ状構造部74の反射防止効果の低下を抑制することができるとともに励起光の反射を抑制できる。
また、本実施形態の発光装置1も、実施形態1と同様、LEDチップ10から放射される光の一部を当該光よりも長波長の光に変換して放射する色変換部材として上述の波長変換部材70を用いているので、色変換部材における蛍光体粒子71への励起光の入射効率のより一層の向上および蛍光体粒子71からの変換光の取り出し効率のより一層の向上を図れ、光出力の高出力化を図れる。
(実施例2)
本実施例では実施形態2の発光装置1において、LEDチップ10として発光ピーク波長が460nmの青色LEDチップを採用し、波長変換部材70に関して、透光性媒体73として、屈折率が1.4のシリコーン樹脂を採用し、蛍光体粒子71に関して、緑色蛍光体粒子として組成がCaSc:Ce3+で屈折率が1.9、中心粒径d50が8μmの蛍光体粒子を採用し、赤色蛍光体粒子として組成がCaAlSiN:Eu2+で屈折率が2.0、中心粒径d50が10μmの蛍光体粒子を採用している。
ここにおいて、波長変換部材70の製造に際し、波長変換粒子7を形成するにあたっては、まず、緑色蛍光体粒子、赤色蛍光体粒子それぞれについて、純水中で所定量の蛍光体粒子71(所定量の緑色蛍光体粒子、或いは、所定量の橙色蛍光体粒子)を分散させ、次いで硝酸を混合し攪拌して得たスラリーを濾過、洗浄することによって、蛍光体粒子71の表面側に算術平均粗さRaが150nm、輪郭曲線要素の平均長さRSmが150nmの微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部74を形成した。その後、モスアイ状構造部74が形成された緑色蛍光体粒子、モスアイ状構造部74が形成された赤色蛍光体粒子それぞれについて、イソプロパノール中で所定量の蛍光体粒子71(所定量の緑色蛍光体粒子、或いは、所定量の赤色蛍光体粒子)、TEOS(テトラエチルオルソシリケート)、水、触媒としての酢酸を60℃で所定時間(12時間)だけ混合攪拌して得たスラリーを、濾過、洗浄して、80℃で乾燥し、更に300℃で熱処理を施すことにより、屈折率が1.5のSiO層からなる金属酸化物層77を形成することで波長変換粒子7を製造した。更にその後、所定量の波長変換粒子7を屈折率が1.4のシリコーン樹脂に分散し、ドーム状に成形することにより、波長変換部材70を形成した。その後、発光装置1の組み立てを行った。要するに、実施例2は、金属酸化物層77を備えている点以外は実施例1と同じである。
以上説明した実施例2について、温度85℃、相対湿度85%RH、断続通電(30分点灯、30分消灯のサイクル)の試験条件で信頼性加速試験を行った。試験前の全光束および試験開始から1000時間が経過した後の全光束それぞれを測定した結果を上述の実施例1および比較例1の結果と併せて下記表2に示す。なお、表2では、上述の比較例1の試験前の光束を100として規格化した相対値を記載してある。
Figure 0005543884
表2から、実施例2の発光装置1では、試験開始前の光束が実施例1と同様、比較例1に比べて高くなっており、しかも、試験開始から1000時間が経過した後の光束の劣化が実施例1よりも少なくなっており、高出力化および耐湿性の向上を図れていることが分かる。すなわち、実施例2と実施例1との比較から、金属酸化物層77を備えた実施例2の方が金属酸化物層77を備えていない実施例1に比べて、耐湿性が向上していることが分かる。
ところで、波長変換部材70を適用する発光装置1の構造は上記各実施形態および上記各実施例の構造に限定するものではなく、波長変換部材70の形状もドーム状に限らず、例えば、シート状の形状でもよい。
1 発光装置
7 波長変換粒子
10 LEDチップ
70 波長変換部材(色変換部材)
71 蛍光体粒子
73 透光性媒体
74 モスアイ状構造部
75 微細突起
76 反射防止部
77 金属酸化物層

Claims (6)

  1. 蛍光体粒子を用いて形成され入射した励起光を吸収して励起光よりも長波長の光を放射する波長変換粒子であって、蛍光体粒子の表面側に微細凹凸構造を有するモスアイ状構造部を備え、当該微細凹凸構造が蛍光体粒子自体に形成されてなることを特徴とする波長変換粒子。
  2. 前記蛍光体粒子の前記表面側に、透光性の金属酸化物層が形成されてなることを特徴とする請求項1記載の波長変換粒子。
  3. 請求項1記載の前記波長変換粒子が前記蛍光体粒子よりも屈折率が小さな透光性媒体に分散されてなり、前記蛍光体粒子の前記表面側に、前記モスアイ状構造部と前記モスアイ状構造部の先細り状の微細突起間に入り込んだ前記透光性媒体とで構成される反射防止部を備えてなることを特徴とする波長変換部材。
  4. 請求項2記載の前記波長変換粒子が前記蛍光体粒子よりも屈折率が小さく且つ前記金属酸化物層と略同一の屈折率を有する透光性媒体に分散されてなり、前記蛍光体粒子の表面側に、前記モスアイ状構造部と前記モスアイ状構造部の先細り状の微細突起間に入り込んだ前記金属酸化物層とで構成される反射防止部を備えることを特徴とする波長変換部材。
  5. 前記透光性媒体は、シリコーン樹脂もしくはガラスであることを特徴とする請求項3または請求項4記載の波長変換部材。
  6. LEDチップと、LEDチップから放射される光の一部を当該光よりも長波長の光に変換して放射する色変換部材とを備え、当該色変換部材として請求項3ないし請求項5のいずれか1項に記載の波長変換部材を用いてなることを特徴とする発光装置。
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