JP5531617B2 - 電極形成方法及び電極 - Google Patents

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Description

本発明は、電極形成方法及び電極に関する。更に詳しくは、樹脂凸形状体の表面に金属を被覆して電極を形成する電極形成方法において、フォトリソグラフィにより所定形状のパターンを形成した後、熱硬化させることにより、電極形成に適した形状を有し且つ密着性に優れる樹脂凸形状体を得ることができる樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物を用いた電極形成方法及び電極に関する。
従来、表示体装置等の基板上に駆動用ICを実装するための接続方法としては、例えば、COG(Chip On Glass)接続が知られている。この接続では、例えば、Auメッキバンプを駆動用ICに形成し、異方性導電膜(ACF)や異方性導電ペースト(ACP)を用いて駆動用ICを実装するといった方法が採られている。このような方法におけるAuメッキバンプは、半導体素子上にTiW/Au等のシード層をスパッタし、レジストをパターニングした後に、電解Auメッキを施すことによって形成されている。
ところが、近年では前記駆動用ICの電極が狭ギャップ化(狭ピッチ化)するのに伴い、高アスペクトのレジスト形成、或いはシード層のエッチング等、安定したバンプ形成が困難になってきている。また、電極ギャップ寸法が異方性導電膜(ACF)中の導電性微粒子の寸法に近くなることにより、この導電性微粒子によってショートが起こる可能性も生じている。
このような背景のもとで、狭ギャップ化(狭ピッチ化)が可能で接続信頼性の高い突起電極を製造することができ、更に端子間の接続については高価な異方性導電膜を用いることなく行うことができ、しかも接続信頼性の検査も容易に行えるようにした、半導体装置の製造方法とこれによって得られる半導体装置、及び回路基板、電気光学装置、電子機器等が開示されている(特許文献1〜3参照)。
特開2005−136402号公報 特開2005−340761号公報 特開2005−47037号公報
前述の特許文献1〜3における突起電極には、樹脂製の突起体が用いられており、この突起体の表面に金属配線が形成されている。前記突起体の形成には、樹脂成分として、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、変性ポリイミド樹脂等の弾性樹脂材料を含む感光性樹脂組成物が用いられている。
しかしながら、樹脂製の突起体を形成するための前記感光性樹脂組成物については、前記電極形成に適した形状への形状付与性、及び基板との密着性等により優れるものが求められているのが現状である。
本発明は、前記実情に鑑みてなされたものであり、樹脂凸形状体の表面に金属を被覆して電極を形成する電極形成方法において、フォトリソグラフィにより所定形状のパターンを形成した後、熱硬化させることにより、電極形成に適した形状を有し且つ密着性に優れる樹脂凸形状体を得ることができる樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物を用いた電極形成方法及び電極を提供することを目的とする。
本発明は以下のとおりである。
1.(1)樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物を被加工基板に塗工し、乾燥して塗膜を形成する塗膜形成工程と、
(2)得られた塗膜に、所望のマスクパターンを介して露光する露光工程と、
(3)露光された塗膜を加熱処理する加熱処理工程と、
(4)加熱処理された塗膜をアルカリ性現像液により現像して、パターンを形成するパターン形成工程と、
(5)得られたパターンに対して、120〜300℃の条件で加熱処理を行い、樹脂凸形状体を形成する樹脂凸形状体形成工程と、
(6)前記樹脂凸形状体の表面に、金属を被覆して電極を形成する電極形成工程と、
を備える電極形成方法であって、
前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物は、(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と、(B)光感応性酸発生剤と、(C)硬化剤と、(D)密着助剤と、(E)溶剤と、を含有しており、
前記樹脂凸形状体形成工程では、前記樹脂凸形状体を前記被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の前記樹脂凸形状体の断面積が、前記仮想面を前記被加工基板から離隔するにつれて順次小さくなるように形成することを特徴とする電極形成方法。
2.前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物における前記(C)硬化剤として、分子中に2つ以上のアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物を含む前記1.に記載の電極形成方法
3.前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物における前記(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を100質量部とした場合に、前記(B)光感応性酸発生剤の含有量が0.2〜2.5質量部、前記(C)硬化剤の含有量が5〜30質量部、前記(D)密着助剤の含有量が0.5〜5質量部である前記1.又は2.に記載の電極形成方法
4.前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物が、更に、(F)オキシラン環含有化合物を含む前記1.乃至3.のいずれかに記載の電極形成方法
5.前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物における前記(F)オキシラン環含有化合物の含有量が、前記(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を100質量部とした場合に、3〜30質量部である前記4.に記載の電極形成方法
.前記1.乃至5.のいずれかに記載の電極形成方法によって形成されており、
前記樹脂凸形状体は、該樹脂凸形状体を前記被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の前記樹脂凸形状体の断面積が、前記仮想面を前記被加工基板から離隔するにつれて順次小さくなっていることを特徴とする電極
本発明によれば、被加工基板上にフォトリソグラフィにより所定形状のパターンを形成した後、熱硬化させることによって、パターン上部において熱だれを発生させ、被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の断面積が、被加工基板から離れるほど小さくなっており、且つ被加工基板との密着性に優れている樹脂凸形状体を容易に得ることができる。そのため、樹脂凸形状体の表面に金属を被覆して電極を形成する電極形成方法として好適に用いることができ、前記電極を容易に形成することができる。
本発明によれば、特定の感光性絶縁樹脂組成物を用いて樹脂凸形状体を形成しているため、電極形成に適した形状を有し且つ密着性に優れる樹脂凸形状体を容易に形成することができる。そのため、樹脂凸形状体の表面に金属を被覆して形成される電極を容易に形成することができる。
現像パターン及び樹脂凸形状体の各断面形状を模式的に示す説明図である。 樹脂凸形状体を備える電極を模式的に示す説明図である。 図2におけるA−A断面を模式的に示す説明図である。 樹脂凸形状体と被加工基板との接合部における面積S、及び樹脂凸形状体の仮想面における断面積Sの模式的な説明図である。
符号の説明
1;被加工基板、11;金属パッド、12;パッシベーション膜、21;現像パターン、22;樹脂凸形状体、3;配線部、4;仮想面。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
1.樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物
本発明における樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物(以下、単に「感光性絶縁樹脂組成物」という。)は、被加工基板上に形成された樹脂凸形状体の表面に、金属を被覆して電極を形成する電極形成方法において、前記樹脂凸形状体を形成するために用いられるものであって、(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と、(B)光感応性酸発生剤と、(C)硬化剤と、(D)密着助剤と、(E)溶剤と、を含有する。
<(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂>
本発明における「フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂」(以下、「アルカリ可溶性樹脂(A)」という。)としては、例えば、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリヒドロキシスチレンの共重合体、ヒドロキシスチレンとスチレンの共重合体、ヒドロキシスチレン、スチレン及び(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体、フェノール−キシリレングリコール縮合樹脂、クレゾール−キシリレングリコール縮合樹脂、フェノール−ジシクロペンタジエン縮合樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリヒドロキシスチレンの共重合体、ヒドロキシスチレンとスチレンの共重合体、ヒドロキシスチレン、スチレン及び(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体、フェノール−キシリレングリコール縮合樹脂が好ましい。尚、これらのアルカリ可溶性樹脂(A)は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記ノボラック樹脂は、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを触媒の存在下で縮合させることにより得ることができる。
前記フェノール類としては、例えば、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、o−エチルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール、o−ブチルフェノール、m−ブチルフェノール、p−ブチルフェノール、2,3−キシレノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノール、2,3,5−トリメチルフェノール、3,4,5−トリメチルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、α−ナフトール、β−ナフトール等が挙げられる。
また、前記アルデヒド類としてはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
具体的なノボラック樹脂としては、例えば、フェノール/ホルムアルデヒド縮合ノボラック樹脂、クレゾール/ホルムアルデヒド縮合ノボラック樹脂、フェノール−ナフトール/ホルムアルデヒド縮合ノボラック樹脂等が挙げられる。
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)は、得られる絶縁膜の解像性、硬化後の形状、弾性率、密着性等の観点から、2000以上であることが好ましく、より好ましくは2000〜20000程度である。尚、樹脂の重量平均分子量は、単分散ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。
また、本発明の感光性絶縁樹脂組成物における前記アルカリ可溶性樹脂(A)の含有割合は、感光性樹脂組成物に含まれる固形分全体を100質量%とした場合に、30〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは40〜80質量%、更に好ましくは40〜70質量%である。この含有割合が30〜90質量%である場合には、感光性絶縁樹脂組成物を用いて形成された膜がアルカリ水溶液による十分な現像性を有しているため好ましい。
<低分子フェノール性化合物>
本発明の感光性樹脂組成物には、得られる硬化物の耐熱性を損なうことなく、アルカリ可溶性を向上させるために、添加剤として低分子フェノール性化合物が含有されていてもよい。
前記フェノール性低分子化合物としては、例えば、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、トリス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,3−ビス[1−(4−ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル]ベンゼン、1,4−ビス[1−(4−ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル]ベンゼン、4,6−ビス[1−(4−ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル]−1,3−ジヒドロキシベンゼン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−[4−〔1−(4−ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル〕フェニル]エタン、1,1,2,2−テトラ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等が挙げられる。これらのフェノール性低分子化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明の感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含有する場合、この低分子フェノール性化合物の含有量は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部に対して、1〜100質量部であることが好ましく、より好ましくは3〜80質量部、更に好ましくは5〜60質量部である。
<(B)光感応性酸発生剤>
本発明における「光感応性酸発生剤」(以下、「酸発生剤(B)」ともいう。)は、光或いは放射線等の照射により酸を発生する化合物である。この酸の触媒作用により、後述する硬化剤(C)及びオキシラン環含有化合物(F)中の官能基と、前記アルカリ可溶性樹脂(A)とが反応し、或いは、硬化剤(C)同士等が反応し、ネガ型のパターンを形成することができる。
前記酸発生剤(B)としては、例えば、オニウム塩化合物、ハロゲン含有化合物、ジアゾケトン化合物、スルホン化合物、スルホン酸化合物、スルホンイミド化合物、ジアゾメタン化合物等を用いることもできる。
前記オニウム塩化合物としては、例えば、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、ジアゾニウム塩、ピリジニウム塩等が挙げられる。好ましいオニウム塩の具体例としては、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウム−p−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムトリフリオロメタンスルホネート、トリフェニルスルホニウム−p−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−t−ブチルフェニル・ジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、4−t−ブチルフェニル・ジフェニルスルホニウム−p−トルエンスルホネート、4,7−ジ−n−ブトキシナフチルテトラヒドロチオフェニウムトリフリオロメタンスルホネート、4−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、4−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウムトリス(ヘプタフルオロプロピル)トリフルオロホスフェート、ジ−p−トリルヨードニウムトリス(ヘキサフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、4−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
前記ハロゲン含有化合物としては、例えば、ハロアルキル基含有炭化水素化合物、ハロアルキル基含有複素環式化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、1,10−ジブロモ−n−デカン、1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン、フェニル−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−メトキシフェニル−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、4−メトキシスチリル−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、スチリル−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、ナフチル−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル(ピペロニル)−s−トリアジン、2−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エチニル]−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(フラン−2−イル)エチニル]−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[4−〔2−{4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン−2−イル}ビニル〕フェノキシ]エタノール、2−[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エチニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン等のs−トリアジン誘導体が挙げられる。
前記ジアゾケトン化合物としては、例えば、1,3−ジケト−2−ジアゾ化合物、ジアゾベンゾキノン化合物、ジアゾナフトキノン化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール類の1,2−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸エステル化合物等が挙げられる。
前記スルホン化合物としては、例えば、β−ケトスルホン化合物、β−スルホニルスルホン化合物及びこれらの化合物のα−ジアゾ化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、4−トリスフェナシルスルホン、メシチルフェナシルスルホン、ビス(フェナシルスルホニル)メタン等が挙げられる。
前記スルホン酸化合物としては、例えば、アルキルスルホン酸エステル類、ハロアルキルスルホン酸エステル類、アリールスルホン酸エステル類、イミノスルホネート類等が挙げられる。具体的には、例えば、ベンゾイントシレート、ピロガロールトリストリフルオロメタンスルホネート、o−ニトロベンジルトリフルオロメタンスルホネート、o−ニトロベンジル−p−トルエンスルホネート等が挙げられる。
前記スルホンイミド化合物としては、例えば、N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)スクシンイミド、N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)フタルイミド、N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)ジフェニルマレイミド、N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド、N−(トリフルオロメチルスルホニルオキシ)ナフチルイミド等が挙げられる。
前記ジアゾメタン化合物としては、例えば、ビス(トリフルオロメチルスルホニル)ジアゾメタン、ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、ビス(フェニルスルホニル)ジアゾメタン等が挙げられる。
尚、これらの酸発生剤(B)は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記酸発生剤(B)の含有量は、本発明の感光性絶縁樹脂組成物の感度、解像度、パターン形状等を確保する観点から、アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部(但し、感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含んでいる場合には、アルカリ可溶性樹脂(A)と、低分子フェノール性化合物との合計100質量部)に対して、0.2〜2.5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.3〜2質量部、更に好ましくは0.4〜1.5質量部である。この酸発生剤(B)の含有量が0.2〜2.5質量部である場合には、放射線に対して高い透明性を有し、露光により硬化反応の進行に十分な量の酸が発生することで、高残膜率で良好なパターン形状を得ることができるため好ましい。
<(C)硬化剤>
本発明における「硬化剤」(以下、「硬化剤(C)」ともいう。)は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)と反応する硬化成分(架橋成分)として作用するものであれば、特に限定されない(但し、後述の(F)オキシラン環含有化合物を除く)。
前記硬化剤(C)としては、例えば、分子中に少なくとも2つ以上のアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物、チイラン環含有化合物、オキセタニル基含有化合物、イソシアネート基含有化合物(ブロック化されたものを含む)等が挙げられる。これらの硬化剤(C)のなかでも、分子中に少なくとも2つ以上のアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物が好ましい。
前記分子中に少なくとも2つ以上のアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物としては、例えば、(ポリ)メチロール化メラミン、(ポリ)メチロール化グリコールウリル、(ポリ)メチロール化ベンゾグアナミン、(ポリ)メチロール化ウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基(CHOH基)の全部又は一部(少なくとも2つ)がアルキルエーテル化された化合物を挙げることができる。ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合していてもよく、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されていてもよい。具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。
尚、これらの硬化剤(C)は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記硬化剤(C)の含有量は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部(但し、感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含んでいる場合には、アルカリ可溶性樹脂(A)と、低分子フェノール性化合物との合計100質量部)に対して、5〜30質量部であることが好ましく、より好ましくは7〜28質量部、更に好ましくは9〜26質量部である。この硬化剤(C)の含有量が5〜30質量部である場合には、硬化反応が十分に進行し、得られる硬化物は高解像度で良好なパターン形状を有し、耐熱性、電気絶縁性に優れるため好ましい。
<(D)密着助剤>
本発明における前記密着助剤〔以下、「密着助剤(D)」ともいう。〕は、基材との密着性を向上させるために配合されている。
前記密着助剤(D)としては、例えば、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性置換基を有する官能性シランカップリング剤等が挙げられる。具体的には、例えば、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、1,3,5−N−トリス(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート等が挙げられる。これらの密着助剤(D)は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記密着助剤(D)の含有量は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部(但し、感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含んでいる場合には、アルカリ可溶性樹脂(A)と、低分子フェノール性化合物との合計100質量部)に対して、0.5〜5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.7〜4.5質量部、更に好ましくは1〜4質量部である。この密着助剤(D)の含有量が0.5〜5質量部である場合には、貯蔵安定性に優れ、且つ良好な密着性を得ることができる。
<(E)溶剤>
本発明における前記溶剤〔以下、「溶剤(E)」ともいう。〕は、感光性絶縁樹脂組成物の取り扱い性を向上させたり、粘度や保存安定性を調節したりするために配合されている。
前記溶剤(E)としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類;プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、ブチルカルビトール等のカルビトール類;乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−プロピル、乳酸イソプロピル等の乳酸エステル類;酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸n−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸n−ブチル、プロピオン酸イソブチル等の脂肪族カルボン酸エステル類;3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル等の他のエステル類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン類;N−ジメチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類;γ−ブチロラクン等のラクトン類が挙げられる。これらの溶剤(E)は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(F)オキシラン環含有化合物>
本発明の感光性絶縁樹脂組成物には、前記硬化剤(C)以外の硬化成分として、オキシラン環含有化合物(以下、「オキシラン環含有化合物(F)」ともいう。)が含有されていてもよい。
前記オキシラン環含有化合物(F)としては、オキシラン環を分子内に含有しているものであれば特に制限されないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、テトラフェノール型エポキシ樹脂、フェノール−キシリレン型エポキシ樹脂、ナフトール−キシリレン型エポキシ樹脂、フェノール−ナフトール型エポキシ樹脂、フェノール−ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記オキシラン環含有化合物(F)の含有量は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部(但し、感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含んでいる場合には、アルカリ可溶性樹脂(A)と、低分子フェノール性化合物との合計100質量部)に対して、1〜30質量部であることが好ましく、より好ましくは1.5〜25質量部、更に好ましくは2〜20質量部である。このオキシラン環含有化合物(F)の含有量が1〜30質量部である場合には、耐熱性、電気絶縁性に優れるため好ましい。
また、前記硬化剤(C)がアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物である場合、オキシラン環含有化合物(F)は、アルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物及びオキシラン環含有化合物(F)の合計を100質量%とした場合に、50質量%以下であることが好ましく、より好ましくは5〜40質量%である。この割合が50質量%以下である場合、得られる硬化膜は、高解像性を損なうことなく耐薬品性にも優れるため好ましい。
<架橋微粒子>
本発明の感光性絶縁樹脂組成物には、得られる硬化物の耐久性や熱衝撃性を向上させるために添加剤として架橋微粒子が含有されていてもよい。
前記架橋微粒子としては、この架橋微粒子を構成する重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃以下であれば特に限定されないが、不飽和重合性基を2個以上有する架橋性モノマー(以下、単に「架橋性モノマー」という。)と、架橋微粒子のTgが0℃以下となるように選択される1種又は2種以上の「他のモノマー」と、を共重合したものが好ましい。特に、前記他のモノマーを2種以上併用し、且つ他のモノマーのうちの少なくとも1種が、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、ヒドロキシル基等の重合性基以外の官能基を有するものであることが好ましい。
前記架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の重合性不飽和基を複数有する化合物が挙げられる。これらのなかでも、ジビニルベンゼンが好ましい。
前記架橋微粒子を製造する際に用いられる前記架橋性モノマーは、共重合に用いられる全モノマー100質量%に対して、1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは2〜10質量%である。
また、前記他のモノマーとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン、クロロプレン、1,3−ペンタジエン等のジエン化合物、(メタ)アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、ケイ皮酸ニトリル、イタコン酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、フマル酸ジニトリル等の不飽和ニトリル化合物類、(メタ)アクリルアミド、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−エチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、クロトン酸アミド、ケイ皮酸アミド等の不飽和アミド類、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、o−メトキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−イソプロペニルフェノール等の芳香族ビニル化合物、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、グリコールのジグリシジルエーテル等と(メタ)アクリル酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等との反応によって得られるエポキシ(メタ)アクリレート及び、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとポリイソシアナートとの反応によって得られるウレタン(メタ)アクリレート類、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有不飽和化合物、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、コハク酸−β−(メタ)アクリロキシエチル、マレイン酸−β−(メタ)アクリロキシエチル、フタル酸−β−(メタ)アクリロキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−β−(メタ)アクリロキシエチル等の不飽和酸化合物、ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ(メタ)アクリレート等のアミノ基含有不飽和化合物、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有不飽和化合物、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有不飽和化合物等が挙げられる。
これらの他のモノマーのなかでも、ブタジエン、イソプレン、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸アルキルエステル類、スチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−イソプロペニルフェノール、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類等が好ましい。
また、前記架橋微粒子の製造には、他のモノマーとして、少なくも1種のジエン化合物、具体的にはブタジエンが用いられていることが好ましい。このようなジエン化合物は、共重合に用いる全モノマー100質量%に対して20〜80質量%であることが好ましく、より好ましくは30〜70質量%である。他のモノマーとして、前記ブタジエン等のジエン化合物が全モノマー100質量%に対して20〜80質量%で共重合される場合には、架橋微粒子がゴム状の軟らかい微粒子となり、得られる硬化膜にクラック(割れ)が発生するのを防止でき、耐久性に優れた硬化膜を得ることができる。
尚、前記架橋微粒子は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
また、前記架橋微粒子の平均粒径は、通常30〜500nmであり、好ましくは40〜200nm、更に好ましくは50〜120nmである。
この架橋微粒子の粒径のコントロール方法は特に限定されないが、例えば、乳化重合により架橋微粒子を合成する場合、使用する乳化剤の量により乳化重合中のミセルの数を制御し、粒径をコントロールすることができる。
尚、本発明における架橋微粒子の平均粒径とは、大塚電子製の光散乱流動分布測定装置「LPA−3000」を用い、架橋微粒子の分散液を常法に従って希釈して測定した値である。
前記架橋微粒子の配合量は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部(但し、感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含んでいる場合には、アルカリ可溶性樹脂(A)と、低分子フェノール性化合物との合計100質量部)に対して、0.5〜50質量部であることが好ましく、より好ましくは1〜30質量部である。この架橋微粒子の配合量が0.5〜50質量部である場合には、他の成分との相溶性又は分散性に優れ、得られる硬化膜の熱衝撃性及び耐熱性を向上させることができる。
<界面活性剤>
本発明の感光性絶縁樹脂組成物には、樹脂組成物の塗布性を向上さるために、添加剤として界面活性剤(レベリング剤)が含有されていてもよい。
前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステリアルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレインエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのノニオン系界面活性剤、エフトップEF301、EF303、EF352(トーケムプロダクツ)、メガファックF171、F172、F173(大日本インキ化学工業)、フロラードFC430、FC431(住友スリーエム)、アサヒガードAG710、サーフロンS−381、S−382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106、サーフィノールE1004、KH−10、KH−20、KH−30、KH−40(旭硝子)、フタージェント250、251、222F、FTX−218(ネオス)等のフッ素系界面活性剤、オルガノシロキサンポリマーKP341、X−70−092、X−70−093(信越化学工業)、SH8400(東レ・ダウコーニング)、アクリル酸系又はメタクリル酸系ポリフローNo.75、No.77、No.90、No.95(共栄社油脂化学工業)が挙げられる。これらの界面活性剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、前記界面活性剤の含有量は、前記アルカリ可溶性樹脂(A)100質量部(但し、感光性絶縁樹脂組成物が前記低分子フェノール性化合物を含んでいる場合には、アルカリ可溶性樹脂(A)と、低分子フェノール性化合物との合計100質量部)に対して、0.01〜1質量部であることが好ましく、より好ましくは0.01〜0.5質量部である。この含有量が0.01〜1質量部である場合には、塗布均一性に優れた塗膜を得ることができる。
<他の添加剤>
また、本発明の感光性絶縁樹脂組成物には、必要に応じて他の添加剤を本発明の特性を損なわない程度に含有させることができる。このような他の添加剤としては、無機フィラー、増感剤、クエンチャー等が挙げられる。
2.感光性絶縁樹脂組成物の調製方法
前記感光性絶縁樹脂組成物の調製方法は特に限定されず、公知の方法により調製することができる。また、各成分を中に入れ完全に栓をしたサンプル瓶を、ウェーブローターの上で攪拌することによっても調製することができる。
3.電極形成方法
本発明の感光性絶縁樹脂組成物を用いた具体的な電極の形成方法を以下に示す。
具体的な電極形成方法としては、[1]感光性絶縁樹脂組成物を用いて被加工基板上に樹脂凸形状体を形成する工程(以下、「工程(1)」という。)と、[2]前記樹脂凸形状体の表面に、金属を被覆して電極を形成する工程(以下、「工程(2)」という。)と、を備える方法が挙げられる。尚、この工程(1)が、本発明における樹脂凸形状体の形成方法に相当する。
<工程(1)>
前記工程(1)では、感光性絶縁樹脂組成物を用いることにより、被加工基板上に樹脂凸形状体が形成される。尚、前記「感光性絶縁樹脂組成物」については、前述の説明をそのまま適用することができる。
前記樹脂凸形状体は、例えば、以下のようにして形成することができる。
まず、感光性絶縁樹脂組成物を被加工基板に塗工し、乾燥して溶剤等を揮発させて塗膜を形成する(塗膜形成工程)。その後、所望のマスクパターンを介して露光し(露光工程)、加熱処理(以下、この加熱処理を「PEB」という。)を行い、前記感光性絶縁樹脂組成物におけるアルカリ可溶性樹脂(A)と、硬化剤(C)等との反応を促進させる(加熱処理工程)。次いで、アルカリ性現像液により現像して、未露光部を溶解、除去することにより所望のパターンを得ることができる(パターン形成工程)。更に、電極形成に適した形状とし且つ絶縁膜特性を得るために前記パターンに対して加熱処理を行い、樹脂凸形状体を得ることができる(樹脂凸形状体形成工程)。
前記被加工基板としては、半導体基板、シリコンウエハー、ガラス基板、プリント基板等が挙げられる。尚、この被加工基板には、パッシベーション膜等の表面保護膜、電極パッド、金属配線等が形成されていてもよい。
前記感光性絶縁樹脂組成物を被加工基板に塗工する方法としては、例えば、ディッピング法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、又はスピンコート法等の塗布方法を用いることができる。また、塗布膜の厚さは、塗布手段、組成物溶液の固形分濃度や粘度を調節することにより、適宜制御することができる。
また、前記露光に用いられる放射線としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、g線ステッパー、h線ステッパー、i線ステッパー、gh線ステッパー、ghi線ステッパー等の紫外線や電子線、レーザー光線等が挙げられる。また、露光量としては使用する光源や樹脂膜厚等によって適宜選定されるが、例えば、高圧水銀灯からの紫外線照射の場合、樹脂膜厚1〜50μmでは、100〜20000J/m程度である。
露光後は、発生した酸によるアルカリ可溶性樹脂(A)と硬化剤(C)等の硬化反応を促進させるために前記PEB処理を行う。PEB条件は樹脂組成物の配合量や使用膜厚等によって異なるが、通常、70〜150℃、好ましくは80〜120℃で、1〜60分程度である。その後、アルカリ性現像液により現像して、未露光部を溶解、除去することによって所望のパターンを形成する。この場合の現像方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、浸漬現像法、パドル現像法等を挙げることができる。現像条件としては通常、20〜40℃で1〜10分程度である。
前記アルカリ性現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン等のアルカリ性化合物を濃度が1〜10質量%程度になるように水に溶解したアルカリ性水溶液を挙げることができる。また、前記アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性の有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。尚、アルカリ性現像液で現像した後に水で洗浄し、乾燥させる。
現像後に得られるパターン形状は、通常、断面(被加工基板に対して垂直な断面)が矩形の、直線状或いは曲線状のラインパターン又は円柱状(楕円柱状も含む)或いは角柱状パターン等が挙げられる〔図1(a)参照〕。
また、現像後に、加熱処理を行うことで、図1に示すように、得られたパターン21上部において熱だれを発生させることで、電極形成に適した形状を有する樹脂凸形状体22を得ることができる。更には、この加熱処理により、十分に硬化され、且つ絶縁膜としての特性が十分に発現される。
前記樹脂凸形状体の形状は、樹脂凸形状体を被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の前記樹脂凸形状体の断面積が、前記仮想面を前記被加工基板から離隔するにつれて順次小さくなっている。即ち、図4を用いて具体的に説明すると、図4(a)に示す被加工基板1と樹脂凸形状体22との接合面の面積Sと、図4(b)に示す被加工基板1と平行な仮想面4で切断した場合の樹脂凸形状体22の断面積Sとを比べた際に、この断面積Sが仮想面4を被加工基板1から離隔するにつれて順次小さくなっている。
また、この樹脂凸形状体の断面(被加工基板に対して垂直な断面)は、略半円形状、略台形状等であることが好ましい。
前記加熱処理における加熱温度は、感光性絶縁樹脂組成物における各成分の配合量等により適度調整されるが、120〜300℃であ、より好ましくは130〜290℃、更に好ましくは140〜280℃である。尚、加熱時間は、0.01〜20時間℃であることが好ましく、より好ましくは0.1〜15時間、更に好ましくは0.2〜10時間である。このような加熱条件であれば、電極形成に適した形状を有する樹脂凸形状体を確実に得ることができる。
また、硬化を十分に進行させたり、得られた形状の変形を防止するために、2段階での加熱処理を行うこともでき、2段階目の加熱温度は、150〜350℃であることが好ましく、より好ましくは170〜330℃、更に好ましくは200〜300℃である。尚、2段階目の加熱時間は、0.01〜20時間であることが好ましく、より好ましくは0.1〜8時間、更に好ましくは0.2〜10時間である。また、前記加熱処理としては、昇温プロセスを使用することもできる。この際の昇温速度は、0.1〜100℃/分であることが好ましく、より好ましくは0.2〜50℃/分、更に好ましくは0.5〜10℃/分である。
これらの加熱処理には、一般的なオーブンや、赤外線炉等の加熱設備を使用することができる。
<工程(2)>
前記工程(2)では、前記樹脂凸形状体の表面に金属が被覆されて電極が形成される。
例えば、図2及び図3に示すように、金属パッド11及びパッシベーション膜(表面保護膜)12が形成された被加工基板1上に、感光性樹脂組成物を用いて、前述のように断面が略半円形状の線状の樹脂凸形状体22を形成し、その後、金属パッド11上から樹脂凸形状体22の頂上を通過する配線部3を形成することにより、本発明の電極を形成することができる。
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。
[1]感光性絶縁樹脂組成物の調製
(実施例1)
表1に示すとおり、[A]アルカリ可溶性樹脂(A−1)80質量部、[a]低分子フェノール性化合物(a−1)20質量部、[B]光感応性酸発生剤(B−1)0.8質量部、[C]硬化剤(C−1)15質量部、[D]密着助剤(D−1)2.5質量部、[F]オキシラン環含有化合物(F−1)5質量部、[G]架橋微粒子(G−1)5質量部及び[H]界面活性剤(H−1)0.2質量部を、[E]溶剤(E−1)130質量部に溶解することにより感光性絶縁樹脂組成物を調製した。
(実施例2〜4及び比較例1〜3)
実施例1と同様にして、表1に示すとおり、[A]アルカリ可溶性樹脂、[a]低分子フェノール性化合物、[B]光感応性酸発生剤、[C]硬化剤、[D]密着助剤、[F]オキシラン環含有化合物、[G]架橋微粒子及び[H]界面活性剤を、[E]溶剤に溶解することにより各感光性絶縁樹脂組成物を調製した。
Figure 0005531617
尚、表1に記載の組成は、以下のとおりである。
<[A]アルカリ可溶性樹脂>
A−1:m−クレゾール/p−クレゾール=60/40(モル比)のノボラック樹脂、ポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)=7000
A−2:フェノールのノボラック樹脂、Mw=7000
A−3:p−ヒドロキシスチレンの単独重合体、丸善石油化学製、商品名「S−2P」、Mw=2000.Mw/Mn=3.0
<[a]低分子フェノール性化合物>
a−1:1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−[4−{1−(4−ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル}フェニル]エタン
<[B]酸発生剤>
B−1:4−メトキシスチリル−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン(日本シイベルヘグナー製、商品名「トリアジンPMS」)
B−2:2−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エチニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン(三和ケミカル製、商品名「TME−トリアジン」)
B−3:4,7−ジ−n−ブトキシナフチルテトラヒドロチオフェニウムトリフルオロメタンスルホネート
<[C]硬化剤>
C−1:ヘキサメトキシメチルメラミン(三井サイテック製、商品名「サイメル300」)
<[D]密着助剤>
D−1:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(チッソ製、商品名「S510」)
D−2:1,3,5−N−トリス(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート〔(モメンティブ製、商品名「Y11597」)
<[E]溶剤>
E−1:2−ヘプタノン
E−2:乳酸エチル
<[F]オキシラン環含有化合物>
F−1:トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル(ナガセケムテックス製、商品名「デナコールEX321L」)
<[G]架橋微粒子>
G−1:ブタジエン/ヒドロキシブチルメタクリレート/メタクリル酸/ジビニルベンゼン=55/37/6/2(質量%)、平均粒径=75nm、Tg=−10℃
G−2:ブタジエン/スチレン/ヒドロキシブチルメタクリレート/メタクリル酸/ジビニルベンゼン=48/24/20/6/2(質量%)、平均粒径=70nm、Tg=−35℃
<[H]界面活性剤(レベリング剤)>
H−1:商品名「FTX-218」(ネオス製)
H−2:商品名「SH8400」(東レ・ダウコーニング製)
[2]感光性絶縁樹脂組成物の評価
前記実施例1〜4及び比較例1〜3の各感光性絶縁樹脂組成物の特性を、下記の方法に従って評価した。その結果を表2に示す。
(1)解像性
6インチのシリコンウエハーに感光性絶縁樹脂組成物をスピンコートし、ホットプレートを用いて110℃で3分間加熱し、15μm厚の均一な樹脂塗膜を作製した。その後、アライナー(Karl Suss社製、「MA−100」)を用い、パターンマスクを介して高圧水銀灯からの紫外線を波長350nmにおける露光量が3000〜5000J/mとなるように露光した。次いで、ホットプレートで110℃、3分間加熱(PEB)し、2.38質量%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液を用いて23℃で90秒間、浸漬現像した。そして、得られたパターンの最小寸法を解像度とした。
(2)パターン形状
6インチのシリコンウエハーに感光性絶縁樹脂組成物をスピンコートし、ホットプレートを用いて110℃で3分間加熱し、15μm厚の均一な樹脂塗膜を作製した。その後、アライナー(Karl Suss社製、「MA−100」)を用い、パターンマスクを介して高圧水銀灯からの紫外線を波長350nmにおける露光量が3000〜5000J/mとなるように露光した。次いで、ホットプレートで110℃、3分間加熱(PEB)し、2.38質量%テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド水溶液を用いて23℃で90秒間、浸漬現像した。その後、得られたパターニング基板を、クリーンオーブン(空気下)を用いて190℃で1時間加熱してパターンを熱硬化させた。次いで、得られた線幅20μmのラインパターンの断面形状を断面SEM(日立ハイテクフィールディング製、型番「S4200」)を用いて確認し、下記の基準で評価した。
○;断面形状が台形或いは半円形
×;矩形
(3)弾性率
支持基板上に、感光性絶縁樹脂組成物を塗布し、ホットプレートを用いて100℃で20分間加熱した後、クリーンオーブン(空気下)を用いて190℃で1時間加熱して樹脂塗膜を硬化させて、50μm厚の硬化膜を作製した。その後、この硬化膜から、5mm×20mm(厚み50μm)の試験片を作製した。次いで、この試験片を用いて、引っ張り法(JIS K 7113)により弾性率を測定した。
(4)密着性
シリコンウエハーに感光性絶縁樹脂組成物を塗布し、ホットプレートを用いて120℃で5分間加熱し、15μm厚の均一な樹脂塗膜を作製した。その後、クリーンオーブン(空気下)を用いて190℃で1時間加熱して樹脂塗膜を硬化させて硬化膜を得た。次いで、この硬化膜をプレッシャークッカー試験装置〔タバイエスペック(株)社製、型番「EHS−221MD」〕で、温度121℃、湿度100%、圧力2.1気圧の条件下で168時間処理した。そして、試験前後での密着性をJIS K 5600−5,−6に準拠してクロスカット試験(碁盤目テープ法)を行い、評価した。
Figure 0005531617
尚、本発明においては、前述の具体的な実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した形態とすることができる。
また、本発明では、参考発明として以下の電極形成方法及び感光性絶縁樹脂組成物を挙げることができる。
1.[1]感光性絶縁樹脂組成物を用いて被加工基板上に樹脂凸形状体を形成する工程と、[2]前記樹脂凸形状体の表面に、金属を被覆して電極を形成する工程と、を備える電極形成方法であって、
前記感光性絶縁樹脂組成物が、(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と、(B)光感応性酸発生剤と、(C)硬化剤と、(D)密着助剤と、(E)溶剤と、を含有することを特徴とする電極形成方法。
2.前記(C)硬化剤として、分子中に2つ以上のアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物を含む前記1.に記載の電極形成方法。
3.前記(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を100質量部とした場合に、前記(B)光感応性酸発生剤の含有量が0.2〜2.5質量部、前記(C)硬化剤の含有量が5〜30質量部、前記(D)密着助剤の含有量が0.5〜5質量部である前記1.又は2.に記載の電極形成方法。
4.更に、(F)オキシラン環含有化合物を含む前記1.乃至3.のいずれかに記載の電極形成方法。
5.前記(F)オキシラン環含有化合物の含有量が、前記(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を100質量部とした場合に、3〜30質量部である前記1.に記載の電極形成方法。
6.前記樹脂凸形状体を前記被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の前記樹脂凸形状体の断面積が、前記仮想面を前記被加工基板から離隔するにつれて順次小さくなっている前記1.乃至5.のいずれかに記載の電極形成方法。
7.[1]感光性絶縁樹脂組成物を用いて被加工基板上に樹脂凸形状体を形成する工程と、[2]前記樹脂凸形状体の表面に、金属を被覆して電極を形成する工程と、を備える電極形成方法において用いられる前記感光性絶縁樹脂組成物であって、
(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と、(B)光感応性酸発生剤と、(C)硬化剤と、(D)密着助剤と、(E)溶剤と、を含有することを特徴とする感光性絶縁樹脂組成物。

Claims (6)

  1. (1)樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物を被加工基板に塗工し、乾燥して塗膜を形成する塗膜形成工程と、
    (2)得られた塗膜に、所望のマスクパターンを介して露光する露光工程と、
    (3)露光された塗膜を加熱処理する加熱処理工程と、
    (4)加熱処理された塗膜をアルカリ性現像液により現像して、パターンを形成するパターン形成工程と、
    (5)得られたパターンに対して、120〜300℃の条件で加熱処理を行い、樹脂凸形状体を形成する樹脂凸形状体形成工程と、
    (6)前記樹脂凸形状体の表面に、金属を被覆して電極を形成する電極形成工程と、
    を備える電極形成方法であって、
    前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物は、(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と、(B)光感応性酸発生剤と、(C)硬化剤と、(D)密着助剤と、(E)溶剤と、を含有しており、
    前記樹脂凸形状体形成工程では、前記樹脂凸形状体を前記被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の前記樹脂凸形状体の断面積が、前記仮想面を前記被加工基板から離隔するにつれて順次小さくなるように形成することを特徴とする電極形成方法。
  2. 前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物における前記(C)硬化剤として、分子中に2つ以上のアルキルエーテル化されたアミノ基を有する化合物を含む請求項1に記載の電極形成方法
  3. 前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物における前記(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を100質量部とした場合に、前記(B)光感応性酸発生剤の含有量が0.2〜2.5質量部、前記(C)硬化剤の含有量が5〜30質量部、前記(D)密着助剤の含有量が0.5〜5質量部である請求項1又は2に記載の電極形成方法
  4. 前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物が、更に、(F)オキシラン環含有化合物を含む請求項1乃至3のいずれかに記載の電極形成方法
  5. 前記樹脂電極形成用感光性絶縁樹脂組成物における前記(F)オキシラン環含有化合物の含有量が、前記(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を100質量部とした場合に、3〜30質量部である請求項4に記載の電極形成方法
  6. 請求項1乃至5のいずれかに記載の電極形成方法によって形成されており、
    前記樹脂凸形状体は、該樹脂凸形状体を前記被加工基板と平行な仮想面で切断した場合の前記樹脂凸形状体の断面積が、前記仮想面を前記被加工基板から離隔するにつれて順次小さくなっていることを特徴とする電極
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