JP5515525B2 - 防眩性ハードコートフィルム - Google Patents
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Description
(但し、b)化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーと、c)透光性有機微粒子の合計は100質量部である。)
第1の発明の防眩性ハードコートフィルムでは、油性(油性ペン)の汚れ及び水性(水性ペン)の汚れの拭取りが良好となると共に、耐擦傷性も向上する。
<防眩性ハードコートフィルム>
本実施形態の防眩性ハードコートフィルムは、透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層が積層されて構成されている。前記防眩性ハードコート層は、a)下記に示す化学式(1)のフッ素モノマーを0.2〜0.5質量部、b)化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーを60〜90質量部、c)透光性有機微粒子を10〜40質量部及びd)シリコン系添加剤を0.1〜0.4質量部含有する防眩性ハードコート層用塗液の硬化物である。
〔但し、b)化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーと、c)透光性有機微粒子の合計は100質量部である。〕
次に、防眩性ハードコートフィルムの構成要素について順に説明する。
〔透明基材フィルム〕
透明基材フィルムは防眩性ハードコートフィルムの基材(ベース材)となるものであって、透明樹脂フィルム等が用いられ、特に制限されない。透明基材フィルムを形成する樹脂材料として具体的には、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、トリアセテートセルロース(TAC)系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性などの観点からトリアセテートセルロース(TAC)系樹脂及びポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂が好ましい。
〔防眩性ハードコート層〕
続いて、防眩性ハードコート層について説明する。防眩性ハードコート層はその表面に凹凸を有し、その凹凸に光が反射して拡散され(表面拡散性)、防眩性を発現することができる機能を備えている。さらに、油性(油性ペン)の汚れ及び水性(水性ペン)の汚れの拭取り性と防汚性の機能並びに耐擦傷性の機能を備えている。
(化学式(1)のフッ素モノマー)
化学式(1)のフッ素モノマーは、汚れの拭取り性機能、防汚性機能、耐擦傷性機能等を発現するためのものである。また、化学式(1)のフッ素モノマーは、特開2009−9138号公報に記載の方法により製造することができる。そのような化学式(1)のフッ素モノマーとしては、ダイキン工業(株)製のDAC−HP等を入手して用いることができる。
(化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマー)
化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーは、防眩性とハードコート性を発現するための防眩性ハードコート層用塗液の主成分であり、任意に用いることができる。そのような化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーとしては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や(メタ)アクリロイル基を有するオリゴマー及びビニル基や(メタ)アクリロイル基を有する重合体の中から1種又は2種以上が選択して用いられる。
(シリコン系添加剤)
前記シリコン系添加剤は、汚れの拭取り性機能、防汚性機能、耐擦傷性機能等を発現するためのものである。そのようなシリコン系添加剤としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとして具体的には、ビックケミー・ジャパン(株)製のBYK306、BYK330、BYK331、BYK333、BYK337、BYK341、BYK344、BYK345、BYK346、BYK378等が挙げられる。
(透光性有機微粒子)
前記透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層における光拡散機能、表面の凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。該透光性有機微粒子は、任意に用いることができる。そのような透光性有機微粒子としては、例えば塩化ビニル、(メタ)アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも1種の単量体を重合して得られる重合体などから形成される。その中でも、屈折率の調整が容易な点から(メタ)アクリル重合体(屈折率1.49)、ポリスチレン重合体(屈折率1.54)、さらに、両単量体の共重合組成を変化させることにより、両重合体の屈折率の間で屈折率を任意に調整することができる点でスチレン−(メタ)アクリル共重合体であることが好ましい。
(希釈溶剤)
防眩性ハードコート層用塗液の調製に用いられる希釈溶剤は、主に防眩性ハードコート層用塗液を透明基材フィルム上に塗布するにあたり、防眩性ハードコート層用塗液の粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。希釈溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
(その他の成分)
防眩性ハードコート層用塗液には、その他の成分を配合することができる。その他の成分としては、金属酸化物、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤等が用いられる。
〔防眩性ハードコート層の形成〕
まず、防眩性ハードコート層用塗液を透明基材フィルム上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層が積層される。
(1)蒸留水接触角
自動接触角計〔協和界面科学(株)製、型名 DM500〕を用いて蒸留水接触角を測定した。
(2)ヘキサデカン接触角
自動接触角計〔協和界面科学(株)製、型名 DM500〕を用いてヘキサデカン接触角を測定した。
(3)油性ペン拭取り性
油性ペンにゼブラ(株)製マッキーを用い、5cm内に重ならないよう連続して円を描く。その後、日本製紙クレシア(株)製キムワイプを用い、100g荷重にて5往復拭取りを実施した後、表面の跡を目視で観察し下記の3段階で評価した。
○:油性ペンの跡が一部残る場合
×:油性ペンの跡が残る場合
(4)水性ペン拭取り性
水性ペンに三菱鉛筆(株)製PROPUSを用い、5cm内に重ならないよう連続して円を描く。その後、日本製紙クレシア(株)製キムワイプを用い、100g荷重にて5往復拭取りを実施した後、表面の跡を目視で観察し下記の3段階で評価した。
○:水性ペンの跡が一部残る場合
×:水性ペンの跡が残る場合
(5)ヘイズ値
ヘイズメーター〔日本電色工業(株)製、NDH2000〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値を測定した。
(6)耐擦傷性
(株)本光製作所製消しゴム摩耗試験機の先端に、#0000のスチールウールを固定し、2.5N(250gf)の荷重をかけて、被擦傷体であるフィルムの表面を10往復摩擦した後の表面の傷を目視で観察し、下記の4段階で評価した。
○:傷5〜15本
△:傷15〜30本
×:傷31本以上
〔製造例1、防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)の調製〕
化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーとしてウレタンアクリレート〔1分子中にアクリロイル基を6個有するウレタンアクリレート(6官能ウレタンアクリレート)、分子量1400、日本合成化学工業(株)製、紫光UV7600B〕68質量部、光重合開始剤として1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア(Irg.)2959〕3質量部、メチルイソブチルケトン(MIBK)97質量部、透光性有機微粒子としてスチレン−アクリル共重合体の微粒子〔積水化成品(株)製、XX−24V、平均粒子径は5.5μm、屈折率は1.51〕32質量部、及びフッ素モノマー〔ダイキン工業(株)製、オプツールDAC−HP、固形分換算、化学式(1)n=16、X=F〕0.2質量部、シリコン系添加剤〔ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ビック・ケミー(株)製、BYK306〕0.2質量部を混合して防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)を調製した。
(実施例1)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)を、透明基材フィルムとして厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にロールコーターにて塗布し、80℃で2分間乾燥した。その後、120W高圧水銀灯〔日本電池(株)製〕により紫外線を照射し(積算光量400mJ/cm2)、硬化させて防眩性ハードコートフィルムを作製した。防眩性ハードコート層の厚みは8.5μmであった。
(実施例2)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)の透光性有機微粒子を、スチレン−アクリル共重合体の微粒子〔積水化成品(株)製、SSX−105TND、平均粒子径は5.0μm、屈折率は1.50〕に、フッ素モノマーを化学式(1)(n=2、X=F)0.3質量部に、シリコン系添加剤としてポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン〔ビック・ケミー(株)製、BYK378〕を用い、その含有量を0.1質量部とした防眩性ハードコート層用塗液(HC−2)に変更した以外は、実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。防眩性ハードコート層の厚みは8.4μmであった。
(実施例3)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)中の化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔日本化薬(株)製、KAYARAD DPHA〕を用い、その含有量を77質量部、透光性有機微粒子の含有量を23質量部、フッ素モノマーの含有量を0.5質量部、シリコン系添加剤の含有量を0.4質量部とした防眩性ハードコート層用塗液(HC−3)に変更した以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。防眩性ハードコート層の厚みは8.5μmであった。
(比較例1)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)中のフッ素モノマーの含有量を0.4質量部とし、シリコン系添加剤として前記ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン〔ビック・ケミー(株)製、BYK378〕を用い、その含有量を0.05質量部に変更して防眩性ハードコート層形成用塗液(HC−4)を調製した以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。防眩性ハードコート層の厚みは8.7μmであった。
(比較例2)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)中の化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーの含有量を74質量部、透光性有機微粒子の含有量を26質量部、フッ素モノマーの含有量を0.0質量部、シリコン系添加剤の含有量を0.5質量部に変更して防眩性ハードコート層用塗液(HC−5)を調製した以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。防眩性ハードコート層の厚みは8.5μmであった。
(比較例3)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)中の化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーとして前記ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔日本化薬(株)製、KAYARAD DPHA〕を用い、その含有量を64質量部、透光性有機微粒子の含有量を36質量部、フッ素モノマーの含有量を0.1質量部、シリコン系添加剤の含有量を0.2質量部に変更して防眩性ハードコート層用塗液(HC−6)を調製した以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。
(比較例4)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−6)中のフッ素モノマーの含有量を1.0質量部に変更して防眩性ハードコート層用塗液(HC−7)を調製した以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。
(比較例5)
防眩性ハードコート層用塗液(HC−1)中のフッ素モノマーとして、化学式(1)のフッ素モノマー以外のフッ素モノマー〔チバ・ジャパン(株)製、EFKA3600〕を使用した以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコートフィルムを作製した。
Claims (2)
- 透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層を積層した防眩性積層体であって、前記防眩性ハードコート層は、a)下記に示す化学式(1)のフッ素モノマーを0.2〜0.5質量部、b)化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーを60〜90質量部、c)透光性有機微粒子を10〜40質量部及びd)シリコン系添加剤を0.1〜0.4質量部含有する防眩性ハードコート層用塗液の硬化物であることを特徴とする防眩性ハードコートフィルム。
〔但し、b)化学式(1)のフッ素モノマーと共重合可能なモノマーと、c)透光性有機微粒子の合計は100質量部である。〕
- 前記シリコン系添加剤が、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項1に記載の防眩性ハードコートフィルム。
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