JP5429150B2 - 撥水性フィルム - Google Patents
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そのため本技術を用いて撥水性フィルムを作製した場合、低屈折率層の樹脂(平坦膜)の接触角が90度程度と小さい場合は、撥水性に乏しかった。一方、低屈折率層の樹脂(平坦膜)の接触角が110度程度の場合は、ある程度の撥水性を有するものの、樹脂固有の撥水性以上の撥水効果を得ることはできなかった。
透明基材フィルムは撥水性フィルムの基材(ベース材)となるものであって、透明樹脂フィルム等が用いられ、その種類は特に制限されない。撥水性フィルムを形成する樹脂材料の例として具体的には、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、トリアセテートセルロース(TAC)系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂、ポリカーボネート(PC)系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性などの観点からトリアセテートセルロース(TAC)系樹脂又はポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂が好ましい。透明基材フィルムの厚みは、通常10〜500μm、好ましくは25〜200μmである。なお、本明細書において「(メタ)アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂を意味する。後述の「(メタ)アクリル酸」や「(メタ)アクリロイル基」等も同様である。
凹凸層は透明基材フィルムの直上に積層される層であり、活性エネルギー線硬化型樹脂と透光性有機微粒子とを含む凹凸層用塗液を硬化させることにより形成される。また、凹凸層はその表面に微細凹凸を有しており、凹凸層の表面粗さ(JIS B0601−1994)Ra、Smは、凹凸層の膜厚、透光性有機微粒子の粒径及び配合量を調整することで制御される。例えば、凹凸層の膜厚が薄いとRaは大きくなり、膜厚が厚いとRaは小さくなる傾向がある。また、凹凸層の膜厚に応じてSmの値も変化する。なお、Raは凹凸の算術平均粗さ、Smは凹凸の平均間隔の形状パラメータである。
活性エネルギー線硬化型樹脂は、凹凸層を形成するための凹凸層用塗液の主成分である。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂としては、単官能単量体、多官能単量体の中から1種又は2種以上が選択して用いられる。単官能単量体としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸(ポリ)エチレングリコール基含有(メタ)アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を2個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。
前記透光性有機微粒子は、凹凸層における、表面の凹凸形状を発現するためのものである。透光性有機微粒子は、例えば塩化ビニル、(メタ)アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも1種の単量体を重合して得られる重合体などから形成される。
光重合開始剤は、凹凸層用塗液を硬化させて凹凸層を形成する際の開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、従来公知のものでよく、その種類は特に限定されない。光重合開始剤の配合量としては、活性エネルギー線硬化型樹脂100重量部に対して1〜10重量部が好ましい。光重合開始剤の配合量が1重量部よりも少ない場合は、紫外線(UV)を照射しても凹凸層用塗液の硬化が進まず好ましくない。一方、10重量部を越す配合量は、硬化に対して不必要に多くなり好ましくない。
防汚層は撥水性フィルムの最表面に形成される膜厚1〜30nmの層であり、微細凹凸を有する凹凸層の表面に積層されるため、防汚層も同様にその表面に微細凹凸を有している。防汚層は、表面が平坦な平坦膜とした場合にJIS R2157:1999に規定される接触角が90〜120度である樹脂で形成されている。平坦膜の接触角が90度より小さい樹脂を用いた場合、接触角に関するWenzelの理論で示されるように、上記凹凸層があっても、防汚層は優れた撥水性を示さないため、好ましくない。一方、接触角が120度より大きい樹脂は得がたいため、使用には相応しくない。
上記膜厚の防汚層が積層された撥水性フィルムの表面は、Raが0.05〜0.2μm、Smは0.5〜20μmとなり、且つ、撥水性フィルムの最表面のRaと凹凸層のRaとの関係は、|(凹凸層のRa)−(最表面のRa)|<0.02μmの関係を満たす。撥水性フィルム表面に当該形状を有することにより、撥水性フィルム表面において凹凸形状に起因する撥水性を発現することができる。
まず、凹凸層用塗液を透明基材フィルムの一面に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明基材フィルム上に凹凸層が積層される。続いて、防汚層用塗液を凹凸層上に塗布した後、活性エネルギー線の照射等により硬化させることにより、凹凸層上に防汚層が積層される。
JIS R3257:1999に準拠し、撥水性フィルム表面の接触角を測定した。具体的には、協和界面科学株式会社製 自動接触角計(型名:DM 500)を用い、液滴に蒸留水を使用し接触角を求めた。
PETフィルム〔商品名「A4100」、東洋紡績(株)製〕上に、乾燥硬化後の膜厚で100〜500nmになるように塗液量を調整して防汚層用塗液をバーコーターにより塗布した。乾燥後、紫外線照射装置〔岩崎電気(株)製〕により窒素雰囲気下で120W高圧水銀灯を用いて、400mJ/cm2の紫外線を照射することにより硬化し、平坦膜を作製した。PETフィルム上に作製した平坦膜の接触角を、上記接触角の測定方法に基づき測定した。
なお、下記表5〜8における「表面の接触角−平坦膜の接触角」は、各実施例及び比較例において測定された撥水性フィルム表面の接触角の値から、各実施例及び比較例において用いられた防汚層塗液の平坦膜の接触角の値を引いた値である。
表面粗さ測定器〔(株)小坂研究所製、型名 Surfcorder SE500〕を用い走査範囲4mm、走査速度0.2mm/sの条件で、JIS B0601−1994の規定に準拠してRa及びSmを測定した。
(株)本光製作所製消しゴム摩耗試験機の先端に、#0000のスチールウールを固定し、2.5N(250gf)の荷重をかけて、被擦傷体であるフィルムの表面を10往復摩擦した後の表面の傷を目視で観察し、下記の3段階で評価した。
○:ほぼ傷なし(傷4本以下)
△:少数の傷あり(傷5〜15本)
×:多数の傷あり(傷16本以上)
凹凸層用塗液として次の原料を使用し、各原料を表1に記載した組成で混合して、凹凸層用塗液A−1〜A−6を調製した。
活性エネルギー線硬化型樹脂:日本合成化学工業株式会社製 紫光UV−7600B
透光性有機微粒子:平均粒径0.8μm:綜研化学株式会社製 MX−80H3wT
平均粒径0.6μm:綜研化学株式会社製 MP−4009
平均粒径1.5μm:綜研化学株式会社製 MX−150
光重合開始剤:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製I−184
溶媒:メチルエチルケトン
防汚層用塗液として次の原料を使用し、各原料を表2〜4に記載した組成で混合して、防汚層用塗液B−1〜B−11を調製し、平坦膜の接触角を測定した。
(形成される平坦膜の接触角が90度以上の樹脂)
フッ素含有活性エネルギー線硬化型樹脂:
DAX−HP:ダイキン工業株式会社製 オプツールDAC−HP
RS−75:DIC株式会社製 メガファックRS−75
シリコン含有活性エネルギー線硬化型樹脂:
BYK−3570:ビックケミー・ジャパン株式会社製 BYK−3570
シリコン樹脂:
BYK−3700:ビックケミー・ジャパン株式会社製 BYK−3700
TIC−2457:信越化学工業株式会社製 TIC−2457
(形成される平坦膜の接触角が90度未満の樹脂)
6官能ウレタンアクリレート樹脂:
UV−7600B:日本合成化学工業株式会社製 紫光UV−7600B
6官能アクリレート樹脂:
M−404:東亞合成株式会社製 M−404
2官能アクリレート樹脂:
M−215:東亞合成株式会社製 M−215
光重合開始剤:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製I−907
溶媒:酢酸エチル
凹凸層用塗液(A−1)を、厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(透明基材フィルム)上にロールコーターにて塗布し、80℃で60秒乾燥した。その後、120W高圧水銀灯〔日本電池(株)製〕により紫外線を照射し(積算光量200mJ/cm2)、硬化させた。凹凸層が透明基材フィルムに積層された状態で、凹凸層表面のRa及びSmを測定した。次に、凹凸層上に防汚層用塗液(B−1)をロールコーターにて塗布し、80℃で60秒乾燥後、120W高圧水銀灯〔日本電池(株)製〕により紫外線を照射し(積算光量400mJ/cm2)、硬化させて撥水性フィルムを作製した。凹凸層及び防汚層が透明基材フィルム上に積層された状態で、撥水性フィルムの最表面、すなわち防汚層の表面のRa及びSm、並びに接触角、耐擦傷性を測定した。また、「表面の接触角−平坦膜の接触角」及び「|(凹凸層のRa)−(最表面のRa)|」を算出した。
実施例2〜10、比較例1〜9は、実施例1と同様の方法にて、表5〜8に示した通り作製し、Ra及びSm、並びに接触角を測定すると共に、「表面の接触角−平坦膜の接触角」及び「|(凹凸層のRa)−(最表面のRa)|」を算出した。尚、防汚層用塗液としてB−3を用いる場合は、紫外線照射を実施せずに塗膜を形成した。
Claims (1)
- 透明基材フィルムの一面から順に、活性エネルギー線硬化型樹脂及び透光性有機微粒子を含む凹凸層と、防汚層と、が積層された撥水性フィルムであって、
前記凹凸層は、膜厚が0.8〜1.2μmであり、活性エネルギー線硬化型樹脂100重量部に対する透光性有機微粒子の含有量が70〜95重量部であり、
前記透光性有機微粒子の平均粒径は前記凹凸層の膜厚より小さく、且つ0.7〜1.0μmであり、
前記防汚層は、平坦膜とした場合に接触角が90度〜120度である樹脂で形成されており、
前記防汚層の膜厚は1〜30nmである、
撥水性フィルム。
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