JP5513479B2

JP5513479B2 - シリコーン組成物および有機発光ダイオード

Info

Publication number: JP5513479B2
Application number: JP2011501863A
Authority: JP
Inventors: 俊夫鈴木; ウィトカー、デイヴィッド
Original assignee: Dow Corning Corp; Dow Silicones Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2008-03-26
Filing date: 2009-02-23
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2029-02-23
Also published as: CN102015900A; EP2262861A1; KR101451607B1; KR20100139078A; US8475937B2; EP2262861B1; WO2009120434A1; JP2011515562A; US20110017986A1; CN102015900B

Description

＜関連出願の相互参照＞
本出願は、合衆国法典第３５巻米国特許法第１１９条（ｅ）のもとで、２００８年３月２６日出願米国仮特許出願番号６１／０３９４５５の利益を請求する。米国仮特許出願番号６１／０３９４５５は、参照により本明細書に援用する。

＜発明の技術分野＞
本発明はシリコーン組成物に関し、さらに具体的には、（Ａ）少なくとも１種のチオフェンイル（thiophenyl）置換シランおよび架橋剤を有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相とを形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物、ならびに（Ｂ）有機溶剤を含むシリコーン組成物に関する。本発明は、上記シリコーン組成物を塗布してフィルムを形成し、そのフィルムを硬化することにより製造された硬化ポリシロキサンを含む正孔輸送／正孔注入層を含有する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）にも関する。

＜発明の背景＞
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、時計、電話器、ラップトップコンピューター、ポケットベル、携帯電話、デジタルビデオカメラ、ＤＶＤプレーヤーおよび電卓などの種々の消費者製品で有用である。発光ダイオードを含むディスプレーは液晶ディスプレー（ＬＣＤ）よりも数々の利点を有している。例えば、ＯＬＥＤディスプレーはＬＣＤより薄く、消費電力がより少なく、より明るい。さらに、ＯＬＥＤディスプレーは明るい光の中でも広視野角を有する。これらの組み合わされた特徴の結果、ＯＬＥＤディスプレーはＬＣＤディスプレーよりも重量が軽く、占めるスペースが小さい。

ＯＬＥＤは典型的にアノードとカソードとの間に置かれた発光素子を含んでいる。発光素子には、典型的に正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む多量の薄い有機層が含まれている。しかし、ＯＬＥＤは、追加層、例えば正孔注入層および電子注入層などを含むこともできる。さらに、発光層にはＯＬＥＤのエレクトロルミネセント効率を高め、色出力を調整するため蛍光染料またはドーパントを含めることができる。

種々の有機ポリマーがＯＬＥＤの正孔輸送層を製造するために用いられ得るが、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホナート）（ＰＤＯＴ：ＰＳＳ）が好ましい正孔輸送材料である。この材料を含むＯＬＥＤは典型的に低いターンオン電圧および高輝度を有する。しかし、ＰＤＯＴ：ＰＳＳを含む正孔輸送層は、低い透明性、高い酸性度、電気化学的脱ドーピング（de-doping）（正孔輸送層からのドーパントの移動）および電気化学的分解に対する脆弱性を含む多くの欠点を有する。さらに、ＰＤＯＴ：ＰＳＳは、正孔輸送層を製造するのに用いられるポリマーの有機溶剤および水性エマルジョンに不溶であり、安定性が制限される。結果として、上記の欠点を克服する正孔輸送層を含むＯＬＥＤが必要とされている。

＜発明の要旨＞
本発明は、（Ａ）（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、前記（ａ）チオフェンイル置換シランの濃度を前記（ａ）チオフェンイル置換シランおよび前記（ｂ）架橋剤のモル数の合計に基づいて５０〜９５モル％とし、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−４−イル、２，２’−ビチオフェン−５−イル、２，２’：５’，２”−テルチオフェン−３’−イルおよび２，２’：５’，２”−テルチオフェン−５−イルから選択され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０から１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）、ならびに（Ｂ）有機溶剤を含むシリコーン組成物であって、前記（Ｂ）有機溶剤の濃度が前記シリコーン組成物の全重量に基づいて８０〜９９．９％（ｗ／ｗ）であるシリコーン組成物を対象とする。

本発明は、
第一対向面および第二対向面を有する基材、
前記第一対向面の上に重ねられている第一電極層、
第一電極の上に重ねられている発光素子であって、発光／電子輸送層と正孔輸送／正孔注入層とを含む発光素子（ここで、正孔輸送／正孔注入層は、シリコーン組成物を塗布してフィルムを形成し、そのフィルムを硬化することにより製造される硬化ポリシロキサンを含み、ここで、前記シリコーン組成物は、（Ａ）（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、前記（ａ）チオフェンイル置換シランの濃度を前記（ａ）チオフェンイル置換シランおよび前記（ｂ）架橋剤のモル数の合計に基づいて５０〜９５モル％とし、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−４−イル、２，２’−ビチオフェン−５−イル、２，２’：５’，２”−テルチオフェン−３’−イルおよび２，２’：５’，２”−テルチオフェン−５−イルから選択され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０から１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）ならびに（Ｂ）有機溶剤を含み、前記（Ｂ）有機溶剤の濃度が前記シリコーン組成物の全重量に基づいて８０〜９９．９％（ｗ／ｗ）である）、ならびに、
前記発光素子の上に重ねられている第二電極層
を含む有機発光ダイオードも対象とする。

本発明のＯＬＥＤは低ターンオン電圧および高輝度を有する。また、硬化ポリシロキサンを含む本発明の正孔輸送／正孔注入層は、高い透明性および中性ｐＨを示す。さらに、正孔輸送／正孔注入層を製造するのに用いられるシリコーン組成物中の加水分解生成物は有機溶剤に溶解性であり、前記組成物は水分の非存在下で良好な安定性を有する。

本発明の有機発光ダイオードは、個別発光装置または発光アレイもしくはディスプレーの能動素子、例えば平面パネルディスプレーとして有用である。ＯＬＥＤディスプレーは、時計、電話器、ラップトップコンピューター、ポケットベル、携帯電話、デジタルビデオカメラ、ＤＶＤプレーヤーおよび電卓を含む多くの装置に有用である。

本発明のこれらおよびその他の特性、特徴および利点は、以下の説明、添付の請求項および添付の図面を参照してより理解される。

本発明によるＯＬＥＤの第一実施態様の断面図を示す。本発明によるＯＬＥＤの第二実施態様の断面図を示す。

＜発明の詳細な説明＞
本明細書において、指定構成部品に対し第一電極層、発光素子および第二電極層の位置に関して使われる用語「の上に重ねられている」とは、図１および図２に示されるようにＯＬＥＤは第一電極層の下に基材を置くという条件で、特定の層が前記構成部品上に直接重ねられるか、または構成部品上にそれらの間に１層もしくは複数の中間層でもって重ねられるかのいずれかを意味する。例えば、ＯＬＥＤにおける基材の第一対向面に対し第一電極層の位置に関して使われる用語「重ねられている」とは、第一電極層が前記面上に直接重ねられるか、または１層もしくは複数の中間層により分離されているかのいずれかを意味する。

本発明によるシリコーン組成物は：
（Ａ）（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェンイルまたは置換チオフェンイルであり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０〜１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）、ならびに
（Ｂ）有機溶剤
を含む。

前記シリコーン組成物の成分（Ａ）は、（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェンイルまたは置換チオフェンイルであり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０〜１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）である。

前記チオフェンイル置換シラン（ａ）は、式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランであって、式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェンイルまたは置換チオフェンイルであり、ｍは０〜１０であり、かつｎは０、１または２である。あるいは下付き文字ｍは０〜５または１〜３の値を有する。

Ｒ¹で表されるヒドロカルビル基は脂肪族不飽和を含まず、典型的に１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜６個の炭素原子を有する。用語「脂肪族不飽和を含まない」とは、前記基が脂肪族炭素−炭素二重結合および脂肪族炭素−炭素三重結合を含まないという意味である。少なくとも３個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビル基は分岐状または非分岐状構造を有し得る。Ｒ¹で表されるヒドロカルビル基の例として、以下に限定されないが、アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルなど；シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、およびメチルシクロヘキシルなど；アリール、例えばフェニルおよびナフチルなど；アルカリール、例えばトリルおよびキシリルなど；ならびにアラルキル、例えばベンジルおよびフェネチルなど；が挙げられる。

前記チオフェンイル置換シラン（ａ）の式において、Ｘは加水分解性基を示す。本明細書において、用語「加水分解性基」とは、ケイ素結合基が触媒の存在下または非存在下のいずれかで室温（約２３±２℃）から１００℃の温度で数分、例えば３０分間水と反応して、シラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基を形成することを意味する。Ｘで表される加水分解性基の例として、以下に限定されないが、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ²、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ²、ＣＨ₃Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｅｔ（Ｍｅ）Ｃ＝Ｎ−Ｏ−、ＣＨ₃Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ₃）−および−ＯＮＨ₂（式中、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₈のヒドロカルビルまたはＣ₁〜Ｃ₈のハロゲン置換ヒドロカルビルで、いずれも脂肪族不飽和を含まない）が挙げられる。

Ｒ²で表されるヒドロカルビルおよびハロゲン置換ヒドロカルビル基は脂肪族不飽和を含まず、典型的に１〜８個の炭素原子、あるいは３〜６個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビルおよびハロゲン置換ヒドロカルビル基は分岐状または非分岐状構造を有し得る。ヒドロカルビル基の例として、以下に限定されないが、アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、およびオクチルなど；シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、およびメチルシクロヘキシルなど；フェニル；アルカリール、例えばトリルおよびキシリルなど；ならびにアラルキル、例えばベンジルおよびフェネチルなど；が挙げられる。ハロゲン置換ヒドロカルビル基の例として、以下に限定されないが、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、およびジクロロフェニルが挙げられる。

チオフェンイル置換シラン（ａ）の式において、Ｔｈはチオフェンイル基または置換チオフェンイル基を示す。本明細書において、用語「チオフェンイル」とはヘテロ原子硫黄および環炭素原子に自由原子価を有する少なくとも１個の５員芳香族複素環を含有する一価有機基をさす。Ｔｈで表されるチオフェンイル基の例として、以下に限定されないが、次の式を有する基が挙げられる：

さらに、用語「置換チオフェンイル」とは、チオフェンイル基が１個または複数の芳香族複素環の１個または複数の位置にある水素を置換する置換基を有することを意味する。置換基の例として、以下に限定されないが、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルなど；アリール、例えばフェニルなど；ならびにクロロおよびブロモなどのハロが挙げられる。

前記チオフェンイル置換シラン（ａ）は単一シランまた２種以上の異なるチオフェンイル置換シランを含む混合物でもよく、各シランは上述され、例示されたとおりである。

前記チオフェンイル置換シランは、（ｉ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_mＣＨ＝ＣＨ₂を有するアルケニル置換チオフェンを、（ｉｉ）式ＨＲ¹ _nＳｉＸ_3-nを有するシランと、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化触媒および任意の（ｉｖ）有機溶剤の存在下で、反応させることにより製造することができる（式中Ｒ¹、Ｔｈ、Ｘ、ｍおよびｎはチオフェンイル置換シランについて定義され、例示されているとおりである）。

アルケニル置換チオフェン（ｉ）は、式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_mＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｔｈおよびｍはチオフェンイル置換シランについて定義され、例示されているとおりである）を有する。アルケニル置換チオフェンの例として、以下に限定されないが、２−ビニルチオフェン、３−ビニルチオフェン、２−アリルチオフェン、３−アリルチオフェン、４−メチル−２−ビニルチオフェン、３−メチル−２−ビニルチオフェン、２−メチル−３−ビニルチオフェン、５−メチル−２−ビニルチオフェン、５−ビニル−２，２’−ビチオフェン、３−（２−プロペニル）−２，２’−ビチオフェン、５−（２−プロペニル）−２，２’−ビチオフェン、５−ビニル−２，２’：５’，２”−テルチオフェン、３’−ビニル−２，２’：５’、２”−テルチオフェンおよび５−エチル−５”−ビニル−２，２’：５’，２”−テルチオフェンが挙げられる。アルケニル置換チオフェンの製造方法は当技術分野では周知である。

シラン（ｉｉ）は、式ＨＲ¹ _nＳｉＸ_3-n（式中Ｒ¹、Ｘおよびｎはチオフェンイル置換シランについて定義され、例示されているとおりである）を有するシランである。シラン（ｉｉ）としての使用に適するシランの例としては、以下に限定されないが、ＨＳｉＣｌ₃、ＨＳｉＢｒ₃、ＨＭｅＳｉＣｌ₂、ＨＥｔＳｉＣｌ₂、ＨＭｅＳｉＢｒ₂、ＨＥｔＳｉＢｒ₂、ＨＰｈＳｉＣｌ₂、ＨＰｈＳｉＢｒ₂、ＢｕＨＳｉＣｌ₂、およびｉ−ＰｒＨＳｉＣｌ₂、ＨＭｅ₂ＳｉＣｌ、ＨＭｅ₂ＳｉＢｒ、ＨＥｔ₂ＳｉＣｌ、およびＨＥｔ₂ＳｉＢｒなどのハロシラン；ＨＳｉ（ＯＭｅ）₃、ＨＳｉ（ＯＥｔ）₃、ＨＳｉ（ＯＰｒ）₃、ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃、ＨＳｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃、ＨＭｅＳｉ（Ｍｅ）₂、ＨＭｅＳｉ（ＯＥｔ）₂、ＨＭｅＳｉ（ＯＰｒ）₂、ＨＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₂、ＨＰｈＳｉ（ＯＭｅ）₂、ＨＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₂、ＨＭｅＳｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₂、ＨＰｈＳｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₂、ＨＭｅ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）、ＨＭｅ₂Ｓｉ（ＯＥｔ）、ＨＭｅ₂Ｓｉ（ＯＰｒ）、ＨＭｅ₂Ｓｉ（ＯＢｕ）、ＨＰｈ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）、ＨＰｈ₂Ｓｉ（ＯＥｔ）、ＨＭｅ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）、ＨＰｈ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）、ＨＥｔ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）、およびＨＥｔ₂Ｓｉ（ＯＥｔ）などのアルコキシシラン；ＨＭｅＳｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、およびＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₃などのオルガノアセトキシシラン；ＨＳｉ［Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃］₃などのオルガノイミノオキシシラン；ＨＳｉ［ＮＨＣ（＝Ｏ）ＣＨ₃］₃およびＨＳｉ［ＮＨＣ（＝Ｏ）ＣＨ₃］₃などのオルガノアセタミドシラン；ＨＳｉ［ＮＨ（ｓ−Ｃ₄Ｈ₉）］₃およびＨＳｉ（ＮＨＣ₆Ｈ₁₁）₃などのアミノシラン；ならびにオルガノアミノオキシシラン（式中、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルであり、Ｐｒはプロピルであり、Ｂｕはブチルであり、Ｐｈはフェニルである）が挙げられる。

加水分解性基を有するシランの製造方法は当技術分野では周知であり、それら化合物の多くが市販されている。

ヒドロシリル化触媒（ｉｉｉ）は、白金族元素（すなわち、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウムおよびイリジウム）または白金族元素を含有する化合物を含む公知の任意のヒドロシリル化触媒でよい。好ましくは、白金族元素はヒドロシリル化反応の高活性度に基づき白金である。

好ましいヒドロシリル化触媒は、ウィリングの米国特許第３，４１９，５９３号に記載されているクロロ白金酸とある種のビニル含有オルガノシロキサンとの錯体が挙げられる。同特許は参照により本明細書に組み込まれる。この型の好ましい触媒はクロロ白金酸と１，３−ジエチニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの反応生成物である。

有機溶剤（ｉｖ）は、少なくとも１種の有機溶剤である。有機溶剤は、本製造方法の条件下でアルケニル置換チオフェン（ｉ）、シラン（ｉｉ）またはチオフェンイル置換シラン生成物と反応しない、任意の非プロトン性または極性非プロトン性有機溶剤でよく、成分（ｉ）、（ｉｉ）およびチオフェンイル置換シランに混和性である。

有機溶剤の例として、以下に限定されないが、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタンおよびドデカンなどの飽和脂肪族炭化水素；シクロペンタンおよびシクロヘキサンなどのシクロ脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどの環状エーテル；メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などのケトン；トリクロロエタンなどのハロゲン化アルカン；ブロモベンゼンおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。有機溶剤（ｉｖ）は単一有機溶剤または２種以上異なる有機溶剤を含む混合物でもよく、各溶剤は上記に明示されているとおりである。

アルケニル置換チオフェン（ｉ）とシラン（ｉｉ）との反応は、ヒドロシリル化反応に適した任意の標準反応器で行うことができる。好適な反応器には、ガラス製およびテフロン（登録商標）ライニングガラス製反応器が挙げられる。好ましくは、反応器には攪拌手段、例えば攪拌器などが備え付けられている。また、好ましくは、反応は窒素またはアルゴンなどの不活性雰囲気中水分の非存在下で行われる。

アルケニル置換チオフェン（ｉ）、シラン（ｉｉ）、ヒドロシリル化触媒（ｉｉｉ）、および任意の有機溶剤（ｉｖ）は任意の順序で混合することができる。典型的には、シラン（ｉｉ）は、アルケニル置換チオフェン、ヒドロシリル化触媒および任意の有機溶剤の混合物に添加される。

前記反応は典型的に５０〜１２０℃、あるいは室温（約２３±２℃）〜７０℃の温度で行われる。温度が室温未満であると、反応速度は典型的に非常に遅くなる。

反応時間はいくつかの因子、例えばアルケニル置換チオフェン（ｉ）およびシラン（ｉｉ）の構造、ならびに温度などに依存する。反応時間は典型的に５０〜７０℃の温度で２〜４時間である。最適反応時間は、下記の実施例の項で説明されている方法を用いて日常実験により決定することができる。

アルケニル置換チオフェン（ｉ）のモル数に対するシラン（ｉｉ）のモル数の比は、典型的に１〜５、あるいは１〜３、あるいは１〜２である。あるいは、アルケニル置換チオフェンはシランに対して過剰に用いることができる。

ヒドロシリル化触媒（ｉｉｉ）の濃度は、アルケニル置換チオフェン（ｉ）のシラン（ｉｉ）との付加反応を触媒化するのに十分な量である。典型的にはヒドロシリル化触媒の濃度は、アルケニル置換チオフェン（ｉ）およびシラン（ｉｉ）の混合重量に基づいて、白金族元素０．１〜１０００ｐｐｍ、あるいは白金族元素１〜５００ｐｐｍ、あるいは白金族元素５〜１５０ｐｐｍを与えるに十分な量である。反応速度は白金族元素が０．１ｐｐｍより低いと非常に遅い。白金族元素１０００ｐｐｍを超えての使用は反応時間の感知できるほどの増加をもたらさない、よって経済的でない。

有機溶剤（ｉｖ）の濃度は、典型的に、反応混合物の合計重量に基づいて、１０〜７０％（ｗ／ｗ）、あるいは２０〜５０％（ｗ／ｗ）、あるいは３０〜４０％（ｗ／ｗ）である。

前記チオフェンイル置換シランは、従来の分離／精製法、例えば蒸留およびクロマトグラフィーなどを用いて反応混合物から分離することができる。

架橋剤（ｂ）は、（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）を含む混合物から選択される（式中、Ｘは加水分解性基であり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビル基または−Ｈであり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）。

架橋剤（ｂ）（ｉ）は、式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン（式中、Ｘおよびｂは上記に定義され、例示されているとおりであり、かつＲ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈである）。Ｒ³で表されるヒドロカルビル基は、典型的に１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜６個の炭素原子、あるいは１〜４個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビルおよびハロゲン置換ヒドロカルビル基は分岐状または非分岐状構造を有し得る。ヒドロカルビル基の例として、以下に限定されないが、アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルなど；シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、およびメチルシクロヘキシルなど；アリール、例えばフェニルおよびナフチルなど；アルカリール、例えばトリルおよびキシリルなど；アラルキル、例えばベンジルおよびフェネチルなど；アルケニル、例えばビニル、アリル、およびプロペニルなど；アリールアルケニル、例えばスチリルおよびシンナミルなど；ならびにアルキニル、例えばエチニルおよびプロピニルなどが挙げられる。

架橋剤（ｂ）（ｉ）として使用に適するシランの例として、以下に限定されないが、次の式：ＳｉＣｌ₄、ＳｉＢｒ₄、Ｓｉ（ＯＭｅ）₄、Ｓｉ（ＯＥｔ）₄、ＭｅＳｉＣｌ₃、ＭｅＳｉＢｒ₃、ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃、ＥｔＳｉＣｌ₃、ＥｔＳｉＢｒ₃、ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₃、ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）₃、ＥｔＳｉ（ＯＥｔ）₃、ＰｈＳｉＣｌ₃、ＰｈＳｉＢｒ₃、ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）₃、およびＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃を有するシランが挙げられる。

架橋剤（ｂ）（ｉ）は単一シランまたは２種以上の異なるシランを含む混合物でもよく、各シランは式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有するシラン（式中、Ｒ³、Ｘおよびｂは上記に定義され、例示されているとおりである）を有する。さらに、加水分解性基を有するシランの製造方法は当技術分野では公知であり、それら化合物の多くが市販されている。

架橋剤（ｂ）（ｉｉ）は、１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物であり、ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する（式中、Ｒ³、Ｘおよびｃは上記に定義され、例示されているとおりである）。有機化合物は個々の化合物またはポリマーであり得る。

架橋剤（ｂ）（ｉｉ）として使用に適する有機化合物の例として、以下に限定されないが、式Ｒ⁴（ＳｉＲ³ _cＸ_3-c）₂、Ｒ⁵（ＳｉＲ³ _cＸ_3-c）₃、およびＲ⁶（ＳｉＲ³ _cＸ_3-c）₄（式中、Ｒ³、Ｘおよびｃは上記に定義され、例示されているとおりであり、Ｒ⁴は二価の有機基であり、Ｒ⁵は三価の有機基であり、Ｒ⁶は四価の有機基である）を有する有機化合物が挙げられる。二価の有機基の例として、以下に限定されないが、ヒドロカルビレンおよびカルバゾールジイルが挙げられる。Ｒ⁴で表されるヒドロカルビレン基は典型的に１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜６個の炭素原子、あるいは１〜４個の炭素原子を有する。ヒドロカルビレン基の例として、以下に限定されないが、メチレン、エチレン、プロパン−１，３−ジイル、２−メチルプロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ブタン−１，３−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ペンタン−１，４−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、オクタン−１，８−ジイルおよびデカン−１，１０−ジイルなどのアルキレン；シクロヘキサン−１，４−ジイルなどのシクロアルキレン；ならびに１，２−フェニレン、１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンなどのアリーレンが挙げられる。カルバゾールジイル基の例として、以下に限定されないが、カルバゾール−１，９−ジイル、カルバゾール−２，９−ジイル、カルバゾール−３，９−ジイル、カルバゾール−４，９−ジイル、カルバゾール−２，７−ジイル、カルバゾール−３，６−ジイル、９−メチルカルバゾール−２，７−ジイル、９−メチルカルバゾール−３，６−ジイル、９−メチルカルバゾール−２，７−ジイル、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイル、９−プロピルカルバゾール−２，７−ジイル、９−プロピルカルバゾール−３，６−ジイル、９−ブチルカルバゾール−２，７−ジイル、９−ブチルカルバゾール−３，６−ジイル、９−フェニルカルバゾール−２，７−ジイル、および９−フェニルカルバゾール−３，６−ジイルが挙げられる。

式Ｒ⁴（ＳｉＲ³ _cＸ_3-c）₂（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘおよびｃは上記に定義され、例示されているとおりである）を有する有機化合物の例として、以下に限定されないが、次の式：Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₄ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₅ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₈ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₁₀ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣ₆Ｈ₄ＳｉＣｌ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₂ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₄ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₅ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₆ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₈ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₁₀ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣ₆Ｈ₄ＳｉＢｒ₃、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₂ＳｉＭｅＣｌ₂、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₃ＳｉＭｅＣｌ₂、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₄ＳｉＭｅＣｌ₂、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₅ＳｉＭｅＣｌ₂、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₆ＳｉＭｅＣｌ₂、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₈ＳｉＭｅＣｌ₂、Ｃｌ₂ＭｅＳｉ（ＣＨ₂）₁₀ＳｉＭｅＣｌ₂、およびＣｌ₂ＭｅＳｉＣ₆Ｈ₄ＳｉＭｅＣｌ₂を有する化合物が挙げられる。

Ｒ⁵で表される三価の有機基の例として、以下に限定されないが、プロパン−１，２，３−トリイル、ブタン−１，２，３−トリイル、ブタン−１，２，４−トリイル、ペンタン−１，２，３−トリイル、ペンタン−１，３，４−トリイル、ペンタン−１，３，５−トリイル、ヘキサン−１，２，３−トリイル、ヘキサン−１，２，４−トリイル、ヘキサン−１，２，６−トリイル、ヘキサン−１，３，４−トリイル、ヘキサン−１，３，６−トリイル、オクタン−１，２，３−トリイル、オクタン−１，３，６−トリイル、オクタン−１，３，８−トリイル、オクタン−１，４，６−トリイル、オクタン−１，４，８−トリイル、シクロヘキサン−１，２，３−トリイル、シクロヘキサン−１，２，４−トリイル、シクロシロキサン−１，２，５−トリイル、シクロヘキサン−１，３，５−トリイル、ベンゼン−１，２，４−トリイル、ベンゼン−１，２，５−トリイル、およびベンゼン−１，３，５−トリイルが挙げられる。

式Ｒ⁵（ＳｉＲ³ _cＸ_3-c）₃（式中、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｘおよびｃは上記に定義され、例示されているとおりである）を有する有機化合物の例として、以下に限定されないが、次の式：Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂（ＳｉＣｌ₃）、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣＨ₃）ＣＨ₂（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、
Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂（ＳｉＢｒ₃）、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃、および（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃を有する化合物が挙げられる。

Ｒ⁶で表される四価の有機基の例として、以下に限定されないが、ブタン−１，２，３，４−テトライル、ペンタン−１，２，３，４−テトライル、ペンタン−１，２，３，５−テトライル、ペンタン−１，２，４，５−テトライル、ヘキサン−１，２，３，４−テトライル、ヘキサン−１，２，３，５−テトライル、ヘキサン−１，２，３，６−テトライル、ヘキサン−１，３，４，５−テトライル、ヘキサン−１，３，４，６−テトライル、オクタン−１，２，３，４−テトライル、オクタン−１，２，３，６−テトライル、オクタン−１，２，３，８−テトライル、オクタン−１，３，４，６−テトライル、オクタン−１，３，４，８−テトライル、シクロヘキサン−１，２，３，４−テトライル、シクロヘキサン−１，２，３，５−テトライル、シクロヘキサン−１，２，４，５−テトライル、フェニレン−１，２，３，４−テトライル、フェニレン−１，２，３，５−テトライル、およびフェニレン−１，２，４，５−テトライルが挙げられる。

式Ｒ⁶（ＳｉＲ³ _cＸ_3-c）₄（式中、Ｒ³、Ｒ⁶、Ｘおよびｃは上記に定義され、例示されているとおりである）を有する有機化合物の例として、以下に限定されないが、次の式：Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣＨ₃）ＣＨ₂（ＳｉＣｌ₃）、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂（ＳｉＢｒ₃）、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₃、Ｂｒ₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃、（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₃、および（ＭｅＯ）₃ＳｉＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃を有する化合物が挙げられる。

前記有機化合物は、１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有するポリマーでもあり得る。ポリマーは同一の繰り返し単位を含有するホモポリマーまたは２種以上の異なる繰り返し単位を含有するコポリマーでもよい。コポリマーでは、前記単位は任意の順序でよい。例えば、ポリマーはランダム、交互、またはブロックコポリマーであり得る。

前記ポリマーは典型的に５００〜１００，０００、あるいは１０００〜１０，０００、あるいは２０００〜５０００の数平均分子量を有する。

ポリマーの例としては、以下に限定されないが、次の式：−［ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃）ＣＨ₂］−、−［Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃）Ｏ］−、−［ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃）ＣＨ₂］−、−［Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＢｒ₃）Ｏ］−、−［ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂］−、−［ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）ＣＨ₂］−、および−［Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）Ｏ］−を有するポリマーが挙げられる。ここで、ポリマーは５００〜１００，０００の数平均分子量を有する。

架橋剤（ｂ）（ｉｉ）は単一有機化合物または２種以上の異なる有機化合物を含む混合物でもよく、各有機化合物は上述され、例示されているとおりである。シリル基を有する有機化合物の製造方法は当技術分野では公知である。

架橋剤（ｂ）（ｉｉｉ）は（ｂ）（ｉ）および（ｂ）（ｉｉ）を含む混合物であり、各成分は上述され、例示されているとおりである。

前記チオフェンイル置換シランおよび架橋剤は有機溶剤の存在下で水と反応させる。有機溶剤は、水と部分的混和性または非混和性であり、本方法での条件下でチオフェンイル置換シラン（ａ）、架橋剤（ｂ）または加水分解生成物と反応しない任意の非プロトン性または極性非プロトン性有機溶剤、ならびにチオフェンイル置換シラン（ａ）、架橋剤（ｂ）および加水分解生成物と混和性である任意の非プロトン性または極性非プロトン性有機溶剤であり得る。本明細書で、用語「部分的混和性」とは、溶剤中の水の溶解度が２５℃で約０．１ｇ／１００ｇ（溶剤）未満であることを意味する。

有機溶剤の例として、以下に限定されないが、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタンおよびドデカンなどの飽和脂肪族炭化水素；シクロペンタンおよびシクロヘキサンなどのシクロ脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどの環状エーテル；メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などのケトン；トリクロロエタンなどのハロゲン化アルカン；ならびにブロモベンゼンおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。有機溶剤は、単一有機溶剤または２種以上の異なる有機溶剤を含む混合物でもよく、各溶剤は上述されているとおりである。

チオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）の水との反応は、オルガノハロシランを水に接触させるのに適する任意の標準反応器で行うことができる。好適な反応器には、ガラス製およびテフロン（登録商標）ライニングガラス製反応器がある。好ましくは、反応器は攪拌手段、例えば攪拌器などが備え付けられている。

チオフェンイル置換シラン（ａ）、架橋剤（ｂ）および水は、典型的に水を成分（ａ）、（ｂ）および有機溶剤の混合物に添加することにより混合される。逆の添加、すなわちチオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）を水への添加もまた可能である。しかし、逆の添加はゲルの発生をもたらすことがある。

チオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）ヘの水の添加速度は、典型的に、効率的な攪拌手段を備えた１０００ｍＬ反応容器では、０．１〜１ｍＬ／分である。添加速度が非常に遅いと、反応時間は不必要に長くなる。添加速度が非常に速いと、反応混合物がゲルを形成することがある。

チオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）の水との反応は、典型的に−７８℃〜２５℃、あるいは−７８℃〜０℃、あるいは−７８℃〜−５０℃の温度で行われる。

反応時間はチオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）の構造、および温度を含め、いくつかの因子に依存する。反応は典型的にチオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）の加水分解を完了させるのに十分な時間行われる。本明細書で、用語「加水分解を完了させる」とは、チオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）中に当初存在するケイ素結合基−Ｘの少なくとも８５モル％がケイ素結合ヒドロキシ基に変換されることを意味する。例えば、反応時間は典型的に−７８℃から−５０℃の温度で、１０〜２４０分、あるいは３０〜１８０分、あるいは６０〜１２０分である。最適反応時間は下記の実施例の項に説明されている方法を用いて日常実験により決定することができる。

チオフェンイル置換シラン（ａ）の濃度は、典型的に成分（ａ）および（ｂ）のモル数の合計に基づいて、５０〜９５モル％、あるいは６０〜９０モル％、あるいは７０〜８０モル％である。

有機溶剤の濃度は、典型的に反応混合物の全重量に基づいて、５０〜９０％（ｗ／ｗ）、あるいは６０〜８０％（ｗ／ｗ）、あるいは７０〜７５％（ｗ／ｗ）である。

前記反応混合物中の水の濃度は、典型的にチオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）との加水分解を生じさせるのに十分な量である。例えば、水の濃度は典型的にはチオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）中のケイ素結合基−Ｘのモル数の合計に対する水のモル数の比が１〜１０、あるいは２〜５となる程度である。

チオフェンイル置換シラン（ａ）および架橋剤（ｂ）が水と反応して酸または塩基を形成することのない加水分解性基を有するときは、反応混合物はさらに少なくとも１種の加水分解触媒を含むことができる。加水分解触媒は、水と反応して酸または塩基を形成することのない加水分解性基を含有するオルガノシランの加水分解の触媒に典型的に用いられる任意の酸触媒または塩基触媒を含む混合物でよい。

酸触媒の例として、以下に限定されないが、塩酸、硫酸、硝酸、およびフッ化水素酸などの無機酸；ならびに酢酸、シュウ酸、およびトリフルオロ酢酸などの有機酸が挙げられる。酸触媒は単一酸触媒または２種以上の異なる酸触媒でもよい。

アルカリ触媒の例として、以下に限定されないが、水酸化アンモニウムなどの無機塩基；ならびに水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、および水酸化テトラブチルホスホニウムなどの有機塩基が挙げられる。アルカリ触媒は単一アルカリ触媒または２種以上の異なるアルカリ触媒を含む混合物でもよい。

前記加水分解生成物の製造方法において、加水分解生成物を含む有機相は水性相から分離される。この分離は従来法を用いて達成することができる。例えば、有機相は、混合物の攪拌を止めて、混合物を二層、有機相と水性相に分離させ、加水分解生成物を含む有機相を移すことにより、分離することができる。有機相は典型的には、洗浄が中性のｐＨとなるまで、水で洗浄される。残渣の水は、減圧下での蒸発などの従来法を用いて有機相から除去される。このとき、有機溶剤は典型的に水と最低沸点共沸混合物を形成するか、水の沸点よりも高い沸点を有するかのいずれかである。別の方法で、有機溶剤は蒸発工程中に水より先に完全に除去され得る。

前記シリコーン組成物の成分（Ｂ）は、少なくとも１種の有機溶剤である。有機溶剤は、水と部分的混和性または非混和性であり、加水分解生成物と反応しない任意の非プロトン性または極性非プロトン性有機溶剤、ならびに加水分解生成物である成分（Ａ）と混和性である任意の非プロトン性または極性非プロトン性有機溶剤であり得る。本明細書で、用語「部分的混和性」とは、溶剤中の水の溶解度が２５℃で約０．１ｇ／１００ｇ（溶剤）未満であることを意味する。有機溶剤の例は加水分解生成物の製造方法で、上述されているとおりである。有機溶剤は加水分解生成物を製造するのに用いられるのと同じ有機溶剤または異なる有機溶剤でもよい。

成分（Ｂ）の濃度は、シリコーン組成物の全重量に基づいて、典型的に８０〜９９．９％（ｗ／ｗ）、あるいは９０〜９９．５％（ｗ／ｗ）、あるいは９５〜９９％（ｗ／ｗ）である。

本発明による有機発光ダイオードは、
第一対向面および第二対向面を有する基材、
前記第一対向面の上に重ねられている第一電極層、
第一電極の上に重ねられている発光素子であって、発光／電子輸送層と正孔輸送／正孔注入層とを含む発光素子（ここで、正孔輸送／正孔注入層は、シリコーン組成物を塗布してフィルムを形成し、そのフィルムを硬化することにより製造される硬化ポリシロキサンを含み、ここで、前記シリコーン組成物は、（Ａ）（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェンイルまたは置換チオフェンイルであり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０〜１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）ならびに（Ｂ）有機溶剤を含む）、ならびに、
前記発光素子の上に重ねられている第二電極層
を含む。

前記基材は、第一対向面および第二対向面を有する。また、基材は硬いまたは柔軟な材料でもよい。さらに、基材は電磁スペクトルの可視領域の光に対して透明または不透明でもよい。本明細書で、用語「透明」とは、特定の成分（例として、基材または電極層）が電磁スペクトルの可視領域（約４００〜約７００ｎｍ）の光について、少なくとも３０％、あるいは少なくとも６０％、あるいは少なくとも８０％の透過率を有することを意味する。また本明細書で、用語「不透明」とは、電磁スペクトルの可視領域の光について３０％未満の透過率を有することを意味する。

基材の例として、以下に限定されないが、シリコン、二酸化ケイ素表面層を有するシリコン、およびガリウムヒ素などの半導体材料；石英；溶融石英；酸化アルミニウム；セラミック；ガラス；金属箔；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンおよびポリエチレンテレフタレートなどのポリオレフィン；ポリテトラフルオロエチレンおよびポリフッ化ビニルなどのフルオロカーボンポリマー；ナイロンなどのポリアミド；ポリイミド；ポリ（メチルメタクリラート）およびポリ（エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシラート）；エポキシ樹脂；ポリエーテル；ポリカーボネート；ポリスルホン；ならびにポリエーテルスルホンが挙げられる。

前記第一電極層は、ＯＬＥＤにおいてアノードまたはカソードとして機能することができる。第一電極は可視光に対し透明または不透明でもよい。アノードは典型的に高仕事関数（＞４ｅｖ）金属、合金、または金属酸化物、例えば酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（Indium zinc oxide）、アルミニウムド−プ酸化亜鉛、ニッケルおよび金から選択される。カソードは、Ｃａ、Ｍｇ、およびＡｌなどの低仕事関数（＜４ｅｖ）金属；上述された、高仕事関数（＞４ｅｖ）金属、合金または金属酸化物；または低仕事関数金属と少なくとも１種の他の高もしくは低仕事関数である金属との合金、例えばＭｇ−Ａｌ、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、ＩｎＭｇ、およびＡｌ−Ｃａなどであり得る。ＯＬＥＤ製造におけるアノード層およびカソード層の蒸着方法、例えば蒸着、共蒸着、ＤＣマグネトロン・スパッタリングまたはＲＦスパッタリンなどは当技術分野では公知である。

前記発光素子層は、第一電極層の上に重ねられる。発光素子は、正孔輸送／正孔注入層および発光／電子輸送層を含み、ここで、正孔輸送／正孔注入層は下記の硬化ポリシロキサンを含む。発光素子の配向は、ＯＬＥＤ中のアノードおよびカソードの相対位置に依存する。正孔輸送／正孔注入層はアノードと発光／電子輸送層との間に位置し、発光／電子輸送層は正孔輸送／正孔注入層とカソードとの間に位置する。正孔輸送／正孔注入層の厚さは典型的に２〜１００ｎｍ、あるいは３０〜５０ｎｍである。発光／電子輸送層の厚さは典型的に２０〜１００ｎｍ、あるいは３０〜７０ｎｍである。

正孔輸送／正孔注入層は、シリコーン組成物を塗布してフィルムを形成し、そのフィルムを硬化することにより製造される硬化ポリシロキサンを含む。ここで、シリコーン組成物は上述されているとおりである。

シリコーン組成物が第一電極層に塗布され、層が第一電極層またはＯＬＥＤの形態に応じて、発光／電子輸送層の上に重ねられ、フィルムを形成する。ここでシリコーンは下記の成分（Ａ）および（Ｂ）を含む。

シリコーン組成物が、スピンコート法、浸漬法、スプレー法、はけ塗り法および印刷法を用いて第一電極層の上に塗布され、層が第一電極層または発光／電子輸送層の上に重ねられる。

前記フィルムはそれを熱にさらすことにより硬化し得る。硬化速度は、加水分解生成物の構造および温度を含め、多くの因子に依存する。部分的に硬化してポリシロキサンは一般にケイ素結合ヒドロキシ（シラノール）基を、より完全に硬化したポリシロキサンよりも高含量有する。硬化の度合いは硬化時間および硬化温度を調節することにより変動し得る。例えば、シリコーン組成物は典型的に組成物を約１５０℃〜約２５０℃の温度に０．１〜１時間曝すことにより硬化し得る。

前記発光／電子輸送層は、ＯＬＥＤ装置において発光、電子輸送層、電子注入／電子輸送または発光材料として典型的に用いられている任意の低分子量有機化合物または有機ポリマーでよい。電子輸送層としての使用に適する低分子量有機化合物は、米国特許第５，９５２，７７８号；米国特許第４，５３９，５０７号：米国特許４，３５６，４２９号；米国特許第４，７６９，２９２号；米国特許第６，０４８，５７３号；および米国特許第５，９６９，４７４号に例示されているように、当技術分野では公知である。低分子量化合物の例として、以下に限定されないが、芳香族化合物、例えばアントラセン、ナフタレン、フェナントレン、プレン、クリセン、およびペリレンなど；ブタジエン、例えば１，４−ジフェニルブタジエンおよびテトラフェニルブタジエンなど；クマリン；アクリジン；スチルベン、例えばトランス−スチルベンなど；ならびにキレート化オキシノイド（Ｏｘｉｎｏｉｄ）化合物、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＩＩＩ），Ａｌｑ₃が挙げられる。これらの低分子量有機化合物は、真空蒸着および昇華を含む標準薄膜製造技術により析出させる。

発光／電子輸送層としての使用に適する有機ポリマーは、米国特許第５，９５２，７７８号；米国特許第５，２４７，１９０号；米国特許第、５，８０７，６２７号；米国特許第６，０４８，５７３号；および米国特許第６，２５５，７７４号に例示されているように、当技術分野では公知である。有機ポリマーの例として、以下に限定されないが、ポリ（フェニレン・ビニレン）、例えばポリ（１，４−フェニレン・ビニレン）など；ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン・ビニレン）、例えばポリ（２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン・ビニレン）（ＭＥＨＰＰＶ）、ポリ（２−メトキシ−５−（２−メチルペンチルオキシ）−１，４−フェニレン・ビニレン）、ポリ（２−メトキシ−５−ペンチルオキシ−１，４−フェニレン・ビニレン）、およびポリ（２−メトキシ−５−ドデシルオキシ−１，４−フェニレン・ビニレン）など；ポリ（２，５−ジアルキル−１，４−フェニレン・ビニレン）、；ポリ（フェニレン）；ポリ（２，５−ジアルキル−フェニレン）；ポリ（フェニレン）；ポリ（チオフェン）、例えばポリ（３−アルキルチオフェン）など；ポリ（アルキルチエニレン）、例えばポリ（３−ドデシルチエニレン）など；ポリ（フルオレン）、例えばポリ（９，９−ジアルキルフルオレン）；ならびにポリアニリンが挙げられる。有機ポリマーの例として、またサメイション（日本国東京）から商標名Ｓｕｍａｔｉｏｎの下、例えばＳｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）ブルーＢＰ１０５発光ポリマー、Ｓｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）グリーンＫ２発光ポリマー、およびＳｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）レッドＨ２発光ポリマーで市販されている、ポリフルオレン−ベース発光ポリマーを含む。有機ポリマーは従来からの溶剤コーティング技術、例えばスピンコート法、浸漬法、スプレー法、はけ塗り法、および印刷法（例として、ステンシル印刷（型紙捺染）およびスクリーン印刷）などによって塗布できる。

発光／電子輸送層は蛍光染料をさらに含むことができる。ＯＬＥＤ装置の使用に適する蛍光染料は、米国特許第４，７６９，２９２号に説明されているように、当技術分野では公知である。蛍光染料の例として、以下に限定されないが、クマリン、；ジシアノメチレンプラン、例えば４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）４Ｈ−ピランなど；ジシアノメチレンチオピラン；ポリメシン；オキサベンゾアントラセン；キサンテン；ピリリウムおよびチアピリリウム；カルボスチリル；およびペリレン蛍光染料が挙げられる。

前記第二電極層は、ＯＬＥＤにおけるアノードまたはカソードのいずれかとして機能することができる。第二電極は可視領域の光に対し透明または不透明でもよい。アノード材料およびカソード材料の例ならびにそれらの形成方法は第一電極層について上述されているとおりである。

本発明のＯＬＥＤは、カソードと発光／電子輸送層との間に置かれる電子注入層をさらに含むことができる。電子注入層は典型的には０．５〜５ｎｍ、あるいは１〜３ｎｍの厚さを有する。電子注入層としての使用に適する材料の例として、以下に限定されないが、フッ化アルカリ金属、例えばフッ化リチウムおよびフッ化セシウムなど；ならびにカルボン酸アルカリ金属塩、例えば酢酸リチウムおよび酢酸セシウムなどが挙げられる。電子注入層は従来からの技術、熱蒸着により形成することができる。

本発明のＯＬＥＤは、アノードと正孔輸送／正孔注入層との間に置かれる正孔輸送層をさらに含むことができる。正孔輸送層は、ＯＬＥＤ装置において正孔輸送、正孔注入または正孔注入／正孔輸送材料として用いられている任意の有機化合物でよい。正孔輸送層としての使用に適する有機化合物は、米国特許第４，７２０，４３２号；米国特許第５，５９３，７８８号；米国特許第５，９６９，４７４号；米国特許第４，５３９，５０７号；米国特許第６，０４８，５７３号；および米国特許第４，８８８，２１１号に例示されているように、当技術分野では公知である。有機化合物の例として、以下に限定されないが、芳香族第三級アミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミンおよびテトラアリールジアミンなど；ヒドラゾン；カルバゾール；トリアゾール；イミダゾール；アミノ基を有するオキサジアゾール；ポリチオフェン、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホナート）（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社からＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐの名前で販売されている）など；ポルフィリン化合物、例えばフタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンなどが挙げられる。有機化合物は、真空蒸着および昇華を含む従来からのフィルム製造技術により適用することができる。

図１に示されているように、本発明によるＯＬＥＤの第一の実施態様は、第一対向面１００Ａおよび第二対向面１００Ｂを有する基材１００、第一対向面１００Ａの上に重ねられている第一電極層１０２（ここで、第一電極層１０２はアノードである）、第一電極１０２の上に重ねられている発光素子１０４（ここで、発光素子１０４は正孔輸送／正孔注入層１０６および正孔輸送／正孔注入層１０６に重ねられている発光／電子輸送層１０８を含み、正孔輸送／正孔注入層１０６が硬化ポリシロキサンを含む）、ならびに発光素子１０４の上に重ねられている第二電極層１１０（ここで、第二電極層１１０はカソードである）を含んでいる。

図２に示されているように、本発明によるＯＬＥＤの第二の実施態様は、第一対向面２００Ａおよび第二対向面２００Ｂを有する基材２００、第一対向面２００Ａの上に重ねられている第一電極層２０２（ここで、第一電極層２０２はカソードである）、第一電極２０２の上に重ねられている発光素子２０４（ここで、発光素子２０４は発光／電子輸送層２０８および発光／電子輸送層２０８に重ねられている正孔輸送／正孔注入層２０６を含み、正孔輸送／正孔注入層２０６が硬化ポリシロキサンを含む）、ならびに発光素子２０４の上に重ねられている第二電極層２１０（ここで、第二電極層２１０はアノードである）を含んでいる。

本発明のＯＬＥＤは、低ターンオン電圧および高輝度を有する。また、硬化ポリシロキサンを含む本発明の正孔輸送／正孔注入層は、高い透明性および中性ｐＨを示す。さらに、正孔輸送／正孔注入層を製造するのに用いられるシリコーン組成物中の加水分解生成物は有機溶剤に溶解し、前記組成物は水分の非存在下で良好な安定性を有する。

以下の実施例は、本発明のシリコーン組成物およびＯＬＥＤをよりよく説明するために提示されるが、添付の請求項により表される発明を限定するものとみなされるべきではない。別段の指摘がない限り、実施例で報告されているすべての部およびパーセントは重量による。以下の方法および材料が実施例で使用された。

＜ＮＭＲスペクトル＞
Ｖａｒｉａｎ３００ＭＨｚＮＭＲスペクトロメーターを用いて、ＣＤＣｌ₃中でチオフェンイル置換シランの核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲ）を得た。

＜ＩＴＯ被覆ガラス基板の製法＞
２００ｍｍ×２００ｍｍ×０．２ｍｍであり、１５Ω／□の表面抵抗を有するＩＴＯ被覆パターン化ガラス基板がＧｅｏｍａｔｉｃ社から購入された。各基板は、二酸化ケイ素の上に三つのＩＴＯ長方形層（厚さ＝１５００±１５０Å）のパターン（各層は互いに平行に置かれている）を有する。基板は２５平方ｍｍサンプルにカットされた。

基板を、１％Ａｌｃｏｎｏｘ粉状洗浄剤（Ａｌｃｏｎｏｘ社）からなる溶液を含む超音波浴に１０分間浸漬し、脱イオン水で洗浄した。その後、基板を連続して次の溶剤；イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサンおよびトルエンそれぞれに１０分間超音波攪拌とともに浸漬した。ガラス基板をその後乾燥窒素気流下で乾燥した。使用直前に、基板を酸素プラズマに３分間処理した。

＜ＯＬＥＤのＣａおよびＡｌフィルムの蒸着＞
カルシウムおよびアルミニウムフィルムは、ＢＯＣＥｄｗａｒｄｓモデルＥ３０６Ａコーティングシステム（クリスタルバランスフィルム厚モニターを備え付けた）を用いて、１０^-6ミリバールの初期真空下で熱蒸着により蒸着された。前記金属を酸化アルミニウムるつぼに入れて、タングステンワイヤースパイラルにるつぼを置くか、または前記金属をタングステンバスケットに直接置くことにより供給源を準備した。異なる金属の複層が要求されるときは、適した供給源を各金属の蒸着のために回転できるタレットに置いた。蒸着速度（１秒あたり、０．１〜０．３ｎｍ）およびフィルム厚さは蒸着プロセス中観察された。

「白金触媒」は無水トルエン中１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金（０）錯体０．０５％（ｗ／ｗ）を含有する混合物である。

Ｓｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）ブルーＢＰ１０５発光ポリマー、（サメイション株式会社（日本国東京）から販売）は、可視スペクトルのブルー領域の光を発するポリフルオレンポリマーである。

Ｓｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）グリーンＫ２発光ポリマー、（サメイション株式会社（日本国東京）から販売）は、可視スペクトルのグリーン領域の光を発するポリフルオレンポリマーである。

Ｓｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）レッドＨ２発光ポリマー、（サメイション株式会社（日本国東京）から販売）は、可視スペクトルのレッド領域の光を発するポリフルオレンポリマーである。

＜実施例１＞
２−アリルチオフェン（２５ｇ）、無水トルエン１３ｇおよび白金触媒２５０ｍｇを、還流冷却器および滴下漏斗が備え付けられた三つ口フラスコ中で窒素下混合した。その後、トリクロロシラン３０ｇを混合物に滴下した。添加終了後、混合物を６０℃に加熱し、その温度で２時間保持した。その後、混合物を１５０℃、０．０２トールで蒸留し、無色液体の２−（３−トリクロロシリルプロピル）チオフェンを得た：¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．１６（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．１、０．９Ｈｚ）；６．９５（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．８、３．３Ｈｚ）；６．８３（ｍ、１Ｈ）；２．９６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）；１．９８（ｍ、２Ｈ）；１．４６（ｍ、２Ｈ）。

２−（３−トリクロロシリルプロピル）チオフェン（５．０ｇ）およびメチルイソブチルケトン５０ｇをフラスコ内で混合した。その後、四塩化ケイ素４００ｍｇおよび１，８−ビス（トリクロロシリル）オクタン４３０ｇを溶液に加えた。得られた混合物を−７８℃で１時間冷却した。次に、水１０ｇを１時間の間に混合物に添加した。水の添加が完了したとき、混合物はゆっくり室温まで温まるままにさせた。混合物を、洗浄液が酸性でなくなるまで、水で洗浄した。残渣の水を真空内で除去し、混合物は０．１μｍＰＴＦＥシリンジフィルターを用いてろ過された。

＜実施例２＞
実施例１のヒドロシリル化反応を、２−アリルチオフェンの代わりに５−アリル−２，２’−ビチオフェン１８．７ｇ、無水トルエン１０ｇ、トリクロロシラン２０ｇおよび白金触媒１５０ｍｇを用いて、繰り返した。５−（３−トリクロロシリルプロピル）−２，２’−ビチオフェンを無色液体として得た：¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７．２０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．１、１．２Ｈｚ）；７．１４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６、０．９Ｈｚ）；７．０２（ｍ、２Ｈ）；６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６Ｈｚ）；２．９３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）；１．９９（ｍ、２Ｈ）；１．４９（ｍ、２Ｈ）。

実施例１の加水分解反応を、２−（３−トリクロロシリルプロピル）チオフェンの代わりに５−（３−トリクロロシリルプロピル）−２，２’−ビチオフェンを用いて繰り返した。

＜実施例３＞
実施例１のヒドロシリル化反応を、２−アリルチオフェンの代わりに２−アリル−５−メチルチオフェン４．５ｇ、無水トルエン２．５ｇ、トリクロロシラン５．０ｇおよび白金触媒５０ｍｇを用いて、繰り返した。２−（３−トリクロロシリルプロピル）−５−メチルチオフェンを無色液体として得た：¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ６．６０（ｍ、２Ｈ）；２．８８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）；２．４７（ｓ、３Ｈ）；１．９５（ｍ、２Ｈ）；１．４７（ｍ、２Ｈ）。

実施例１の加水分解反応を、２−（３−トリクロロシリルプロピル）チオフェンの代わりに２−（３−トリクロロシリルプロピル）−５−メチルチオフェンを用いて繰り返した。

＜実施例４＞
実施例１のヒドロシリル化反応を、２−アリルチオフェンの代わりに５−アリル−５’−メチル−２，２’−ビチオフェン５ｇ、無水トルエン２．５ｇ、トリクロロシラン６．０ｇおよび白金触媒５０ｍｇを用いて、繰り返した。５−（３−トリクロロシリルプロピル）−５’−メチル−２，２’−ビチオフェンを無色液体として得た：¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ６．９２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６Ｈｚ）；６．９１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝２．７Ｈｚ）；６．７０（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝３．６Ｈｚ）；６．６５（ｍ、１Ｈ）；２．９１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）；２．４８（ｄ、３Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ）；１．９７（ｍ、２Ｈ）；１．４７（ｍ、２Ｈ）。

実施例１の加水分解反応を、２−（３−トリクロロシリルプロピル）チオフェンの代わりに５−（３−トリクロロシリルプロピル）−５’−メチル−２，２’−ビチオフェンを用いて繰り返した。

＜実施例５＞
３個のＯＬＥＤを次のように製造した：実施例１の加水分解物をＭＩＢＫで０．５％（ｗ／ｗ）固形分に希釈した。溶液を、ＣＨＥＭＡＴＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙモデルＫＷ−４Ａスピンコーターを用いて、上述のＩＴＯ被覆ガラス基板上にスピンコート（２０００ｒｐｍ、２０秒）して、厚さ１０ｎｍを有する正孔輸送／正孔注入層を形成した。基板をホットプレート上で１９０℃、０．５時間加熱した。その後、キシレン中に１．５重量％のＳｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）ブルーＢＰ１０５発光ポリマーからなる溶液を、正孔輸送／正孔注入層上にスピンコート（２２５０ｒｐｍ、３０秒）して、厚さ約７０ｎｍを有する発光／電子輸送層を形成した。基板をホットプレート上で１００℃、０．５時間加熱し、その後室温に冷却した。３個のカソードを、カルシウム（５０ｎｍ）およびアルミニウム（１５０ｎｍ）を発光ポリマー層の上に３個の方形開口（５ｍｍｘ１５ｍｍ）を有するマスクと通して蒸着することにより形成した。一滴のエポキシ接着剤（Electoro-Lite Corporation製ＥＬＣ２５００）がカソードに塗布された。スライドガラスがエポキシ上に置かれ、エポキシを均一層内に拡げるために圧力が適用された。エポキシを３６５−ｎｍＵＶランプを用いて７分間硬化した。３個のＯＬＥＤは、青色光を発し、１ｃｄｍ^-2で約９．６Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖでおよそ１７ｃｄｍ^-2の平均輝度、および０．３ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。

Ｓｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）ブルーＢＰ１０５をＳｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）レッドＨ２発光ポリマーで置き換え、先の方法を用いて、３個のＯＬＥＤを製造した。ＯＬＥＤは、赤色を発し、８．７Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで３８ｃｄｍ^-2の平均輝度、および０．１０ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。

最後に、Ｓｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）ブルーＢＰ１０５をＳｕｍａｔｉｏｎ（登録商標）グリーンＫ２発光ポリマーで置き換え、先の方法を用いて、３個のＯＬＥＤを製造した。ＯＬＥＤは、緑色を発し、６．２Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで６５０ｃｄｍ^-2の平均輝度、および２．４ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。

＜実施例６＞
ＯＬＥＤを、実施例２の加水分解物を用いて、実施例５に記載されたように製造した。赤色発光素子は、４．８Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで８３５ｃｄｍ^-2の平均輝度、および０．３５ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。緑色発光素子は、４．６Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで５５００ｃｄｍ^-2の平均輝度、および２．７ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。青色発光素子は、５．７Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで１３８０ｃｄｍ^-2の平均輝度、および２．２ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。

＜実施例７＞
ＯＬＥＤを、実施例３の加水分解物を用いて、実施例５に記載されたように製造した。赤色発光素子は、７．３Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで１１３ｃｄｍ^-2の平均輝度、および０．１２ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。緑色発光素子は、６．２Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで９７７ｃｄｍ^-2の平均輝度、および２．０ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。青色発光素子は、＞１０Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで３．６ｃｄｍ^-2の平均輝度、および０．１１ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。

＜実施例８＞
ＯＬＥＤを、実施例４の加水分解物を用いて、実施例５に記載されたように製造した。赤色発光素子は、６．７Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで１７０ｃｄｍ^-2の平均輝度、および０．３１ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。緑色発光素子は、５．６Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで１１００ｃｄｍ^-2の平均輝度、および１．８ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。青色発光素子は、６．２Ｖの平均ターンオン電圧、１０Ｖで７４０ｃｄｍ^-2の平均輝度、および１．９ｃｄ／Ａの平均最大発光効率を有した。

Claims

（Ａ）（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、前記（ａ）チオフェンイル置換シランの濃度を前記（ａ）チオフェンイル置換シランおよび前記（ｂ）架橋剤のモル数の合計に基づいて５０〜９５モル％とし、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−４−イル、２，２’−ビチオフェン−５−イル、２，２’：５’，２”−テルチオフェン−３’−イルおよび２，２’：５’，２”−テルチオフェン−５−イルから選択され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０〜１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）、ならびに
（Ｂ）有機溶剤
を含むシリコーン組成物であって、
前記（Ｂ）有機溶剤の濃度が前記シリコーン組成物の全重量に基づいて８０〜９９．９％（ｗ／ｗ）であるシリコーン組成物。
前記下付き文字ｍが０〜５の値である請求項１に記載のシリコーン組成物。
Ｔｈが、チオフェン−２−イル、２，２’−ビチオフェン−５−イル、および２，２’：５’，２”−テルチオフェン−５−イルから選択される請求項１に記載のシリコーン組成物。
前記チオフェンイル置換シランおよび前記架橋剤の式中のＸが−Ｃｌおよび−Ｂｒから選択される請求項１に記載のシリコーン組成物。
第一対向面および第二対向面を有する基材、
前記第一対向面の上に重ねられている第一電極層、
前記第一電極の上に重ねられている発光素子であって、発光／電子輸送層と正孔輸送／正孔注入層とを含む発光素子（ここで、正孔輸送／正孔注入層は、シリコーン組成物を塗布してフィルムを形成し、フィルムを硬化することにより製造される硬化ポリシロキサンを含み、ここで、前記シリコーン組成物は、（Ａ）（ａ）式Ｔｈ−（ＣＨ₂）_m+2ＳｉＲ¹ _nＸ_3-nを有する少なくとも１種のチオフェンイル置換シランと、（ｂ）（ｉ）式（Ｒ³ _bＳｉＸ_4-b）を有する少なくとも１種のシラン、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２個のシリル基を有する少なくとも１種の有機化合物（ここで、シリル基は式−ＳｉＲ³ _cＸ_3-cを有する）および（ｉｉｉ）前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とを含む混合物から選択される架橋剤とを、前記（ａ）チオフェンイル置換シランの濃度を前記（ａ）チオフェンイル置換シランおよび前記（ｂ）架橋剤のモル数の合計に基づいて５０〜９５モル％とし、有機溶剤の存在下で水と反応させて、加水分解生成物を含有する有機相と水性相を形成し、有機相を水性相から分離することにより製造される加水分解生成物（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和を含まないＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルであり、Ｘは加水分解性基であり、Ｔｈはチオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−３−イル、２，２’−ビチオフェン−４−イル、２，２’−ビチオフェン−５−イル、２，２’：５’，２”−テルチオフェン−３’−イルおよび２，２’：５’，２”−テルチオフェン−５−イルから選択され、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₀のヒドロカルビルまたは−Ｈであり、ｍは０〜１０であり、ｎは０、１または２であり、ｂは０または１であり、かつｃは０、１または２である）ならびに（Ｂ）有機溶剤を含み、前記（Ｂ）有機溶剤の濃度が前記シリコーン組成物の全重量に基づいて８０〜９９．９％（ｗ／ｗ）である）、ならびに
前記発光素子の上に重ねられている第二電極層
を含む有機発光ダイオード。
前記下付き文字ｍが０〜５の値である、請求項５に記載の有機発光ダイオード。
Ｔｈが、チオフェン−２−イル、２，２’−ビチオフェン−５−イルおよび２，２’：５’，２”−テルチオフェン−５−イルから選択される請求項５に記載の有機発光ダイオード。
前記チオフェンイル置換シランおよび前記架橋剤の式中のＸが−Ｃｌおよび−Ｂｒから選択される請求項５に記載の有機発光ダイオード。
前記発光／電子輸送層が蛍光染料を含む請求項５に記載の有機発光ダイオード。
少なくとも１種の正孔輸送層および電子注入層をさらに含む請求項５に記載の有機発光ダイオード。