JP5471338B2 - 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 - Google Patents
炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5471338B2 JP5471338B2 JP2009261593A JP2009261593A JP5471338B2 JP 5471338 B2 JP5471338 B2 JP 5471338B2 JP 2009261593 A JP2009261593 A JP 2009261593A JP 2009261593 A JP2009261593 A JP 2009261593A JP 5471338 B2 JP5471338 B2 JP 5471338B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite material
- polyamide resin
- polyamide
- present
- fiber reinforced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
繊維の絡み合いが起こらないように、繊維のロービングを単繊維状に開繊した後、ポリアミド樹脂を含浸して、強化繊維とポリアミド樹脂からなる一軸のテープ状プリプレグを予備成形した後、加熱圧縮成形する方法も開示された(例えば、非特許文献2参照)。しかし、一般のポリアミド樹脂の場合、絶乾状態では、高い剛性や強度が得られるが、空気中の水分を吸湿しやすく、多湿状態では、剛性や強度が著しく低下して、目的とする構造材の要求には未達であった。
炭素長繊維強化ポリアミド樹脂は、曲げ変形を受けた場合、圧縮側で座屈しやすく、引張り強さに比較して、曲げ強さは著しく低く、炭素繊維含有率を高くしても向上せず、曲げモードの変形を受ける構造材としての要求にはかなり未達であった。
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
1.重量平均10mm以上の炭素長繊維(A)100質量部に対して、ポリアミド樹脂50〜250質量部、層状珪酸塩を0.1〜12質量部を含有することを特徴とする炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
2.ポリアミド樹脂が、単一モノマーから重合可能なポリアミド樹脂から選ばれた少なくとも1種以上で有ることを特徴とする1.の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
3.ポリアミド樹脂が、メタキシリレンアジパミド、テレフタルアミド共重合体から選ばれた少なくとも1種以上であることを特徴とする1.の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
4.層状珪酸塩、モンモリロナイトであることを特徴とする1.2.3.のいずれかに記載の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
5.ポリアミド樹脂中に、層状珪酸塩の積層方向の厚さの数平均が0.5〜10nmに分散していることを特徴とすると1.2.3.4.のいずれかに記載の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
本発明には、重量平均繊維長が10mm以上、好ましくは30mm以上、更に好ましくは100mm以上の炭素長繊維や連続繊維が使用される。重量平均繊維長が10mm未満では、構造材としての強度が未達となり、好ましくない。機械物性上は連続繊維が好ましいが、成形時の金型内における流動性が必要なことからプリプレグとしてより短く切断されたものが使用される。炭素繊維としては、製造法に特に制限されないが、ポリアクリロニトル繊維やセルロース繊維などの繊維を空気中で200〜300℃にて処理した後、不活性ガス中で1000〜3000℃以上で焼成され炭化製造された引張り強度20t/cm2以上、引張り弾性率200GPa以上の炭素繊維が好ましい。本発明に使用される単繊維径は、特に制限されないが、複合化の製造ライン工程から3〜25μmが好ましく、特に4〜15μmが好ましい。3μm未満では、含浸や脱泡が難しく、25μmを超えると、比表面積が小さくなり、複合化の効果が小さくなり好ましくない。本発明に使用される炭素繊維は、空気や硝酸による湿式酸化、乾式酸化、ヒートクリーニング、ウイスカライジングなどによる接着性改良のための処理されたものが好ましい。また本発明の複合材料製造に使用される炭素繊維は、作業工程の取り扱い性から、100℃以下で軟化する集束剤により集束されていることが好ましい。集束フィラメント数には特に制限ないが、1000〜30000フィラメント、好ましくは、3000〜25000フィラメントが好ましい。本発明に使用される炭素繊維の集束剤は特に限定されないが、炭素繊維と母相のポリアミド樹脂に高い接着力を有するウレタン系やエポキシ系集束剤が好ましい。
本発明の複合材料の製造法は特に限定されない。例えば、ポリアミド樹脂の融点以上に温度調節されたスクリュータイプ押出機のホッパーにポリアミド樹脂および/またはポリアミド樹脂共重合体と予め有機化処理された層状珪酸塩などを所定割合に予備混合して供給する。溶融樹脂をギアポンプの回転数にて計量して、樹脂の融点以上に温度調節された含浸用押出機の上流に供給する。または、有機化モンモリロナイトをポリアミド樹脂のモノマー中にスラリー状として分散後、重合して得られたモノマー挿入法によるナノコンポジット樹脂を押し出し機のホッパーに投入して、溶融して含浸用押し出し機の上流に供給する。一方、ロービング状の炭素繊維を拡張開繊し、含浸用押出機の下流に供給する。下流先端に開口部を絞ったスリットダイを備えた含浸用押出機中で樹脂圧により、炭素繊維ロービングに樹脂を含浸・脱泡する。下流開口部から吐出されたテープ状の炭素繊維とポリアミド樹脂からなる複合材料を冷却してかせに巻き取る。さらに、このテープ状複合材料を10mm以上にカットすることや、テープ状複合材料をカットせずに織物状に織って成形用に提供される。また、樹脂の融点以上に温度調節されたスクリュータイプ押出機の上流ホッパーにポリアミド樹脂と層状珪酸塩などを所定割合に予備混合して供給する。下流の出口ダイにロービング状炭素繊維を供給して、繊維の送り速度と樹脂の吐出量を調節して、所定の繊維含有率からなるストランド状の炭素繊維の樹脂被覆材を得る。このストランドを冷却してかせに巻き取る。このストランドを10mm以上にカットするか、織物状に織って成形用に提供される方法などが上げられる。
(実施例1〜10)
ポリアミド樹脂、層状珪酸塩を表1に示した質量部に配合し、または表1に示したように、予めポリアミド樹脂重合用モノマーを層状珪酸塩にインターカレーションして得られたナノコンポジット化ポリアミド樹脂を、シリンダー温度が250℃に温度調節されたスクリュー式押し出し機のホッパーに投入した。また表1にし示した炭素繊維のロービングを100質量部になる速度で拡張開繊して押出機のダイヘッドに供給した。幅10mm・高さ0.2mmのダイから含浸被覆されたテープ状プリプレグを水槽に浸漬して固化した後、枷に巻き取った。
テープ状プリプレグを100mmにカットして15枚重ねて、IRヒータにより、240℃に予熱した後、温度200℃に温度調節された12X150X3mmの金型にセットして、5分間30MPa圧縮保持した。金型を圧縮成形機から取り出した。30分放冷後、金型を開き、曲げ試験用テストピース成形品を得た。なお、曲げ特性、層間せん断強度、比曲げ強度は以下の方法で測定評価した。
(1)曲げ特性
得られた成形品を、デシケータ中で23℃にて48時間保管後、ISO178に準拠した3点曲げ試験機(オリエンテック社製テンシロン4L型)を使用して、スパン長120mm、クロスヘッド速度1mm/minによる曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。
(2)層間せん断強度
得られた成形品をカットした15×20×3mmの試験片を使用してISO14130に準じて、曲げ試験機(オリエンテック社製テンシロン4L型)を、スパン長10mm・クロスヘッド速度1mm/minとして層間せん断強度を測定した。
(3)比曲げ強度
本発明の目的のひとつである軽量性は、圧縮成形して得られた成形品を、アルキメデス原理の水中置換法により比重を測定し、曲げ強度の比強度により評価した。
ポリアミド樹脂やフィラーの種類や配合比を表2に示したように変更した以外は、実施例と全く同様にプリプレグを作製した後、テストピースを成形した。得られた試験片について,実施例と全く同様に曲げ強度と層間せん断強度を測定した。得られた試験データを表2に合わせて示した。
PA6-M4:PA6−モンモリロナイト系ナノコンポジット(東洋紡績製試作品 相対粘度2.6)、モンモリロナイト4%(クニミネ工業製)
PA6−M0.5:PA6−モンモリロナイト系ナノコンポジット(東洋紡績製試作品(相対粘度 2.5)、モンモリロナイト2%(クニミネ工業製))
T842:PA6(東洋紡績製、相対粘度2.2)
T600:PAMXD6(東洋紡績製、 相対粘度2.2)
T661:PA66 (東洋紡績製、相対粘度2.8)
KP−F:モンモリロナイト(クニミネ工業製、アスペクト比320)
SPN:合成スメクタイト(コープケミカル製、アスペクト比110)
MAE:有機処理雲母(コープケミカル社製、アスペクト比30)
炭素繊維:帝人社製東邦テナックス IMS40(単繊維径6.4μm、6000フィラメント)
(1)炭素繊維の重量平均繊維長
複合材料または複合成形品の微小片を、2枚のスライドグラス板間で溶融し、厚さ0.05mm程度のフイルム状とする。マイクロスコープ(キーエンス社製)を使用して、透過光により倍率100倍にて限定視野内に各繊維の重心(長さの中心)が存在する繊維の長さを、100本〜200本を測定して、0.1mm間隔のヒストグラムを作成する。クラスの中央値(Xi)と頻度(fi)から次式により求めた。
X=ΣfiXi2/ΣfiXi
(2)層状珪酸塩の積層方向の厚さの数平均
複合成形品または複合材料をエポキシ樹脂で包埋して得た成形品の断面について、ミクロトームを使用して薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジー社)を使用し、真空下で約10万倍で視野を変えて10個観察して、厚さの数平均を測定した。
(3)相対粘度
JIS K6920−2に準じて、25℃の恒温水槽中で、ポリアミド樹脂の98%硫酸の0.1%溶液について、オストワルド粘度計を使用して、溶液の落下秒数と溶媒の落下秒数から求めた。
Claims (4)
- 重量平均繊維長30mm以上の炭素長繊維(A)100質量部に対して、ポリアミド樹脂50〜250質量部、層状珪酸塩を0.1〜12質量部を含有することを特徴とする炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
- ポリアミド樹脂が、単一モノマーから重合可能なポリアミド樹脂から選ばれた少なくとも1種以上で有ることを特徴とする請求項1記載の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
- ポリアミド樹脂が、メタキシリレンアジパミド、テレフタルアミド共重合体から選ばれた少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1記載の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
- 層状珪酸塩が、モンモリロナイトであることを特徴とする請求項1、請求項2、請求項3のいずれかに記載の炭素長繊維強化ポリアミド複合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009261593A JP5471338B2 (ja) | 2009-11-17 | 2009-11-17 | 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009261593A JP5471338B2 (ja) | 2009-11-17 | 2009-11-17 | 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011105836A JP2011105836A (ja) | 2011-06-02 |
JP5471338B2 true JP5471338B2 (ja) | 2014-04-16 |
Family
ID=44229678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009261593A Active JP5471338B2 (ja) | 2009-11-17 | 2009-11-17 | 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5471338B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104053711A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-09-17 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 混合了纳米填料的碳纤维强化塑料材料及其制造方法 |
JP5987335B2 (ja) * | 2012-02-03 | 2016-09-07 | 東洋紡株式会社 | 炭素長繊維強化ポリアミド樹脂プレプリグ及び成形品 |
JP6146063B2 (ja) * | 2013-03-08 | 2017-06-14 | 東洋紡株式会社 | 圧縮成形用炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 |
JP6146062B2 (ja) * | 2013-03-08 | 2017-06-14 | 東洋紡株式会社 | 圧縮成形用炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 |
JP6703389B2 (ja) * | 2015-10-20 | 2020-06-03 | ダイセルポリマー株式会社 | 成形品の製造方法 |
CN115260753B (zh) * | 2021-04-30 | 2024-02-09 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 长碳链聚酰胺树脂组合物及连续纤维增强长碳链聚酰胺复合材料 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3314826B2 (ja) * | 1993-07-02 | 2002-08-19 | 東洋紡績株式会社 | 熱可塑性コンポジット用シート |
JP3284210B2 (ja) * | 1997-05-08 | 2002-05-20 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ポリアミド樹脂組成物 |
JP4193229B2 (ja) * | 1998-05-27 | 2008-12-10 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
JP2002284985A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Toray Ind Inc | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
-
2009
- 2009-11-17 JP JP2009261593A patent/JP5471338B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011105836A (ja) | 2011-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5471338B2 (ja) | 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 | |
CN108602246B (zh) | 立体结构物的制造方法 | |
JP5987335B2 (ja) | 炭素長繊維強化ポリアミド樹脂プレプリグ及び成形品 | |
JP5878544B2 (ja) | ポリアミド複合構造体及びその製造方法 | |
JP5509756B2 (ja) | 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 | |
US20120238164A1 (en) | Composite polyamide article | |
KR20110089441A (ko) | Pekk 복합 섬유, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
JP2013203941A (ja) | 炭素繊維プリプレグ、炭素繊維プリプレグテープ、炭素繊維強化複合材料、ならびに炭素繊維強化複合材料を用いた自動車用部品 | |
JP5668310B2 (ja) | ハイブリッド炭素繊維強化熱可塑性樹脂複合材料 | |
Daud et al. | Layered silicates nanocomposite matrix for improved fiber reinforced composites properties | |
JP6146063B2 (ja) | 圧縮成形用炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 | |
JP5789933B2 (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂シートの圧縮成形方法 | |
KR102352358B1 (ko) | Lft용 abs수지 복합재료 및 그 제조방법 | |
JP5402584B2 (ja) | 炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 | |
KR20130118856A (ko) | 내크립성 복합 구조체 및 이의 제조 방법 | |
JP6031884B2 (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂成形品 | |
JP6160095B2 (ja) | 炭素繊維強化熱可塑性樹脂プリプレグシートまたは成形品 | |
JP7388435B2 (ja) | 成形品の製造方法 | |
EP3597388B1 (en) | Material, method for producing the material, partially welded material, composite material, and method of producing molded product | |
JP5850298B2 (ja) | 炭素長繊維強化ポリアミド樹脂複合材料 | |
JP6146062B2 (ja) | 圧縮成形用炭素長繊維強化ポリアミド複合材料 | |
Daud et al. | Nanocomposite matrix for improved fiber reinforced composites properties | |
MAGHSOODLOU et al. | RESEARCH PROGRESS ON CARBON NANOTUBE–POLYMER COMPOSITES | |
JP2012001681A (ja) | 炭素長繊維強化ポリプロピレン複合材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121105 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130918 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131001 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131128 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140107 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140120 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5471338 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |