JP5468324B2 - N−アルキル−tert−ブチルアミンの製造方法 - Google Patents
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Description
N−アルキル−tert−ブチルアミンは、有機色素原料(例えば、特開2005−049635号公報)、エポキシ樹脂硬化遅延剤原料(例えば、特開2008−189824号公報)、オレフィン重合用触媒原料(例えば、国際公開WO2006/129773号公報)等として、工業的に有用な化合物である。
また、触媒の存在下、第1級アミンと第1級アルキルアルコールを気相接触反応させて第2級アミンを製造する方法は公知である。たとえば、CuO−ZnO触媒の存在下、イソプロピルアミンをエタノールと気相接触反応させてN−エチルイソプロピルアミンを製造する方法(特許文献1)、アルミナを含むCuO−ZnO触媒の存在下、エチルアミンをn−ブタノールと気相接触反応させてN−エチル−n−ブチルアミンを製造する方法が知られている(非特許文献2)。
RCH2OH (1)
(式中、Rは水素原子又はアルキル基を示す。)で表される脂肪族アルコールである。好ましい第1級アルキルアルコールは、式(1)においてRが炭素数0〜3のアルキル基である脂肪族アルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール等が挙げられ、より好ましくは式(1)においてRが炭素数1〜3のアルキル基である脂肪族アルコールであり、中でもエタノールが特に好ましい。
触媒の具体例としては、CuO、CuO−ZnO、CuO−Cr2O3、CuO−Cr2O3−MnO2等が挙げられ、CuO−ZnOが好ましい。
ガスクロマトグラフ:島津製作所製GC−2010
カラム:J&W社製、HP−1,50m、内径0.32mm,膜厚1.05μm
温度:50℃→(10℃/min)→250℃
内径19mmのガラス製反応管に、CuO−ZnO(ズードケミー触媒株式会社製「Actisorb301(商品名)」、CuO:53重量%、ZnO:27重量%)を10ml詰め、その上下にカーボランダムをそれぞれ12cmの長さに詰めた。この反応管を250℃に昇温して、上部から水素を50ml/minで1時間流して触媒の前処理を行った。触媒の前処理終了後、この反応管に窒素を30ml/minで、tert−ブチルアミンとエタノールの混合物(混合モル比、tert−ブチルアミン:エタノール=1:5)をLHSV=0.5g/cc−触媒・hrで流して、N−エチル−tert−ブチルアミンの合成を行った。反応生成物は水に吸収させた後、ガスクロマトグラフィーで分析した。反応開始から6時間のtert−ブチルアミンの平均転化率及びN−エチル−tert−ブチルアミンの平均収率を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:1.5とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:2.5とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:3とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:4とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:6とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:8とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
tert−ブチルアミンとエタノールの混合物の混合モル比を、tert−ブチルアミン:エタノール=1:10とした以外は実施例1と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
窒素30ml/minに代えて、窒素25ml/min及び水素5ml/minを流した以外は実施例2と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
窒素30ml/minに代えて、窒素25ml/min及び水素5ml/minを流した以外は実施例3と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
窒素30ml/minに代えて、窒素25ml/min及び水素5ml/minを流した以外は実施例4と同様にして反応を行った。その結果を表1に示す。
Claims (2)
- CuO−ZnOの存在下、tert−ブチルアミンをエタノールと気相接触反応させることを特徴とするN−エチル−tert−ブチルアミンの製造方法。
- エタノールの使用量が、tert−ブチルアミン1モルに対して2.5〜10モルである請求項1に記載の方法。
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