JP5453050B2 - ハロゲン化光学ポリマー組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、一般にポリマー材料に関し、特に、電気通信用装置の構築に有用なハロゲン化ポリマー材料に関する。
（関連出願の相互参照）
本出願は、本願明細書に援用され、米国特許法第１２０条による優先権の利益がここに請求された２００２年２月４日出願の米国特許出願第１０／０６７，６６９号「ハロゲン化光学ポリマー組成物（ＨＡＬＯＧＥＮＡＴＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＰＯＬＹＭＥＲ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ）」の一部継続出願である。
光通信システムにおいて、メッセージはレーザーや発光ダイオードのような源により生成される光周波数で電磁搬送波により伝送される。かかる光通信システムは、従来の通信システムに比べていくつかの利点を与えるため着目されている。
一つの地点から他の地点へ光周波数の波の経路を与える、または導くある好ましい装置は光導波路である。光導波路の操作は、光伝送媒体が低屈折率の外側媒体に囲まれる、またはその他境界が設けられているとき、外側媒体との境界に平行な内側媒体の軸に沿って導かれた光は、境界で大きく反射して、光伝送媒体中の光を捉えて、内側媒体の長手方向軸に沿って誘導効果を生成するという事実に基づくものである。かかる光導体構造を光伝送素子として組み込んで様々な光学装置を作成することができる。かかる装置としては、平面光スラブ導波路、チャネル光導波路、リブ導波路、光学カプラ、光学スプリッタ、光学スイッチ、光学フィルタ、アレイ導波路回折格子、導波路ブラッグ回折格子および可変減衰素子が挙げられる。特定周波数の光については、光導波路は、内側光導領域の寸法、および内側媒体と周囲の外側媒体の間の屈折率の差に応じて、単一光学モードまたは複数モードをサポートする。
光導波路装置およびその他相互接続装置は、有機ポリマー材料から構築されていてよい。ガラスでできた平面導波路から構築された光学装置は、温度に比較的影響されないが、有機ポリマーでできた装置は温度により特性が大幅に変わる。これは、有機ポリマー材料は比較的高い熱光学係数（ｄｎ／ｄＴ）を有しているという事実によるものである。このように、有機ポリマーは、温度変化を受けると、屈折率がかなり変化する。この特性によって、有機ポリマーでできた光透過性素子を組み込んだ活性のある熱調整または制御可能な装置を作成することができる。熱調整可能な装置の一例は、熱光学効果により活性化される１×２スイッチング素子である。このように、入力導波路からの光は、２つの出力導波路間で抵抗発熱体により誘導される熱勾配の適用により切り替えてもよい。一般的に、加熱／冷却プロセスは、１ミリ秒から数ミリ秒のスパンで生じる。
しかしながら、大半のポリマー材料は、電気通信用途で一般的に用いられる１５００ｎｍの波長範囲で強く吸収する炭素−水素結合を含んでおり、かかる材料からできた装置が許容できないほど高い挿入損失を有することになる。Ｃ−Ｈ結合をＣ−ＤまたはＣ−ハロゲン結合に置換することにより材料中のＣ−Ｈ結合の濃度を下げると、赤外波長での吸収損失を下げることができる。フッ素化ポリイミドおよび重水素またはフッ素化ポリメタクリレートから作成された平面導波路は、単一モードの損失が１３００ｎｍで０．１０ｄＢ／ｃｍと低くなったが、これらの材料から光学材料を作成するのは比較的難しい。例えば、これらの導波路を作成するプロセスには、扱い難く、散乱により導波路の損失が大きくなる可能性のある反応性イオンエッチングプロセスが含まれる。さらに、重水素化は、１５００ｎｍの波長範囲における損失を減少させるのには有効な手段ではない。フッ素化ポリイミドおよび重水素化またはフッ素化ポリメタクリレートは、１５５０ｎｍ近傍の電気通信ウィンドウにおける損失が約０．６ｄＢ／ｃｍと高くなる。Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ結合はまた、１３１０ｎｍおよび１５５０ｎｍ近傍の波長での損失に大きく寄与する。従って、Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ結合の濃度が最小の組成物が求められている。
光ポリマーは、標準的なフォトリソグラフィー技術を用いてパターン化できることから光学相互接続用途について特に着目されてきた。フォトリソグラフィーには、材料を化学放射線のパターンに露光することによるフォトポリマー層の選択的重合が含まれる。化学放射線に露光される材料は重合されるが、露光されない材料は重合されないままである。パターン化層は、例えば、適切な溶剤による未露光、未重合材料の除去により現像される。
米国特許第６，１９１，２３３号明細書 米国特許第５，３９１，５８７号明細書 米国特許第６，３０６，５６３号明細書 米国特許出願第０９／８４６，６９７号明細書
本発明の一態様は、芳香族または複素環式芳香族部分と、それぞれが、芳香族または複素環式芳香族部分に−Ｏ−または−Ｓ−結合を介して結合している少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、それぞれが、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有する化合物を含むエネルギー硬化性組成物に関する。
本発明の他の態様は、イソシアヌレート部分と、イソシアヌレート部分にイソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有する化合物を含むエネルギー硬化性組成物に関する。
本発明の他の態様は、芳香族または複素環式芳香族部分と、それぞれが、芳香族または複素環式芳香族部分に−Ｏ−または−Ｓ−結合を介して結合している少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、それぞれが、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマー材料に関する。
本発明の他の態様は、イソシアヌレート部分と、イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマー材料に関する。
本発明の他の態様は、芳香族または複素環式芳香族部分と、それぞれが、芳香族または複素環式芳香族部分に−Ｏ−または−Ｓ−結合を介して結合している少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、それぞれが、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマー材料を含むポリマーコアを含む光学素子に関する。
本発明の他の態様は、イソシアヌレート部分と、イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマーコアを含む光学素子に関する。
本発明の組成物および装置によれば、先行技術の組成物および装置に勝る数多くの利点が得られる。例えば、本発明の組成物だと、電気通信波長での光学損失が非常に低く、このことが平面導波路およびその他光学装置の製造に好適なものとさせている。本発明の組成物は、芳香族または複素環式芳香族部分を含まない類似の組成物よりも高い屈折率を有するため、光学装置の異なる層の屈折率の調整に有用である。本発明の組成物はまた、類似のカルボン酸エステル系組成物よりも高い加水分解安定性も有する。
本発明の追加の特徴および利点は、後述する詳細な説明に規定されており、その一部は記載した説明および請求項および添付の図面に記載されたように本発明を実施することによる説明または認識から当業者には明白であろう。
前述の説明および後述の詳細な説明の両方とも本発明の単なる例証に過ぎず、請求された本発明の性質および特徴を理解するための概要または枠組みを提供することを意図しているものと考えられる。
添付の図面は、本発明を更に理解するためのものであり、本明細書に組み込まれその一部を構成するものである。図面は、本発明の原理および操作を説明するための説明と共に、本発明の１つ以上の実施形態を例証するものである。
本発明の平面導波路光学要素の概略図である。
本発明は、硬化させると、通信波長での光学損失の低いポリマー材料を与えるエネルギー硬化性組成物を提供する。本明細書において、エネルギー硬化性組成物は、熱と化学放射線のうち少なくとも１つにより硬化される組成物である。本発明の一実施形態において、エネルギー硬化性組成物は芳香族または複素環式芳香族部分と、それぞれが、芳香族または複素環式芳香族部分に−Ｏ−または−Ｓ−結合を介して結合している少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、それぞれが、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有する化合物を含む。本発明の組成物に用いるのに特に好適な化合物において、−Ｏ−または−Ｓ−結合は、芳香族または複素環式芳香族部分の芳香族原子に直接結合している。本発明の組成物に用いるのに望ましい化合物は、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のそれぞれに結合したエチレン性不飽和部分を有している。電気通信波長における損失の低い化合物が得られることから、芳香族原子への直接結合は介在メチレン基による結合にとって好ましい。−Ｏ−または−Ｓ−結合はカルボン酸エステルの一部ではないのが好ましい。例えば、本発明のエネルギー硬化性組成物は式（Ｉ）
Ｒ−（Ｙ−ＣＨ2−Ｒｆ−ＣＨ2−Ｏ−Ｅ）n （Ｉ）
（式中、Ｒは芳香族または複素環式芳香族部分であり、ＹはＯまたはＳであり、Ｒｆはフッ素化アルキレン部分、フッ素化アリーレン部分またはフッ素化ポリエーテル部分を含んでおり、Ｅはエチレン性不飽和部分であり、ｎは約２〜約１０の整数である）の化合物を含んでいてもよい。
以下の実施例でより詳しく説明してあるが、本発明の−Ｏ−結合アクリレート（例えば、上式においてＹ＝ＯおよびＥ＝ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2）は、以下の反応スキームに従って、対応の芳香族または複素環式芳香族ハロゲン化物およびフッ素化アルキレンまたはポリエーテルジオールから２工程で合成される。
Figure 0005453050
芳香族または複素環式芳香族ハロゲン化物が、フッ素化アルキレンまたはポリエーテルジオールおよびｎ当量の塩基と反応すると、−Ｏ−結合アルコールが得られる。−Ｏ−結合アルコールはアクリレートでキャップされて本発明の−Ｏ−結合アクリレートが得られる。この代わりに、−Ｏ−結合アルコールは当業者に知られた方法を用いて他のエチレン性不飽和部分でキャップしてもよい。
上式中のＹ＝ＳおよびＥ＝ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2を有する化合物は、以下の反応スキームに従って、対応の芳香族または複素環式芳香族ポリチオールとフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテルジオールのアルキル塩から合成してもよい。
Figure 0005453050
フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテルジオールはビス（テトラフルオロブタンスルホネート）へと変換されて、多官能性芳香族または複素環式芳香族ポリチオールのアルカリ塩と反応する。得られる−Ｓ−結合テトラフルオロブタンスルホネートをケン化して、−Ｓ−結合アルコールを与え、これをアクリレートでキャップすると本発明の−Ｓ−結合アクリレートが得られる。この代わりに、−Ｓ−結合アルコールは当業者に知られた方法を用いて他のエチレン性不飽和部分でキャップしてもよい。
上述した化合物において、芳香族または複素環式芳香族部分（Ｒ）は所望の芳香族または複素環式芳香族部分であってよい。本発明に用いるのに望ましい芳香族または複素環式芳香族は最小数の水素原子を有している。特に望ましい芳香族または複素環式芳香族部分は水素原子を全く有していない。本発明に用いるのに好適な芳香族部分としては、以下のものが例示される。
Figure 0005453050
式中、各ＸはＨ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシおよびアリールオキシからなる群より独立して選択され、式中Ｙ＝ＯまたはＳである。当業者であれば、その他の芳香族部分も本発明に用いてよいことが分かるであろう。
好適な複素環式芳香族部分としては以下のものが例示される。
Figure 0005453050
式中、各ＸはＨ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシおよびアリールオキシからなる群より独立して選択される当業者であれば、その他の複素環式芳香族部分も本発明に用いてよいことが分かるであろう。
その他の好適な複素環式芳香族部分はシクロトリホスファゼン部分である。−Ｏ−結合シクロトリホスファゼン化合物は、例えば、以下の反応スキームに示すように、ヘキサアルコールシクロトリホスファゼンを好適なジオールおよび水素化ナトリウムと反応させることにより作成してもよい。−Ｓ−結合シクロトリホスファゼン化合物は、例えば、以下の反応スキームに示すように、ヘキサアルコールシクロトリホスファゼンを好適なジチオールおよび金属ナトリウムと反応させることにより作成してもよい。−Ｏ−結合および−Ｓ−結合アルコールは当業者に知られた方法を用いてエチレン性不飽和部分でキャップすることができる。
Figure 0005453050
上述した通り、芳香族または複素環式芳香族部分Ｒを、対応のハロゲン化物または硫化物塩により本発明の化合物に組み込む。例えば、芳香族部分オクタフルオロビフェニレンはデカフルオロビフェニルを用いて組み込んでもよい。ヘテロ芳香族１，３，５−トリアジン部分は、塩化シアヌルを用いて組み込んでもよい。１，５−チアジアゾイル部分は二カリウム１，５−ジメルカプトチアジアゾールを用いて組み込んでもよい。
本発明の他の実施形態において、エネルギー硬化性組成物は、イソシアヌレート部分と、イソシアヌレート部分にイソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分とを有する化合物を含む。本発明の組成物に用いるのに特に望ましい化合物は、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のそれぞれに結合したエチレン性不飽和部分を有している。例えば、本発明のエネルギー硬化性組成物は式（ＩＩ）の化合物を含んでいてもよい。
Figure 0005453050
式中、Ｒｆはフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分を含み、Ｅはエチレン性不飽和部分である。
本願明細書に援用される米国特許公報（特許文献１）により詳細に記載してあるように、イソシアヌレートアルコールはシアヌル酸と本発明によるフッ素化アルキレンまたはポリエーテルジオールから以下の反応に従って合成してもよい。
Figure 0005453050
アルキレンまたはポリエーテルジオールのトリフェニルホスフィン／ジエチルアゾジカルボキシレートによる活性化およびシアヌル酸との反応の結果、シアヌル酸の窒素が求核置換されて、イソシアヌレートアルコールが得られる。イソシアヌレートアルコールは、当業者に知られた技術を用いてエチレン性不飽和部分でキャップされて、式（ＩＩ）のイソシアヌレートが得られる。
本発明の組成物において、フッ素化部分（Ｒｆ）は望ましいフッ素化アルキレンまたはアリーレン部分であってよい。本発明の一実施形態において、Ｒｆは式−（ＣＦ2）x−（式中、ｘは１〜約１０の間である）を有している。上述した通り、フッ素化アルキレン部分は、対応のジオールにより式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物に組み込まれる。このように、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン−１，６−ジオールを用いて、フッ素化アルキレン部分−（ＣＦ2）4−を組み込んでもよい。同様に、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロオクタン−１，８−ジオールを用いて、フッ素化アルキレン部分−（ＣＦ2）6−を組み込んでもよい。本発明の他の実施形態において、Ｒｆは式−（Ｃ6Ｆ4）x−（式中、ｘは１〜約１０の間である）を有している。同様に、２，３，５，６−テトラフルオロキシレン−α，α’−ジオールを用いて、フッ素化アリーレン部分−（Ｃ6Ｆ4）−を式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物に組み込んでもよい。当業者であれば、その他のフッ素化ジオールを用いて異なるフッ素化アルキレンまたはアリーレン部分Ｒｆを与えてもよいことが分かるであろう。
本発明の組成物のフッ素化部分はまたフッ素化ポリエーテルであってもよい。本発明に用いるのに好適なフッ素化ポリエーテルＲｆ部分としては、以下のものが例示される。
−ＣＦ2Ｏ−［（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）n］−ＣＦ2−、
−ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2）4Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］pＣＦ（ＣＦ3）−、
−ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−ＣＦ2−、
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j−ＣＦ2ＣＦ2−、
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、
−ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）k−ＣＦ2−および
−ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）i−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）kＣＦ2−
（式中、ｋおよびｍは不規則分配パーフルオロエチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、ｉおよびｊは不規則分配パーフルオロプロピレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、ｈは不規則分配パーフルオロテトラメチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、ｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができ、ｐは−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができる）
これらのフッ素化ポリエーテルは、対応のジオールにより式（Ｉ）の化合物に組み込まれる。例えば、式ＨＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ−［（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）n］−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨのフッ素化ポリエーテルジオールは、ニュージャージー州ソロフェーレのオージモントＵ．Ｓ．Ａ（Ａｕｓｉｍｏｎｔ Ｕ．Ｓ．Ａ．、Ｔｈｏｒｏｆａｒｅ，ＮＪ）よりフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）という商品名で入手可能である。フルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄの分子量は約２０００ｇ／ｍｏｌであり、フルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０は分子量は約１０００ｇ／ｍｏｌである。式ＨＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−ＣＦ2ＣＨ2ＯＨのフッ素化ポリエーテルジオールを用いて、式（Ｉ）の化合物のフッ素化ポリエーテル部分を与えてもよい。フッ素化トリエチレングリコール（ｍ＝１）およびフッ素化テトラエチレングリコール（ｍ＝２）はテキサス州ラウンドロックのエクスフロリサーチ社（Ｅｘｆｌｕｏｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐ．，Ｒｏｕｎｄ Ｒｏｃｋ，ＴＸ）より入手可能である。ｈの平均値が約１．２の式ＨＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨを有するフッ素化ポリ（テトラメチレングリコール）はエクスフロリサーチ社（Ｅｘｆｌｕｏｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐ）より入手可能である。当業者であれば分かるように、その他のフッ素化ポリエーテル部分（例えば、過フッ素化ポリ（プロピレングリコール））を対応のポリエーテルジオールより本発明の化合物に組み込んでもよい。当業者であれば、本発明に用いられるポリエーテル試料は分子量分布を有していてもよいため、上述した添字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎおよびｐの平均値は整数ではない、ということが分かるであろう。
当業者であれば、本発明のエチレン性不飽和部分は以下の実施例に記載したアクリレートに限定されないということが分かるであろう。メタクリレート、ハロアクリレート、ハロメタクリレート、ビニル、アリルおよびマレイミドのような代替のエチレン性不飽和部分が本発明に用いられることが予想される。アルコールを代替のエチレン性不飽和部分でキャップする業界に認識された方法を用いてかかる化合物を形成してもよい。
本発明の他の実施形態において、エネルギー硬化性組成物は、式（Ｉ）のオリゴマー同族体である化合物を含んでいてもよい。本発明のオリゴマー化合物には、芳香族または複素環式芳香族コアと、−Ｏ−または−Ｓ−結合を介してコアに結合したフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分とが含まれる。１つ以上の追加の−Ｒ−Ｙ−ＣＨ2−Ｒｆ−ＣＨ2−Ｙ−部分は、−Ｏ−または−Ｓ−結合を介してフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分に結合されている。末端部分−ＣＨ2−Ｒｆ−ＣＨ2−Ｏ−はエチレン性不飽和部分でキャップされている。例えば、本発明のオリゴマー化合物は下式を有している。
Figure 0005453050
式中、各Ｒは芳香族または複素環式部分であり、各ＹはＯまたはＳであり、各Ｒｆはフッ素化アルキレン部分、フッ素化アリーレン部分またはフッ素化ポリエーテル部分を含み、各Ｅはエチレン性不飽和部分であり、各ｊおよびｍは２、３または４であり、各式における添字ｎの合計は２、３または４である。当業者であれば、上式は、オリゴマー構造の例とすることのみを意図していることが分かるであろう。本発明のオリゴマーは様々な代替構造を有していてもよい。
同様に、エネルギー硬化性組成物は、式（ＩＩ）のオリゴマー同族体である化合物を含んでいてもよい。本発明のオリゴマー化合物には、イソシアヌレートコアと、イソシアヌレートの窒素を介してイソシアヌレートに結合したフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分とが含まれる。１つ以上の追加の−イソシアヌレート−（ＣＨ2−Ｒｆ−ＣＨ2）−部分は、イソシアヌレートの窒素を介してフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分に結合されている。末端部分−ＣＨ2−Ｒｆ−ＣＨ2−Ｏ−はエチレン性不飽和部分でキャップされている。例えば、本発明のオリゴマー化合物は下式を有している。
Figure 0005453050
式中、Ｃ3Ｎ3Ｏ3はイソシアヌレート核であり、各Ｒｆはフッ素化アルキレン部分、フッ素化アリーレン部分またはフッ素化ポリエーテル部分であり、各Ｅはエチレン性不飽和部分であり、各添字ｎ、ｎ１およびｎ２は０、１、２または３であり、各式中の添字ｎの合計は３である。当業者であれば、上式は、オリゴマー構造の例とすることのみを意図していることが分かるであろう。本発明のオリゴマーは様々な代替構造を有していてもよい。
本発明の化合物の構造は、主に、化合物を形成するのに用いる反応物質のモル比により決まる。例えば、１モルの塩化シアヌルの３モルのフッ素化ジオールの反応によれば単純なシアヌレートエステルアルコールが得られる。
Figure 0005453050
芳香族または複素環式芳香族化合物の相対量を増やすと鎖を伸張することができる。例えば、２モルの１，４−ジクロロベンゼンの３モルのフッ素化ジオールの反応によればオリゴマー−Ｏ−結合アルコールが得られる。
Figure 0005453050
混合モノマーおよびオリゴマーは、フッ素化ジオールまたは（ヘテロ）芳香族化合物の混合物を用いて形成してもよい。
本発明のエチレン性不飽和−Ｏ−結合、−Ｓ−結合およびイソシアヌレート化合物の分子量は一般に約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌである。望ましい化合物の分子量は約２，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６，０００ｇ／ｍｏｌである。かかる化合物はオリゴマー、マクロマーまたは巨大分子モノマーと見なしてもよい。分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌを超える化合物は不揮発性であるため、平面導波路装置のような光学素子の製造に用いるプロセスにおいて望ましい。
本発明のマクロマーは、ポリマー光学素子を作成するのに用いる従来の組成物に用いるモノマーより粘度がはるかに高い。一般に、本発明の組成物の粘度（ＡＳＴＭ１３４３−９３に従ってギルモント（Ｇｉｌｍｏｎｔ）落下球粘度計を用いて２５℃で求める）は少なくとも１００センチポアズから数千センチポアズ（例えば、５，０００センチポアズ）である。少なくとも１００センチポイズの粘度は、本発明の組成物からの平面導波路装置の製造に特に望ましい。
本発明のエネルギー硬化性組成物は、選択量の遊離基開始剤を含んでいてもよい。遊離基開始剤は、化学放射線に露光した際に遊離基種を生成する光開始剤とすることができる。アクリレートの重合を開始することが知られている光開始剤を用いることができる。光開始剤は、周囲温度で熱的に不活性であるのが望ましく、約６０℃未満で不活性であるのが好ましい。好適な遊離基型の光開始剤は、これらに限られるものではないが、キノキサリン化合物、ビシナルポリケタールドニル化合物、アルファ−カルボニル、アシロインエーテル、トリアリールイミダゾリルダイマー、アルファ−炭化水素置換芳香族アシロイン、多核性キノンおよびｓ−トリアジンが挙げられる。
好適な光開始剤としては、ベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、フェナントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、ベンジルジメチルケタールおよびその他芳香族ケトン、例えば、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルおよびベンゾインフェニルエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾインおよびその他ベンゾインが挙げられる。代表的な光開始剤は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４）、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾジメチルケタール（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１）、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）２９５９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）９０７）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９）、ポリ｛１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン｝（エサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ）ＫＩＰ）および［４−（４−メチルフェニルチオ）−フェニル］フェニルメタノン（イギリス、ロンドンのグレートレークスファインケミカルズ（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ ｏｆ Ｌｏｎｄｏｎ， Ｅｎｇｌａｎｄ）製クアンタキュア（ＱＵＡＮＴＡＣＵＲＥ）ＢＭＳ））である。最も望ましい光開始剤は、照射に際して黄変しない傾向にあるものである。かかる光開始剤としては、ベンゾジメチルケタール（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１）、エチル２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン（ルセリン（ＬＵＣＥＲＩＮ）ＴＰＯ−Ｌ、ＢＡＳＦより入手可能）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ニューヨーク州テリータウンのチバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｏｆ Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ， ＮＹ）より入手可能なダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４）および１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）２９５９）が挙げられる。３Ｍ製Ｌ−１２０４３およびＬ−９３６７をはじめとする高フッ素化エネルギー硬化性組成物については、本願明細書に援用される米国特許公報（特許文献２）に記載された２−（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロ−１−デコキシ）−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンのようなフッ素化光開始剤が必要である。
本発明に用いられる開始剤はまた、熱に晒すと遊離基種を生成する選択量の熱開始剤を含んでいてもよい。好適な公知の熱開始剤としては、これらに限られるものではないが、置換または非置換有機過酸化物、アゾ化合物、ピナコール、チウラムおよびこれらの混合物が挙げられる。作用する有機過酸化物としては、これらに限られるものではないが、過酸化ベンゾイル、ｐ−クロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシドおよび１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが例示される。好適なアゾ化合物開始剤としては、これらに限られるものではないが、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、ジメチル−２，２’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）および２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）が挙げられる。当業者に知られた文献には光および熱開始剤の更なる例が記載されている。
光または熱の遊離基生成開始剤は、適正な種類の十分なエネルギーに露光した際に組成物を重合するのに十分な選択量でエネルギー硬化性組成物に存在させる。例えば、光開始剤は、十分な化学放射線に露光した際に重合させるのに十分量で存在させる。開始剤は、全体の組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、より一般的には組成物の総重量に基づいて約０．１重量％〜約６重量％、好適には約０．５重量％〜約４重量％である。開始剤の混合物を用いてもよい。電子ビーム放射線に露光することにより硬化するとき等、ある特別な場合においては、遊離基は電子ビーム放射線の作用によりイン・サイチュで生成されるため、エネルギー硬化性組成物は遊離基開始剤は必要としない。
組成物の目的および最終用途に応じて、その他の添加物をエネルギー硬化性組成物に添加してもよい。これらとしては、溶剤、酸化防止剤、光安定化剤、膨張剤、例えば、シリカ、チタニア、ガラススフェア等のフィラー（特に、粒度が約１００ｎｍ未満のナノスケール規模のとき）、染料、遊離基スカベンジャー、コントラスト増強剤、ニトロンおよびＵＶ吸収剤が例示される。酸化防止剤としては、ニューヨーク州テリータウンのチバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｏｆ Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）製イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０をはじめとするフェノール、特にヒンダードフェノール、硫化物、オルガノボロン化合物、有機リン化合物、チバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）よりＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマミド）が挙げられる。光開始剤および特にヒンダードアミン光開始剤としては、これらに限られるものではないが、デラウェア州ウィルミントンのサイテックインダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ｏｆ Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）よりサイアソーブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ−３３４６という商品名で入手可能なポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］が挙げられる。膨張剤化合物としては、ベイリーのモノマーとして知られたスパイラルモノマーのような材料が挙げられる。染料としては、メチレングリーン、メチレンブルー等が例示される。好適な遊離基スカベンジャーとしては、酸素、ヒンダードアミン光安定化剤、ヒンダードフェノール、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ遊離基（ＴＥＭＰＯ）等が挙げられる。好適なコントラストエンハンサーとしては、ニトロンのようなその他の遊離基スカベンジャーが挙げられる。ＵＶ吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの添加剤はそれぞれ、組成物の総重量に基づいて約６％まで、通常は約０．１％〜約１％の量で含めてよい。
本発明のエネルギー硬化性組成物は、本明細書に記載された−Ｏ−結合、−Ｓ−結合およびイソシアヌレート化合物以外のモノマーを含んでいてもよい。例えば、組成物は、米国特許公報（特許文献３）に記載されたフッ素化アクリレートのようなその他の低損失ハロゲン化モノマーを含んでいてもよい。組成物はまた、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレートのような非ハロゲン化モノマーを含んでいてもよい。当業者であれば分かるように、本明細書に記載したモノマーおよびオリゴマーおよびその他モノマーの類似性およびその量を調整して、エネルギー硬化性組成物およびそれから作成したポリマー材料に所望の特性を与えてもよい。代替のモノマーの使用は、本発明の硬化ポリマー材料との相容性により厳しく制限される。通常、エネルギー硬化性組成物の全成分は、互いに混合された状態、最も望ましくは実質的に均一な混合物の状態にある。本発明のエネルギー硬化性組成物は、少なくとも約１０重量％の本明細書に記載した（ヘテロ）芳香族−Ｏ−結合、（ヘテロ）芳香族−Ｓ−結合またはイソシアヌレート化合物を含んでいるのが好ましい。本発明のエネルギー硬化性組成物は、これらの化合物を実質的に１０重量％を超えて（例えば、２５％、５０％、７５％、９９．５％）含んでいてもよい。
本発明はまた、本明細書に記載した−Ｏ−結合、−Ｓ−結合の化合物およびイソシアヌレート化合物のポリマーまたはコポリマーであるポリマー材料も含む。本発明のエネルギー硬化性組成物は、好適な種類および量のエネルギーに露光することにより重合してもよい。例えば、熱開始剤を処方した組成物は、熱の適用により重合してもよい。開始剤温度は、熱開始剤に応じて異なるが、一般的に約６０℃〜約２００℃、７０℃〜１００℃の温度が好ましい。熱開始時間は、用いる温度および開始剤に応じて、数秒から数時間に及ぶ。
光開始剤を処方した組成物は、電磁スペクトルの可視光、紫外線または赤外領域および電子ビーム、イオンまたはビーム、あるいはＸ線放射線と定義される化学放射線に露光することにより重合してもよい。化学放射線は、例えば、レーザーからのインコヒーレント光またはコヒーレント光の形態であってもよい。化学放射線源および露光手順、時間、波長および強度は、重合の所望の程度、材料の屈折率および当業者に知られたその他の因子に応じて大きく異なる。かかる従来の光重合プロセスおよびその操作パラメータは業界に周知である。化学放射線源および放射線波長は大きく異なり、従来の波長および源であれば何れも用いることができる。光化学励起は、処理前に通常成される放射線への露光（例えば、室内灯）によって、エネルギー硬化性組成物の早期の重合がなされないよう、比較的短波長（高エネルギー）放射線により実施されるのが好ましい。このように、紫外線または濃紫外線への露光が有用である。
従来の源としては、処理のための所望の波長を選択するために、適正な光学フィルタを備えた高圧キセノンまたは水銀キセノンアーク灯が挙げられる。同様に、短波長コヒーレント放射線も本発明を実施するのに有用である。３５０ｎｍ付近のいくつかの波長でＵＶモードで操作されるアルゴンイオンレーザーが望ましい。また、２５７ｎｍの波長付近で出力する倍周波数アルゴンイオンレーザーが極めて望ましい。電子ビームまたはイオンビーム励起を用いてもよい。あるいは、処理では、レーザーのような化学放射線の高強度源により開始される多光子プロセスを用いることができる。一般的な露光時間は、化学源に応じてコンマ数秒から数分まで変わる。部分硬化が望ましいときは、約５０％〜９０％の硬化レベルが好ましい。光重合温度は、通常、約１０℃〜約６０℃であるが、室温が好ましい。
特定のエネルギー硬化組成物またはポリマー材料の相対的な利点をその構造に基づいて評価するには、特定の候補材料について、水素に対する光吸収結合のモル濃度を求めるのが有用である。Ｃ−Ｈ、Ｎ−ＨおよびＯ−Ｈ結合伸縮振動上音が、通信波長の吸収損失の主たる原因であるため、これらの結合濃度の減少によって材料の吸収損失が減じる。硫黄−水素結合の同様の上音は非常に弱く、１９００ｎｍより上で生じるため、吸収損失の大きな原因ではない。特定の化合物についての水素のモル濃度（ＣH）は、以下の等式に示されるように、１分子（Ｈ）当たりのＣ−Ｈ、Ｎ−ＨおよびＯ−Ｈ結合の数、化合物の分子量（Ｍｗ）および材料密度（ρ）から計算できる。
Figure 0005453050
当業者であれば、処方されたエネルギー硬化性組成物のＣHは、各個々の構成成分のＣH値の重量平均として計算してよいことが分かるであろう。ＣHと特定の材料の吸収損失または製造装置との厳密な関係はありそうもないが、この関係によって、光学損失値を下げるのにどの材料が有用なのかが最初に示される。ポリマー材料のこれらの計算を実施するときは、硬化フィルムの損失が最も着目されるため、化合物の硬化フィルムの密度を用いるのが最も適切である。しかしながら、かかるフィルムの密度を測定するのは難しいため、近似の誤差は小さいという認識から液体の密度を用いることができる。本発明の好適なエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料のＣHは約５５Ｍ未満である。望ましいエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料のＣHは約３０Ｍ未満である。特に望ましいエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料のＣHは約２０Ｍ未満である。導波路用途について最も望ましい組成物およびポリマー材料のＣHは約２０Ｍ未満、さらには約１０Ｍ未満である。当業者であれば分かるように、ＣHは、本明細書に記載した−Ｏ−結合、−Ｓ−結合およびイソシアヌレート化合物のＲｆおよびＲ部分を適正に選択することにより、そしてエネルギー硬化性組成物のその他のモノマーまたはオリゴマーを適正に選択することにより制御してもよい。高分子量で水素原子の少ないＲｆおよびＲ部分を有する化合物は、低ＣH値をエネルギー硬化性組成物、およびそれから形成されたポリマーに与える傾向がある。いくつかの例証の材料のＣH値を以下の実施例に示してある。
光学用途に好適な本発明のエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料は、１５５０ｎｍの波長で約０．５ｄＢ／ｃｍ未満の吸収損失を有している。望ましいエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料は、１５５０ｎｍの波長で約０．３ｄＢ／ｃｍ未満の吸収損失を有している。特に望ましいエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料は約０．２ｄＢ／ｃｍ未満の吸収損失を有している。約０．１５ｄＢ／ｃｍ、さらには０．１ｄＢ／ｃｍ未満の吸収損失を有するエネルギー硬化性組成物およびポリマー材料が極めて望ましい。本発明の代表的な硬化性組成物およびポリマー材料の吸収損失は以下の実施例に示してある。
本発明の化合物、エネルギー硬化性組成物およびポリマー材料は、従来の化合物、組成物およびポリマー材料に勝る数多くの利点を与える。例えば、本発明の組成物だと、ＣHが非常に低いため、電気通信波長での光学損失が非常に低く、このことが平面導波路およびその他光学装置の製造に好適なものとさせている。本発明の組成物は、芳香族または複素環式芳香族部分を含まない類似の組成物よりも高い屈折率を有するため、光学装置の異なる層の屈折率の調整に有用である。本発明の組成物はまた、硬化ポリマー材料に高度の架橋を与える２つより多いエチレン性不飽和部分を有するマクロマーも与える。本発明の組成物はまた、類似のカルボン酸エステル系組成物よりも高い加水分解安定性も有する。
本発明の組成物およびポリマーは、平面光学導波路のような光学素子の製造に特に有用である。ポリマー導波路の製造方法は、同出願人による同時係属出願である米国特許公報（特許文献４）に開示されている。導波路構造の一例を図１に示す。本発明の実施形態において、好適な基材２は、例えば、濃縮水酸化ナトリウム水溶液で厳密に化学的に清浄にする。基材２は、アクリレート−、チオール−、アミノ−またはイソシアネート−官能性クロロ−またはアルコキシシラン化合物で下塗りしてもよい。例えば、（３−アクリルオキシプロピル）トリクロロシランで処理してもよい。この後任意で、スピンコーティングにより、感光性接着促進タイ層組成物を適用する。これと後のスピンコーティング工程において、スピニングプロセス中に形成される端部ビードは、当業者に知られた方法（例えば、スピンの最後の数秒間、好適な溶剤でウェハ周囲を濯ぐ等）により除去してよい。タイ層は、極めて架橋性であるのが好ましく、エチレン性不飽和部分、チオール部分あるいはこの両方を含有している。用いる場合、タイ層組成物を十分な化学放射線に露光して、少なくともゲル点を超えるレベルまでタイ層を硬化させる。この代わりに、好適なタイ層はエポキシ、ポリアクリレートまたはポリ（ビニルエーテル）のようなその他のポリマーを含んでいてもよい。その後、感光性バッファー組成物層４をスピンコーティングにより適用する。バッファー組成物は、本発明に従って処方し、上述した通りに、硬化したときに、コア材料より約１％〜約３％低い屈折率を有するように処方される。バッファー組成物を、十分な化学放射線に露光させて、完全硬化には満たないが、ゲル点を超えるレベルまで部分硬化する。次に、感光性クラッド組成物６をスピンコーティングによりポリマーバッファー層の表面５に適用する。クラッド組成物は、本発明に従って処方し、上述した通りに、硬化したときに、コア材料より約０．３％〜約１．５％低い屈折率を有するように処方される。このように構成されたラミネートを、十分な化学放射線に露光させて、完全硬化には満たないが、ゲル点を超えるレベルまでクラッド組成物を部分硬化する。次に、本発明に従って処方した感光重合性コア組成物層を、スピンコーティングによりポリマークラッド層の表面７に適用する。コア組成物を画像状に十分な化学放射線に露光して、画像形成部分を少なくとも部分重合させ、コア組成物の少なくとも１つの画像形成されていない部分を形成する。例えば、フォトマスクを用いてもよい。このプロセスにおいて、フォトマスクは、コア組成物層上所定のレベルまで、通常は、コア組成物層上約２０μｍ未満、さらにはコア組成物層上約５μｍ〜約２０μｍまで下げる。マスクからコア組成物層表面の距離は、例えば、所望の厚さの細線のようなスペーサを用いることにより制御してもよい。コア組成物を完全硬化には満たないがゲル点を超えるレベルまで部分硬化するための十分な化学放射線によるフォトマスクを通した露光によって、露光され部分重合されたコアの領域と、未露光の液体コア組成物の領域が得られる。
この代わりに、レーザーにより生成する等、明確なビームである化学放射線によりコア組成物に画像形成してもよい。露光方法に関らず、未露光コア組成物は、好適な溶剤で濯ぐことにより現像して、露光された部分重合パターン化コア８を残してもよい。パターン化コアが、例えば、矩形または正方形断面の導波路構造を画定してもよい。次に、感光性オーバークラッド組成物１０をスピンコーティングによりコアの表面９に適用する。オーバークラッド組成物は、パターン化コアフィーチャーの上部および側部をコートする。オーバークラッド組成物は、本発明に従って処方し、上述した通りに、硬化したときに、コア材料より約０．３％〜約１．５％低い屈折率を有するように処方される。この構造を十分な化学放射線に露光して、フィルムを完全に硬化する。最後に、構造を熱アニールして、全ての層を確実に完全に重合して、残渣の揮発性物質を除去する。
本発明による導波路構造の一例の断面図を図３に示す。この構造には、式（Ｉ）の化合物のポリマーまたはコポリマーであるポリマー材料を含むポリマーパターン化コア８が含まれる。ポリマーパターン化コアは、少なくとも片側がポリマークラッド層６と、そして少なくとも片側がポリマーオーバークラッド層１０と接在している。クラッド層は基材２の上に配置される。クラッド層は、基材に直接載せるか、または基材の上のバッファー層４に載せる。当業者であれば、ここに開示した組成物およびポリマーを用いて作成できる業界に認識された多くの変形導波路構造が本発明の範囲内で予想されることが分かるであろう。本発明の導波路構造の伝搬損失は、０．５ｄＢ／ｃｍ、０．３ｄＢ／ｃｍ、０．２ｄＢ／ｃｍ、０．１５ｄＢ／ｃｍ、さらには０．１ｄＢ／ｃｍ未満である。
当業者であれば分かるように、層の厚さおよび屈折率は導波路装置性能にとって重要である。層の屈折率は、本発明のエネルギー硬化性組成物を適正に処方することにより定義される。本発明の−Ｏ−結合、−Ｓ−結合およびイソシアヌレート化合物は、類似のジオールアクリレートよりも高い屈折率を有する傾向にある。以下の実施例により詳細に説明してあるように、当業者であれば、異なる相対量の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物およびその他エネルギー硬化性モノマーを用いて、選択した屈折率を備えたエネルギー硬化性組成物を処方することができる。通常、コアの屈折率は約１．３０〜約１．７の範囲にある。バッファー、クラッドおよびオーバークラッド層の屈折率は、上述した通り、コアよりも低くなければならない。層の厚さは、スピン速度および時間、およびエネルギー硬化性組成物の粘度によりスピンコーティング工程で決まる。コア層の導波路の高さはスピンコーティング工程により決まり、導波路の幅はフォトマスクのフィーチャーの寸法により決まる。層の寸法および屈折率は、最終装置に所望の導波路特性を与える公知の方法論により選ばれる。本発明の実施形態において、単一モードの導波路は約７μｍ×７μｍの寸法、１５５０ｎｍでのコア屈折率が約１．３２３、アンダークラッド厚さが約２μｍ、アンダークラッドの１５５０ｎｍでの屈折率が約１．３１６、バッファーの厚さが約１０μｍ、バッファーの１５５０ｎｍでの屈折率が約１．３０８、オーバークラッド厚さが約１５μｍ、オーバークラッドの１５５０ｎｍでの屈折率が約１．３１６である。
（実施例１）
メカニカルスターラーと、滴下漏斗と、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、２５０ｇ（０．２５モル）のフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０、１５ｇの塩化シアヌル（０．０８２モル）、０．２５ｇのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、３００ｍＬのトルエン、および３００ｍＬのエチルノナフルオロブチルエーテル（３ＭよりＨＦＥ−７２００という商品名で入手可能）を混合した。反応混合物を氷で冷やし、４０ｍＬのトリエチルアミン（０．２８モル）を攪拌しながら滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。この反応混合物を一晩室温で攪拌した。
反応混合物を再び氷で冷やし、２５ｍＬの塩化アクリロイル（０．３１モル）を滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。この反応混合物を３時間室温で攪拌した。
反応混合物を再び氷で冷やし、３５ｍＬのトリエチルアミンを加えた。反応混合物を一晩室温で攪拌し、メタノールで３回洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮し、０．２μｍのフィルタに通過させた。ＮＭＲにより得られた無色の液体の分子構造が以下の通りであることが確認された。
Figure 0005453050
この化合物の１５５０ｎｍの波長での液体損失は０．１０ｄＢ／ｃｍであった。この化合物のＣHは約１１Ｍであった。α，α−ジエトキシアセトフェノン（１ｗｔ％）を化合物の小さな試料に加えた。得られたエネルギー硬化性組成物を窒素でパージしながらＵＶ光で３００秒間硬化させた。硬化した試料の１５５０ｎｍの波長での屈折率は１．３２３であった。
（実施例２）
メカニカルスターラーと、滴下漏斗と、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、５１．３ｇのパーフルオロテトラエチレングリコール（０．１２５モル）、７．４２ｇの塩化シアヌル（０．０４モル）および１００ｍＬのアセトニトリルを混合した。反応混合物を氷で冷やし、４０ｍＬのトリエチルアミン（０．２８モル）を攪拌しながら滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。この反応混合物を１時間室温で攪拌した。
ＢＨＴ（０．１ｇ）を反応混合物に加えた。反応混合物を再び氷で冷やし、１１．５ｍＬの塩化アクリロイル（０．１４１モル）を滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。この反応混合物を一晩室温で攪拌した。
反応混合物を、メタノールで３回洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮し、０．２μｍのフィルタに通過させた。ＮＭＲにより得られた無色の液体の分子構造が以下の通りであることが確認された。
Figure 0005453050
この化合物の１５５０ｎｍの波長での液体損失は０．２７ｄＢ／ｃｍであった。この化合物のＣHは約２４Ｍであった。α，α−ジエトキシアセトフェノン（１ｗｔ％）を化合物の小さな試料に加えた。得られたエネルギー硬化性組成物を窒素でパージしながらＵＶ光で３００秒間硬化させた。硬化した試料の１５５０ｎｍの波長での屈折率は１．３６８であった。
（実施例３）
滴下漏斗と、マグネチックスターラーバーと、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、１０．８４ｇのヘキサクロロベンゼン（０．０３８モル）と１００ｍＬのジメチルアセトアミドを混合した。反応混合物を磁気攪拌しながら、１１０℃で加熱した。ヘキサクロロベンゼンが完全に溶解したら、１３．２ｇの炭酸カリウム（０．０９６モル）を加えた。混合物を４時間１１０℃で攪拌して、７６．０５ｇのフルオロリンク（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ）Ｄ１０（０．０７６モル）を加えた。反応混合物を一晩１１０℃で攪拌して、冷やし、等量の水で洗った。ロータリーエバポレーションによる残渣の水の濃縮および除去によって、ナトリウムＤ線で１．３３８の屈折率の液体が得られた。この液体の赤外スペクトルは、１６３６ｃｍ−１に強い芳香族エーテルピークを示した。この液体は以下の構造を有する−Ｏ−結合アルコールであると考えられる。
Figure 0005453050
メカニカルスターラーと、滴下漏斗と、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、５３．１ｇの上記のジオール（０．０２４モル）、０．１ｇのＢＨＴ、１１．６ｍＬのトリエチルアミン（０．０８３モル）および１００ｍＬのエチルノナフルオロブチルエーテルを混合した。反応混合物を氷で冷やし、５．６ｍＬの塩化アクリロイル（０．０６９モル）を滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。この反応混合物を１時間室温で攪拌した。
反応混合物を等量のメタノールで３回洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮し、０．２μｍのフィルタに通過させた。ＮＭＲにより得られた無色の液体の分子構造が以下の通りであることが確認された。
Figure 0005453050
この化合物の１５５０ｎｍの波長での液体損失は０．１５ｄＢ／ｃｍであった。この化合物のＣHは約１０Ｍであった。α，α−ジエトキシアセトフェノン（１ｗｔ％）を化合物の小さな試料に加えた。得られたエネルギー硬化性組成物を窒素でパージしながらＵＶ光で３００秒間硬化させた。硬化した試料の１５５０ｎｍの波長での屈折率は１．３４４であった。
（実施例４）
メカニカルスターラーと、凝縮器と、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、１００ｇ（０．１モル）のフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０、１７ｇのデカフルオロビフェニル（０．０５モル）、１８ｇの炭酸カリウム（０．１３モル）５００ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを混合した。反応混合物を窒素下１１０℃で一晩攪拌した。反応混合物を冷やし、水で洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮したところ、−Ｏ−結合アルコール中間体が得られた。
メカニカルスターラーと、滴下漏斗と、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、−Ｏ−結合アルコール中間体、９ｍＬの塩化アクリロイル（０．１１モル）、０．１ｇのＢＨＴを混合した。この反応混合物を３時間７０℃で攪拌した。反応混合物を氷で冷やし、１５ｍＬのトリエチルアミンを滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。反応混合物を一晩室温で攪拌し、メタノールで３回洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮し、０．２μｍのフィルタに通過させた。ＮＭＲにより得られた無色の液体の分子構造が以下の通りであることが確認された。
Figure 0005453050
この化合物の１５５０ｎｍの波長での液体損失は０．１０ｄＢ／ｃｍであった。この化合物のＣHは約１０Ｍであった。α，α−ジエトキシアセトフェノン（１ｗｔ％）を化合物の小さな試料に加えた。得られたエネルギー硬化性組成物を窒素でパージしながらＵＶ光で３００秒間硬化させた。硬化した試料の１５５０ｎｍの波長での屈折率は１．３４０であった。
（実施例５）
滴下漏斗と、メカニカルスターラーと、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、９３．９ｇのフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０（０．０９４モル）と３７ｍＬのノナフルオロブタンスルホニルフルオリドを混合した。混合物を氷で冷やし、３２ｍＬのトリエチルアミンを滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。反応混合物を室温で１時間攪拌した後の赤外線分光分析によれば、フルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）ヒドロキシルは完全に反応していた。試料をメタノールで１回洗い、ロータリーエバポレーションにより濃縮したところ、フルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０ビス（ノナフルオロフルホネート）が得られた。
凝縮器と、熱電対と、マグネチックスターラーバーとを備えた三つ口フラスコで、７２．７ｇのフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０ビス（ノナフルオロスルホネート）、５．２５ｇの二カリウム１，５−ジメルカプトチアジアゾール、１００ｍＬのジメチルスルホキシドを混合した。反応混合物を一晩１００℃で磁気攪拌し、１３ｍＬの４Ｍ ＮａＯＨを加え、反応混合物を６時間１００℃で磁気攪拌した。反応混合物を冷やし、１０％硫酸溶液を加えることによりｐＨを３．５未満とした。反応混合物を水で２回洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮したところ、−Ｓ−結合アルコールが得られた。
滴下漏斗と、メカニカルスターラーと、熱電対とを備えた三つ口フラスコで、３３ｇの−Ｓ−結合アルコール（０．０１５モル）、１００ｍＬのエチルノナフルオロブチルエーテル、０．０５ｇのＢＨＴ、３．９ｍＬの塩化アクリロイル（０．０４８モル）を混合した。
反応混合物を氷で冷やし、７．３ｍＬのトリエチルアミン（０．０５２モル）を滴下して加えた。反応混合物の温度を添加中３０℃未満に維持した。反応混合物を１時間室温で攪拌し、メタノールで３回洗い、ロータリエバポレーションにより濃縮し、０．２μｍのフィルタに通過させた。ＮＭＲによれば、得られた無色の液体は約４０％のフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０ジアクリレートおよび６０％の
Figure 0005453050
であることが確認された。
この化合物の１５５０ｎｍの波長での液体損失は０．２５ｄＢ／ｃｍであった。−Ｓ−結合化合物のＣHは約１１Ｍであった。フルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄ１０ジアクリレートのＣHは約１４Ｍであった。全体の組成物のＣHは約１２．３Ｍであった。α，α−ジエトキシアセトフェノン（１ｗｔ％）を化合物の小試料に加えた。得られたエネルギー硬化性組成物に窒素をパージしながらＵＶ光で３００秒間硬化させた。硬化した試料の１５５０ｎｍの波長での屈折率は１．３３６であった。
（実施例６）
メカニカルスターラーと凝縮器とを備えた三つ口フラスコで、１００ｇのフッ素化テトラエチレングリコール（ＨＯＣＨ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、０．２４モル）、４０ｇのヘキサクロロベンゼン、５．６ｇの亜硫酸ナトリウム（０．０６８モル）、８０ｇの炭酸カリウム（０．５５モル）、０．１０ｇのブチル化ヒドロキシトルエン、および３００ｍＬのジメチルスルホキシドを混合した。混合物を１００℃まで加熱し、一晩磁気攪拌した。混合物を室温まで冷やし、脱イオン水で３回洗い、ロータリエバポレーションにより７０℃で１時間真空下で濃縮して溶剤を除去した。得られた液体は以下の構造を有する−Ｏ−結合アルコールであると考えられる。
Figure 0005453050
実質的に溶剤を含まない混合物を２００ｍＬの３Ｍより入手可能なＨＦＥ７２００フッ素化溶剤に溶解し、０．２ミクロンのフィルタを用いてろ過した。ろ過した混合物に４０ｍＬの塩化アクリロイル（０．４７モル）を加えた。トリエチルアミン（６４ｍＬ、０．４６モル）を、氷浴を用いて温度を４０℃〜５０℃に維持しながら機械的攪拌により滴下して加えた。トリエチルアミンを添加したところ白色の沈殿物が形成された。混合物を４時間機械的に攪拌し、０．２ミクロンのフィルタを用いてろ過し、等量の水で３回洗った。混合物をロータリエバポレーションを用いて１時間真空下で７０℃で濃縮したところ、上記で得られた−Ｏ−結合アルコールに対応するジアクリレートが得られた。
この化合物の１５５０ｎｍの波長での液体損失は０．２１ｄＢ／ｃｍであり、粘度は約５５ｃＰであった。α，α−ジエトキシアセトフェノン（１ｗｔ％）を化合物の小さな試料に加えた。得られたエネルギー硬化性組成物を窒素でパージしながらＵＶ光で３００秒間硬化させた。硬化した試料の１５５０ｎｍの波長での屈折率は１．４４０であった。
（実施例７）
コア、クラッドおよびバッファー組成物を下の表に従って処方した。
Figure 0005453050
過フッ素化エーテルジアクリレートの構造は次の通りである。ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2ＣＨ2ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）nＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2。分子量は約２１００である。この材料は、ニュージャージー州レッドバンクのオージモントＵＳＡ（Ａｕｓｉｍｏｎｔ ＵＳＡ，Ｒｅｄ Ｂａｎｋ，ＮＪ）より入手可能なフルオロリンク（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ）Ｄのアクリル化により作成してもよい。
酸化されていない４インチのシリコンウェハを、４Ｍの水酸化ナトリウム水溶液に１時間浸し、脱イオン水で１２分間濯ぐことにより清浄にした。ウェハを窒素でブロー乾燥し、さらに１２０℃のホットプレート上で１０分間乾燥させた。ウェハを冷やし、クリーンルーム綿棒を用いてニート（３−アクリルオキシプロピル）トリクロロシランで処理した。過剰のシランをエタノール洗浄によりウェハ表面から除去した後、クリーンルーム布で丁寧に拭き取って微粒子物質を除去した。ウェハをスピンコータでスピニングしながらエタノールで濯ぎ、１２０℃のホットプレート上で２分間乾燥した。
コア、クラッドおよびバッファー組成物を０．１μｍのテフロン（ＴＥＦＬＯＮ）（登録商標）フィルタによりろ過し、１０ｍＬのピペッタに詰めた。ウェハをステンレス鋼スピンコータ（ミズーリ州ロラのブリューワーサイエンスのコスト有効度装置部門（Ｃｏｓｔ Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｂｒｅｗｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉｎｃ．，Ｒｏｌｌａ，ＭＯ）より入手可能）のチャックの中心に置いた。約７ｍＬのバッファー組成物をウェハ中心に分配し、ウェハをスパンしたところ、バッファー組成物の厚さ１０μｍの層が得られた。スピンプログラムは１５０ｒｐｍで３０秒間、１００ｒｐｍ／秒で７００ｒｐｍまで２０秒間にわたって上げた。プログラムの７００ｒｐｍの部分で、小さなノズルが、端部のビードを除去すべく上端部に沿って、そしてウェハの下端部に沿って、アセトンを分配した。
ウェハを漏れのない真空パージチャンバーに移した。内部体積が３リットルのものを用いた。チャンバーは、アルミニウム壁、ヴィトン（ＶＩＴＯＮ）ｏ−リングおよび水晶窓で構成されており、空気と窒素のパージの両方の真空排気が可能であった。窒素の正圧を確実にするために用いられるボックス縁のクランプおよび逆止弁をパージ中に設けることができた。パージサイクル中も確実に空気が入らないようにした。同様に、チャンバーが確実に漏れないようにすることによって、真空サイクル中に空気を容易に排除することができる。一般に、標準ロータリベインメカニカルポンプによりチャンバーは０．２トルまで真空排気できる。プロセスの一貫性のために、標準パージサイクルを確立した。６トルのレベルに達するまで真空を３０秒間適用した。その後、９．９Ｌ／分で窒素パージングを２分行った。タマラック（Ｔａｍａｒａｃｋ）ＵＶ光源を用いて３°ディフューザを通してウェハに約１０．９Ｗ／ｃｍ2で３７秒間照射して、バッファー層を部分重合した。
ウェハをスピンコータチャックの中心に再び置き、約７ｍＬのクラッド組成物を適用し、ウェハをスパンしたところ、クラッド組成物の厚さ２μｍの層が得られた。スピンプログラムは１５０ｒｐｍで３０秒間、１００ｒｐｍ／秒で６０００ｒｐｍまで５０秒、そして１００ｒｐｍ／秒で７００ｒｐｍまで２０秒間にわたって上げた。プログラムの７００ｒｐｍの部分で、小さなノズルが、端部のビードを除去すべく上端部に沿って、そしてウェハの下端部に沿って、アセトンを分配した。ウェハを真空パージチャンバーへ移した。６トルのレベルに達するまで真空を３０秒間適用した。その後、９．９Ｌ／分で窒素パージングを２分行った。タマラック（Ｔａｍａｒａｃｋ）ＵＶ光源を用いて３°ディフューザを通してウェハに約１０．９Ｗ／ｃｍ2で４０秒間照射して、クラッド層を部分重合した。
ウェハをスピンコータチャックの中心に再び置き、約７ｍＬのコア組成物を適用し、ウェハをスパンしたところ、コア組成物の厚さ６μｍの層が得られた。スピンプログラムは１５０ｒｐｍで３０秒間、１００ｒｐｍ／秒で４０００ｒｐｍまで５０秒、そして１００ｒｐｍ／秒で７００ｒｐｍまで２０秒間にわたって上げた。プログラムの７００ｒｐｍの部分で、小さなノズルが、端部のビードを除去すべく上端部に沿って、そしてウェハの下端部に沿って、アセトンを分配した。５ｍＬのシリンジを用いて、ガルデン（ＧＡＬＤＥＮ）ＨＴ１１０過フッ素化エーテル溶剤（オージモント（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）ＵＳＡ）を用いて、ウェハの外側〜１ｃｍからコア組成物を濯いだ。
ウェハを真空パージボックスにおいて真空チャックに載せた。中心に直径５インチの孔があり、それに厚さ３５ｍｍのワイヤの５つの小さなループが取り付けられた厚さ２５ｍｍのプラスチックシートから作成されたハーネスをウェハに下げ、コア組成物のないウェハの端部１ｃｍにワイヤのループを載せた。フォトマスクをウェハの上、定位置に下げ、ウェハを外れた高い角度で伸縮自在なプラスチックウェッジに載せた。フォトマスクは、導波路のコアを画定する透明領域を有している。ボックスを閉じ、真空をボックスに３０秒間、または圧力が約６トルになるまで適用した。その後、９．９Ｌ／分で窒素パージングを２分行った。ウェッジは伸縮して、フォトマスクがハーネスの３５ｍｍのワイヤのループに載った。タマラック（Ｔａｍａｒａｃｋ）ＵＶ光源を用いてディフューザなしでウェハに１０．９Ｗ／ｃｍ2で１００秒間露光した。フォトマスクにより露光されたコア層の領域は部分重合されたが、露光されなかったコア層の領域は実質的に重合されないままであった。ウェッジを元に戻し、フォトマスクを上げて、ウェハをボックスから外した。
ウェハをスピンコータチャックの中心に再び置いて、１３００ｒｐｍで６０秒間スパンした。このスピンサイクルの最初の４０秒間、ウェハをスクイズボトルを用いてガルデン（ＧＡＬＤＥＮ）ＨＴ１１０溶剤で濯いで、未重合コア組成物を除去した。この現像工程の結果、コア層の部分重合領域のみがウェハに残った。
ウェハをスピンコータチャックの中心に再び置いた。約７ｍＬのクラッドをウェハ表面に適用し、ウェハをスパンしたところ、クラッド組成物の厚さ１５μｍの層が得られた。スピンプログラムは１５０ｒｐｍで３０秒間、１００ｒｐｍ／秒で７００ｒｐｍまで３０秒間にわたって上げた。プログラムの７００ｒｐｍの部分で、小さなノズルが、端部のビードを除去すべくウェハの下端部のみに沿って、アセトンを分配した。ウェハを真空パージチャンバーへ移した。６トルのレベルに達するまで真空を３０秒間適用した。その後、９．９Ｌ／分で窒素パージングを２分行った。タマラック（Ｔａｍａｒａｃｋ）ＵＶ光源を用いて３°ディフューザを通してウェハに約１０．９Ｗ／ｃｍ2で５００秒間照射して、クラッド層を部分重合した。
このようにして製造された導波路の損失を、ニューポートオートアライン（Ｎｅｗｐｏｒｔ ＡＵＴＯＡＬＩＧＮ）システムでカットバック方法を用いて測定した。この例の方法により作成された長さ５．５ｃｍまでの導波路の伝播損失は１５５０ｎｍで約０．０８ｄＢ／ｃｍである。
本発明に様々な修正および変形を、本発明の技術思想および範囲から逸脱することなく行えることは当業者に明白であろう。このように、本発明には添付の請求項の範囲およびその等価物により成される本発明の修正および変形が含まれるものとする。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１． 下式
Ｒ−（Ｙ−ＣＨ２−Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｅ）ｎ
（式中、
Ｒは芳香族または複素環式芳香族部分であり、
ＹはＯまたはＳであり、
Ｒｆはフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分を含み、
Ｅはエチレン性不飽和部分であり、
ｎは２、３または４である）
の化合物と、
それぞれが、前記芳香族または複素環式芳香族部分にエーテルまたはチオエーテルを介して結合した少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、
それぞれが、前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
を有する化合物
を含み、
１５５０ｎｍの波長での吸収損失が０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とするエネルギー硬化性組成物。
２． 前記化合物が
Figure 0005453050
（式中、
各Ｒは芳香族または複素環式芳香族部分であり、
各ＹはＯまたはＳであり、
各Ｒｆはフッ素化アルキレン部分、フッ素化アリーレン部分またはフッ素化ポリエーテル部分を含み、
各Ｅはエチレン性不飽和部分であり、
各ｊは１、２または３であり、
各ｍは１、２または３であり、
各添字ｎは０、１、２、３または４であり、
各式における添字ｎの合計は２、３または４である）
からなる群より選択される式を有していることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
３． 前記芳香族または複素環式芳香族部分が
Figure 0005453050
Figure 0005453050
からなる群より選択されることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
４． 前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分が
−（ＣＦ２）ｘ−、
−（Ｃ６Ｆ４）ｘ−
−ＣＦ２Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ］−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐＣＦ（ＣＦ３）−および
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−、
（式中、
ｘは１〜１０の整数であり、
ｍおよびｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数をそれぞれ示し、
ｐは−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示す）
からなる群より選択されることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
５． 各エチレン性不飽和部分がアクリレート、メタクリレート、ハロアクリレート、ハロメタクリレート、ビニルエーテルおよびアリルエーテルからなる群より選択されることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
６． ５５Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
７． ２０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
８． １０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
９． 吸収損失が１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１０． 吸収損失が１５５０ｎｍで０．２ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１１． 吸収損失が１５５０ｎｍで０．１ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１２． 開始剤をさらに含むことを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１３． 前記化合物が少なくとも１０重量％の量で存在していることを特徴とする１．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１４． イソシアヌレート部分と、
前記イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、
前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
を有する化合物を含むことを特徴とするエネルギー硬化性組成物。
１５． 下式の化合物
Figure 0005453050
（式中、Ｒｆはフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分を含み、Ｅはエチレン性不飽和部分である）を含むことを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１６． 前記化合物が
Figure 0005453050
（式中、Ｃ３Ｎ３Ｏ３はイソシアヌレート核であり、各Ｒｆはフッ素化アルキレン部分、フッ素化アリーレン部分またはフッ素化ポリエーテル部分であり、各Ｅはエチレン性不飽和部分であり、各添字ｎは０、１、２または３であり、各式中の添字ｎの合計は３である）からなる群より選択される式を有していることを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１７． 前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分が
−（ＣＦ２）ｘ−、
−（Ｃ６Ｆ４）ｘ−
−ＣＦ２Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ］−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐＣＦ（ＣＦ３）−および
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−、
（式中、
ｘは１〜１０の整数であり、
ｍおよびｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数をそれぞれ示し、
ｐは−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示す）
からなる群より選択されることを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１８． 各エチレン性不飽和部分がアクリレート、メタクリレート、ハロアクリレート、ハロメタクリレート、ビニルエーテルおよびアリルエーテルからなる群より選択されることを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
１９． ５５Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
２０． ２０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
２１． １０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
２２． 前記化合物が少なくとも１０重量％の量で存在していることを特徴とする１４．に記載のエネルギー硬化性組成物。
２３． 芳香族または複素環式芳香族部分と、
それぞれが、前記芳香族または複素環式芳香族部分にエーテルまたはチオエーテルを介して結合している少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、
それぞれが、前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
を有するエネルギー硬化性組成物のポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とするポリマー材料。
２４． 前記エネルギー硬化性化合物が下式
Ｒ−（Ｙ−ＣＨ２−Ｒｆ−ＣＨ２−Ｏ−Ｅ）ｎ
（式中、
Ｒは芳香族または複素環式芳香族部分であり、
ＹはＯまたはＳであり、
Ｒｆはフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分を含んでおり、
Ｅはエチレン性不飽和部分であり、
ｎは２、３または４である）
を有していることを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
２５． 前記芳香族または複素環式芳香族部分が
Figure 0005453050
Figure 0005453050
からなる群より選択されることを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
２６． 前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分が
−（ＣＦ２）ｘ−、
−（Ｃ６Ｆ４）ｘ−
−ＣＦ２Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ］−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐＣＦ（ＣＦ３）−および
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−、
（式中、
ｘは１〜１０の整数であり、
ｍおよびｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数をそれぞれ示し、
ｐは−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示す）
からなる群より選択されることを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
２７． ５５Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
２８． ２０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
２９． １０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
３０． 吸収損失が１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする２３．に記載のポリマー材料。
３１． イソシアヌレート部分と、
前記イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、
前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
を有する化合物を含むエネルギー硬化性組成物のポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とするポリマー材料。
３２． 前記エネルギー硬化性化合物が下式
Figure 0005453050
（式中、Ｒｆはフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分を含み、Ｅはエチレン性不飽和部分である）
を有していることを特徴とする３１．に記載のポリマー材料。
３３． 前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分が
−（ＣＦ２）ｘ−、
−（Ｃ６Ｆ４）ｘ−
−ＣＦ２Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ］−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐＣＦ（ＣＦ３）−および
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−、
（式中、
ｘは１〜１０の整数であり、
ｍおよびｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数をそれぞれ示し、
ｐは−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示す）
からなる群より選択されることを特徴とする３１．に記載のポリマー材料。
３４． ５５Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする３１．に記載のポリマー材料。
３５． ２０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする３１．に記載のポリマー材料。
３６． １０Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする３１．に記載のポリマー材料。
３７． 吸収損失が１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする３１．に記載のポリマー材料。
３８． 芳香族または複素環式芳香族部分と、
それぞれが、前記芳香族または複素環式芳香族部分にエーテルまたはチオエーテルを介して結合している少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、
それぞれが、前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
を有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマーコアを含むことを特徴とする光学素子。
３９． 前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分が
−（ＣＦ２）ｘ−、
−（Ｃ６Ｆ４）ｘ−
−ＣＦ２Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ］−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐＣＦ（ＣＦ３）−および
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−、
（式中、
ｘは１〜１０の整数であり、
ｍおよびｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数をそれぞれ示し、
ｐは−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示す）
からなる群より選択されることを特徴とする３８．に記載の光学素子。
４０． 前記ポリマーコアが５５Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする３８．に記載の光学素子。
４１． 前記ポリマーコアの吸収損失が１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする３８．に記載の光学素子。
４２． イソシアヌレート部分と、
前記イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分と、
前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
を有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマーコアを含むことを特徴とする光学素子。
４３． 前記フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分が
−（ＣＦ２）ｘ−、
−（Ｃ６Ｆ４）ｘ−
−ＣＦ２Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ］−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）４Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐＣＦ（ＣＦ３）−および
−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−、
（式中、
ｘは１〜１０の整数であり、
ｍおよびｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数をそれぞれ示し、
ｐは−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示す）
からなる群より選択されることを特徴とする４２．に記載の光学素子。
４４． 前記ポリマーコアが５５Ｍ未満のＣＨを有することを特徴とする４２．に記載の光学素子。
４５． 前記ポリマーコアの吸収損失が１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする４２．に記載の光学素子。

Claims (15)

  1. イソシアヌレート部分と、
    前記イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素で結合した３つのフッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分と、
    前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と、
    を有する下式の化合物
    Figure 0005453050
     （式中、
    Ｒｆは、フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分を含み、
    Ｅは、エチレン性不飽和部分である）
    を含み、
    前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレン、またはフッ素化ポリエーテル部分が
    −（ＣＦ 2 ） x −、
    −（Ｃ 6 Ｆ 4 ） x −、
    −ＣＦ 2 Ｏ−［（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m （ＣＦ 2 Ｏ） n ］−ＣＦ 2 −、
    −ＣＦ（ＣＦ 3 ）Ｏ（ＣＦ 2 ） 4 Ｏ［ＣＦ（ＣＦ 3 ）ＣＦ 2 Ｏ］ p ＣＦ（ＣＦ 3 ）−、
    −ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m −ＣＦ 2 −
    −ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） j −ＣＦ 2 ＣＦ 2 −、
    −ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） h −ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 −、
    −ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） h −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） k −ＣＦ 2 −および
    −ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） i −ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） j −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） k ＣＦ 2 −
    （式中、
    ｘは１〜１０の整数であり、
    ｋおよびｍは不規則分配パーフルオロエチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｉおよびｊは不規則分配パーフルオロプロピレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｈは不規則分配パーフルオロブチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｐは−ＣＦ（ＣＦ 3 ）ＣＦ 2 Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができる）
    からなる群より選択され、
    各エチレン性不飽和部分が、アクリレート、メタクリレート、ハロアクリレート、ハロメタクリレート、ビニルエーテルおよびアリルエーテルからなる群より選択される、
    ことを特徴とするエネルギー硬化性組成物。
  2. 下式
    Figure 0005453050
     （式中、
    Ｃ3Ｎ3Ｏ3は、イソシアヌレート部分であり、
    各Ｒｆは、フッ素化アルキレン部分、フッ素化アリーレン部分またはフッ素化ポリエーテル部分であり、
    各Ｅは、エチレン性不飽和部分であり、
    各添字ｎは、０、１、２または３であり、各式中の添字ｎの合計は３であり、
    前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレン、またはフッ素化ポリエーテル部分が
    −（ＣＦ 2 ） x −、
    −（Ｃ 6 Ｆ 4 ） x −、
    −ＣＦ 2 Ｏ−［（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m （ＣＦ 2 Ｏ） n ］−ＣＦ 2 −、
    −ＣＦ（ＣＦ 3 ）Ｏ（ＣＦ 2 ） 4 Ｏ［ＣＦ（ＣＦ 3 ）ＣＦ 2 Ｏ］ p ＣＦ（ＣＦ 3 ）−、
    −ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m −ＣＦ 2 −
    −ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） j −ＣＦ 2 ＣＦ 2 −、
    −ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） h −ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 −、
    −ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） h −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） k −ＣＦ 2 −および
    −ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） m −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） i −ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ−（ＣＦ 2 ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） j −（ＣＦ 2 ＣＦ 2 Ｏ） k ＣＦ 2 −
    （式中、
    ｘは１〜１０の整数であり、
    ｋおよびｍは不規則分配パーフルオロエチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｉおよびｊは不規則分配パーフルオロプロピレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｈは不規則分配パーフルオロブチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｐは−ＣＦ（ＣＦ 3 ）ＣＦ 2 Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができる）
    からなる群より選択され、
    各エチレン性不飽和部分が、アクリレート、メタクリレート、ハロアクリレート、ハロメタクリレート、ビニルエーテルおよびアリルエーテルからなる群より選択される）
    からなる群より選択される化合物を含む、
    ことを特徴とするエネルギー硬化性組成物。
  3. ５５Ｍ未満のＣHを有することを特徴とする請求項１または２に記載のエネルギー硬化性組成物。
  4. ２０Ｍ未満のＣHを有することを特徴とする請求項１または２に記載のエネルギー硬化性組成物。
  5. 前記化合物が、少なくとも１０重量％の量で存在していることを特徴とする請求項１または２に記載のエネルギー硬化性組成物。
  6. イソシアヌレート部分と、
    前記イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素にメチレン基を介して結合した３つのフッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分と、
    前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
    を有する化合物を含むエネルギー硬化性組成物のポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とするポリマー材料。
  7. 前記エネルギー硬化性化合物が下式
    Figure 0005453050
    Figure 0005453050
    （式中、
    Ｃ ３ Ｎ ３ Ｏ ３ は、イソシアヌレート部分であり、
    Ｒｆは、フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分を含み、
    Ｅは、エチレン性不飽和部分である）
    を有していることを特徴とする請求項６に記載のポリマー材料。
  8. 前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分が
    −（ＣＦ2）x−、
    −（Ｃ6Ｆ4）x−、
    −ＣＦ2Ｏ−［（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）n］−ＣＦ2−、
    −ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2）4Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］pＣＦ（ＣＦ3）−、
    −ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−ＣＦ2−
    −ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j−ＣＦ2ＣＦ2−、
    −ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、
    −ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）k−ＣＦ2−および
    −ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）i−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）kＣＦ2−
    （式中、
    ｘは１〜１０の整数であり、
    ｋおよびｍは不規則分配パーフルオロエチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｉおよびｊは不規則分配パーフルオロプロピレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｈは不規則分配パーフルオロブチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｐは−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができる）
    からなる群より選択されることを特徴とする請求項６に記載のポリマー材料。
  9. ５５Ｍ未満のＣHを有することを特徴とする請求項６に記載のポリマー材料。
  10. ２０Ｍ未満のＣHを有することを特徴とする請求項６に記載のポリマー材料。
  11. 吸収損失が、１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする請求項６に記載のポリマー材料。
  12. イソシアヌレート部分と、
    前記イソシアヌレート部分に前記イソシアヌレートの窒素にメチレン基を介して結合した３つのフッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分と、
    前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分のうち１つに結合した少なくとも１つのエチレン性不飽和部分と
    を有するエネルギー硬化性化合物のポリマーまたはコポリマーを含むポリマーコアを含むことを特徴とする光学素子。
  13. 前記フッ素化アルキレン、フッ素化アリーレンまたはフッ素化ポリエーテル部分が
    −（ＣＦ2）x−、
    −（Ｃ6Ｆ4）x−、
    −ＣＦ2Ｏ−［（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）n］−ＣＦ2−、
    −ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2）4Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］pＣＦ（ＣＦ3）−、
    −ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−ＣＦ2−
    −ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j−ＣＦ2ＣＦ2−、
    −ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、
    −ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）h−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）k−ＣＦ2−および
    −ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）i−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）kＣＦ2−
    （式中、
    ｘは１〜１０の整数であり、
    ｋおよびｍは不規則分配パーフルオロエチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｉおよびｊは不規則分配パーフルオロプロピレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｈは不規則分配パーフルオロブチレンオキシ主鎖反復置換基の数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｎは不規則分配パーフルオロエチレンオキシおよびパーフルオロメチレンオキシ主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができ、
    ｐは−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−主鎖反復サブユニットの数を示し、整数またはゼロとすることができる）
    からなる群より選択されることを特徴とする請求項１２に記載の光学素子。
  14. 前記ポリマーコアが、５５Ｍ未満のＣHを有することを特徴とする請求項１２に記載の光学素子。
  15. 前記ポリマーコアの吸収損失が、１５５０ｎｍで０．５ｄＢ／ｃｍ未満であることを特徴とする請求項１２に記載の光学素子。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7078445B2 (en) * 2001-02-01 2006-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive acrylate composition and waveguide device
US7268927B2 (en) 2002-03-15 2007-09-11 Corning Incorporated Tunable optical filter array and method of use
US20030174424A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-18 Hart Brian T. Monolithic filter array
US6912073B2 (en) 2002-03-15 2005-06-28 Corning Incorporated Optical filter array and method of use
US7296592B2 (en) * 2003-09-16 2007-11-20 Eksigent Technologies, Llc Composite polymer microfluidic control device
US7239785B2 (en) * 2004-12-30 2007-07-03 Corning Incorporated Method of preventing optical fiber failure in high power application
US7994372B2 (en) * 2005-10-31 2011-08-09 Specialty Coating Systems, Inc. Parylene variants and methods of synthesis and use
US20080116414A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition for treatment of a fibrous substrate
US7652178B2 (en) * 2007-02-26 2010-01-26 Specialty Coating Systems, Inc. Perfluoroparacyclophane and methods of synthesis and use thereof
US8716403B2 (en) 2008-12-10 2014-05-06 Electronics And Telecommunications Research Institute Prepolymer prepared by a condensation reaction and a polymer sheet obtained therefrom
CN102804061A (zh) * 2009-05-08 2012-11-28 惠普开发有限公司 作为疏水性涂层的功能化全氟聚醚材料
WO2012072532A1 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Triazine derivative
JP6230159B2 (ja) 2012-12-28 2017-11-15 東洋合成工業株式会社 硬化性樹脂組成物、インプリント用樹脂モールド、光インプリント方法、半導体集積回路の製造方法及び微細光学素子の製造方法並びにフッ素化ウレタン（メタ）アクリレート
JP6534347B2 (ja) 2013-03-04 2019-06-26 東洋合成工業株式会社 組成物、樹脂モールド、光インプリント方法、光学素子の製造方法、及び電子素子の製造方法
WO2015111765A1 (ko) * 2014-01-22 2015-07-30 한국화학연구원 자외선 경화 과불소 폴리에테르 변성 화합물, 이를 포함하는 방오성 코팅제조성물, 이를 적용한 막 및 방오성기재
WO2020002339A1 (en) 2018-06-27 2020-01-02 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Tunable microlenses
US20220154093A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-19 Western Digital Technologies, Inc. High thermal stability lubricants
US11414617B2 (en) 2021-01-13 2022-08-16 Western Digital Technologies, Inc. Lubricants and methods to determine dewetting thickness thereof
US11572519B2 (en) 2021-03-05 2023-02-07 Western Digital Technologies, Inc. High temperature lubricants for magnetic media
US11572520B2 (en) 2021-03-05 2023-02-07 Western Digital Technologies, Inc. Low profile lubricants for data storage devices

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH498069A (de) * 1968-07-29 1970-10-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Benzochinonäthern
US4508916A (en) * 1979-04-11 1985-04-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable substituted urethane acrylates
JPH0368609A (ja) 1989-08-08 1991-03-25 Nippon Kayaku Co Ltd 樹脂組成物及び耐熱性光ファイバ用コーティング剤
US5145996A (en) 1989-11-30 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Heteroatom containing perfluoroalkyl terminated neopentyl mercapto-alcohols and compositions therefrom
JP2801719B2 (ja) 1990-01-19 1998-09-21 日本化薬株式会社 （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物、耐熱性光ファイバ用コーティング剤とそれらの硬化物
US5026044A (en) * 1990-07-02 1991-06-25 Xerox Corporation Dual mode document registration system
US5177179A (en) * 1991-04-04 1993-01-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroalkylated diaminomesitylene and polyimides therefrom
US5484822A (en) 1991-06-24 1996-01-16 Polaroid Corporation Process and composition for cladding optic fibers
JPH0641305A (ja) 1991-10-25 1994-02-15 Internatl Business Mach Corp <Ibm> フッ素化された反応体からのポリアミド酸およびポリイミド
EP0616617B1 (en) * 1991-12-11 1997-02-19 AlliedSignal Inc. Uv curing of fluorinated monomers
US5453248A (en) * 1992-03-09 1995-09-26 Optical Sensors Incorporated Cross-linked gas permeable membrane of a cured perfluorinated urethane polymer, and optical gas sensors fabricated therewith
DE69414444T2 (de) 1993-04-02 1999-04-08 Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Warmehärtbare Harzzusammensetzungen und ihre Verwendung zur Herstellung von Kunstharzgegenständen und Dünnschicht Leiterplatten
US5789757A (en) * 1996-09-10 1998-08-04 The Dexter Corporation Malemide containing formulations and uses therefor
US5986045A (en) * 1995-06-26 1999-11-16 Alliedsignal Inc. Poly(arylene ether) compositions and the method for their manufacture
US6191233B1 (en) * 1996-07-01 2001-02-20 Daikin Industries Ltd. Fluorinated triallyl isocyanurates, vulcanizable elastomer compositions containing the same, and method for vulcanization
KR19990024596A (ko) * 1997-09-04 1999-04-06 윤종용 광통신용 폴리아릴렌에테르
IT1308639B1 (it) * 1999-03-03 2002-01-09 Ausimont Spa Composti triazinici fluorurati.
JP3068609B1 (ja) * 1999-06-07 2000-07-24 曽田香料株式会社 香気・香味増強剤および食品、飼料、たばこおよび香粧品
US6306563B1 (en) * 1999-06-21 2001-10-23 Corning Inc. Optical devices made from radiation curable fluorinated compositions
US6496637B2 (en) * 2000-12-21 2002-12-17 Corning Incorporated Low optical loss polymers
ITMI20011306A1 (it) 2001-06-21 2002-12-21 Ausimont Spa Poliuretani vulcanizzabili
JP3801899B2 (ja) * 2001-10-19 2006-07-26 日本化薬株式会社 樹脂組成物、光導波路用樹脂組成物及びその硬化物

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