JP5450799B2 - 石炭ガス化システムおよび石炭ガス化方法 - Google Patents
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Description
本願は、2010年4月16日に、日本に出願された特願2010−095497号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
その1つとして、たとえば、特許文献1に開示されている石炭ガス化システムが知られている。この石炭ガス化システムは、石炭を熱分解する熱分解ガス化反応炉(上部反応容器)と、熱分解ガス化反応炉から発生したガス等から顕熱を回収する熱交換器と、このガス等からチャー(char:未ガス化石炭残滓または熱分解残滓)を分離するサイクロンと、チャーを分離したガスから硫黄分を除去してガスを精製する脱硫装置とを備えている。
熱分解ガス化反応炉には、熱分解ガス化反応炉内に石炭を吹き込む石炭吹き込みノズルと、熱分解ガス化反応炉内に水蒸気を添加する水蒸気ノズルとが設けられている。石炭吹き込みノズルから熱分解ガス化反応炉内へ供給された石炭からは、熱分解反応によりチャーと揮発性ガス等が発生する。ここで発生したチャーは以下の化学反応式により各種のガスに分解される。
C(チャー)+CO2→2CO ・・・(2)
また一方で、一般的に、石炭の熱分解により炭素を主成分とするタールが発生して熱分解ガス化反応炉内に付着する。タールの付着量が増加すると、最終的に熱分解ガス化反応炉の一部にタールが詰まり、熱分解ガス化反応炉が正常に運転できなくなる恐れがある。しかし、このタールも上記の化学反応式(1)および(2)の化学反応によりガス化される。ここで、タールの付着とはタールに由来する炭素質物質の付着を含む。
一般に、亜瀝青炭、褐炭などの石炭には、30〜60%(重量%)程度もの水分が含まれている。そこで、これらを乾燥させる過程であえて所定の水分量が残るように調節しておき、その残存水分を利用して水蒸気を発生させ、タールのガス化を促す。これにより、従来のように上部、下部の各反応容器に水蒸気を供給しなくても、ガス化反応炉内にタールが付着するのを防止することができる。その結果、ガス化反応炉に供給される水蒸気量の増加に伴う炉内の温度低下、およびその温度低下に起因する化学反応の反応速度の遅れを改善することができる。また、ガス化反応炉に水蒸気を供給する設備を設ける必要がなくなるので、石炭ガス化システムの小型化が実現できる。
そして、下部反応容器内の収容空間にバーナー部から水蒸気を供給することなく水分量調節石炭、および酸素含有ガスを所定の割合で供給して水分量調節石炭を燃焼させるとともに、上部反応容器内の貫通孔に、ノズル部から水蒸気を供給することなく、水分量調節石炭のみを供給する。
このとき、上部反応容器内に供給される水分量調節石炭中に含まれる水分量は、乾燥装置によって調節され、水分量調節石炭の熱分解によって発生するタールと水蒸気とが化学反応して貫通孔内にタールが付着しない量になっている。そのため、貫通孔内に付着するタールの量が増加して貫通孔が詰まることがない。このように、上部反応容器内で混合状態となっている水蒸気とタールおよびチャーとを、より確実に反応させることができる。そのため、タールを上部反応容器内に付着させないために上部反応容器内に供給する水蒸気を低減又は不要にすることができる。
また、貫通孔内にタールが付着した場合には、圧力測定部で測定される圧力差が大きくなる。このときに制御部が、水分量調節石炭中の水分量を増加させることでタールと水蒸気との化学反応がより促進され、上部反応容器の貫通孔内に付着したタールをガス化させることができる。
この場合、水分量調節石炭における水分の含有量を質量比で15%以上とすることで、上部反応容器内におけるタールと水蒸気との反応をより促進させ、貫通孔内にタールが付着しないようにすることができる。
以下、本発明に係る石炭ガス化システムの第1実施形態を、図1から図5を参照しながら説明する。図1に示すように、石炭ガス化システム1は、石炭を原料として水素ガスと一酸化炭素ガスを主成分とする合成ガスを合成し、この合成ガスから最終的にメタン、メタノールおよびアンモニア等の製品を製造するプラント設備である。本実施形態の石炭ガス化システム1で使用される石炭としては、水分を重量比で20%以上含有する亜瀝青炭または褐炭を用いることができる。
石炭ガス化システム1は、石炭乾燥及び粉砕設備(乾燥装置)2と、石炭供給設備3と、石炭ガス化反応炉4と、熱回収設備5と、チャー回収設備6と、シフト反応設備7と、ガス精製設備8と、化学合成設備9と、空気分離設備10とを備えている。
一般に、石炭は粒径が不均一であり、亜瀝青炭や褐炭には、たとえば質量比で30〜60%程度の多量の水分が含まれている。そこで、乾燥部13において加熱した亜瀝青炭または褐炭を、粉砕部14で、粒径がたとえば10μm以上100μm以下程度の粒状となるように粉砕することで、亜瀝青炭または褐炭が所定の水分量を有するように調節する。このようにして、質量比で30〜60%程度の水分量を有する石炭から、所定の水分量を有する水分量調節石炭を製造する。加熱した石炭を粒状とすることで石炭から水分が蒸発するため、水分量調節石炭中の水分量は、水分量調節石炭が粉砕部14から出たときに定まる。このように、乾燥部13および粉砕部14が、ともに、石炭を乾燥させる乾燥装置として機能する。
石炭乾燥及び粉砕設備2で製造された粒状の水分量調節石炭が有する水分量は、乾燥前の石炭が有する水分量よりも低い、質量比で15%以上40%以下に設定されている。
乾燥前の石炭の水分量の測定、及び、乾燥及び粉砕後の水分量調節石炭の水分量の測定は、例えば、赤外線水分計を用いて行うことができる。例えば、乾燥部13における加熱温度、加熱時間、又は粉砕部14における粉砕後の石炭の粒径を調節することで、水分量調節石炭の水分量の調整を行うことが可能である。
外筒16の先端部には、外筒16と内筒15との間に、一定の温度の水蒸気を流量を調整して供給する流量調整バルブ19が接続されている。内筒15と外筒16の間に供給された水蒸気は石炭Bが送られる方向に対向するように流れて、外筒16に接続された排出管20から排出される。
図2に示す粉砕部14の出口には、粉砕部14の出口温度を測定する温度センサが設けられている。
なお、乾燥部における石炭を乾燥する方法は、石炭中の水分量を調節できるものであれば特に限定されない。例えば、本実施形態のように水蒸気で石炭を加熱する方法でもよいし、ヒータ等で加熱する方法でもよい。図3に示す本実施形態の乾燥部13を使用すると、石炭の粉砕と乾燥を1つの装置で同時に行うことができ、設備のコンパクト化及びコスト低減が可能である。
内筒15と外筒16の間を流れる水蒸気の流量が増加するほど、粉砕部14の出口温度が高くなる。そして、粉砕部14の出口温度が高くなると、石炭Bが内筒15内でより高い温度まで加熱され、粉砕部14の出口から排出された水分量調節石炭中の水分量が減少することが分かる。
図1に示す空気分離設備10は、空気を圧縮して液化し、液体となった空気から沸点の違いにより乾燥した酸素ガスや窒素ガス等を分離する。空気分離設備10で分離された酸素ガスは、石炭ガス化反応炉4に供給される。
貫通孔27と収容空間26aとの間に縮径部28aを設けることで、部分酸化部26と熱分解部28とを、それぞれ独立した反応条件で運転することが可能となる。
部分酸化部26の下方D2には、スラグ冷却水槽29が設けられている。部分酸化部26とスラグ冷却水槽29は上下方向(鉛直方向)Dに連通している。部分酸化部26とスラグ冷却水槽29との接続部分には径が縮小された小径部が形成されている。
また、部分酸化部26の外周面には不図示の冷却手段が設けられていて、水分量調節石炭の燃焼により加熱される部分酸化部26を冷却することができる。
熱分解部28の上下方向Dの中間部には、熱分解部28に水分量調節石炭のみを供給する複数のノズル部31が設けられている。ノズル部31は石炭供給設備3に接続されている。
なお、熱分解部28には、従来の熱分解部のように熱分解部に水蒸気を供給する水蒸気ノズルは設けられていない。また、ガス化バーナー30およびノズル部31の数に制限はなく、幾つでもよい。
熱分解部28の貫通孔27の上方D1の端部27aは、熱回収設備5に接続されている。
スラグ冷却水槽29には所定の量の水Wが収容されていて、後述するように、部分酸化部26から流れ落ちるスラグを冷却する。
まず、水分量調節石炭等は、所定の流速でガス化バーナー30から部分酸化部26内に供給される。それぞれのガス化バーナー30は、上記のように、噴出するガスの流れが旋回流となるように配置されている。そのため、ガス化バーナー30から噴出される水分量調節石炭等は、下方D2に進みながら部分酸化部26の中心軸線C2の回りを回る旋回流となる。このとき、部分酸化部26内は、高温かつ高圧(たとえば、温度が1300℃以上1700℃以下であって、圧力が2MPa以上3MPa以下。)になっている。この環境下で水分量調節石炭が高温になり、熱分解される。この過程において、チャーと、タールおよび水蒸気等を含む揮発性ガスと、が分離して発生する。また、水分量調節石炭が燃焼することにより、下記の化学反応式(3)〜(5)による高温の一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガス、および水素ガスと、スラグ(灰分)とが発生する。
C+O2→CO2 ・・・(4)
C+H2O→CO+H2 ・・・(5)
部分酸化部26内で発生したスラグは溶融した状態となっている。このスラグの一部が部分酸化部26の内周面で前述の冷却手段により冷やされてこの内周面に付着し、その他の部分が部分酸化部26の下方に設けられたスラグ冷却水槽29内の水W内に落ちて冷やされ、回収される。
ノズル部31は、この貫通孔27の内部へ水分量調節炭を供給する。水分量調節炭は、石炭乾燥及び粉砕設備2で乾燥され上記の所定の水分量を有するように調整されている。
ノズル部31から供給された水分量調節石炭は熱分解によりタールを発生させる。また、水分量調節石炭に含まれている所定量の水分は加熱されて水蒸気となる。ノズル部31から供給された水分量調節石炭から生成したタールおよび水蒸気は、部分酸化部26内から上昇してきたタールおよび水蒸気と混合状態となり、下記の化学反応式(6)により一酸化炭素ガスおよび水素ガスに分解される。
なお、熱分解部28に供給された水分量調節石炭中の炭素の一部は、熱分解部28内の二酸化炭素ガスと反応して下記の化学反応式(7)により一酸化炭素ガスになる。
C+CO2→2CO ・・・(7)
水分量調節石炭中の水分量が多いほどタールと水蒸気との反応が促進され、タールの付着量の増加速度が小さくなる。具体的には、水分量調節石炭中の水分量が15%より小さいと、タールの付着量が増加して貫通孔27内にタールが付着するようになる。一方で、水分量調節石炭中の水分量が15%より大きいと、貫通孔27内にタールが付着しなくなり、何らかの要因で貫通孔27内にタールが付着した場合であってもそのタールが時間とともにガスに分解されて無くなる。
なお、水分量が60%程度の石炭を乾燥部13で加熱すること無くそのまま粉砕部14で粉砕しても、粉砕された石炭から水分が蒸発するので、水分量調節石炭中の水分量が40%を超えることはない。このように、水分量調節石炭における水分の含有量が質量比で40%以下になることで、水分量調節石炭から発生した水蒸気によって上記の化学反応が遅くなることを防止できる。
以上の手順により、化学反応工程が終了する。
熱回収設備5では、熱分解部28から搬送された合成ガスと、外部の水蒸気との熱交換により、この水蒸気の温度が上昇する。この水蒸気は前述の乾燥部13等に石炭の乾燥等の目的のために供給される。
熱回収設備5で冷却された合成ガスは、熱回収設備5からチャー回収設備6に供給され、チャー回収設備6で合成ガスに含まれるチャーが回収される。
チャー回収設備6を通過した合成ガスは、シフト反応設備7に供給される。そして、合成ガス中の一酸化炭素ガスに対する水素ガスの比率を一定の値まで高めるために、シフト反応設備7中に水蒸気が供給される。シフト反応設備7においては、下記の化学反応式(8)で示されるシフト反応により、合成ガス中の一酸化炭素ガスと水蒸気から炭酸ガスと水素ガスが生成する。
ガス精製設備8で精製された合成ガスは、化学合成設備9に供給され、メタンやメタノール等の製品が製造される。
図4に示すように、粉砕部14の温度センサの温度がT0のときに、得られる水分量調節石炭の水分量がX0であるとする。この水分量調節石炭を石炭ガス化反応炉4のノズル部31から供給することで、貫通孔27にタールが付着することなく石炭ガス化反応炉4が運転されている場合について説明する。
貫通孔27内にタールが付着し、圧力測定装置33で測定される圧力差が設定値よりも大きくなったとする。このとき、運転者は、乾燥部13の流量調整バルブ19により乾燥部13を流れる水蒸気の流量を所定の量だけ低下させる。これにより、温度センサの温度を下げてT1とし、乾燥部13により得られる水分量調節石炭の水分量をX0から増加させてX1とする。
水分量がX1に増加した水分量調節石炭をノズル部31から貫通孔27内へ供給することで、水分量調節石炭からより多くの水蒸気が発生する。そして、貫通孔27に付着したタールと水蒸気との化学反応式(6)による反応が促進され、付着したタールがガス化して消滅する。
そして、部分酸化部26内の収容空間26aにガス化バーナー30から水蒸気を供給することなく水分量調節石炭、および酸素含有ガスを所定の割合で供給して水分量調節石炭を燃焼させる。同時に、熱分解部28内の貫通孔27に、ガス化バーナー30から水蒸気を供給することなく、水分量調節石炭のみを供給する。ここで、酸素含有ガスとは酸素を含むガスを指し、酸素ガスに限らず、空気や酸素富化空気を含む。但し、熱分解部28で生成した合成ガスの発熱量を低下させないためには、酸素含有ガスとしては、酸素含有量が85%以上の高濃度の酸素ガスを使用することが好ましい。
このとき、熱分解部28内に供給される水分量調節石炭中の水分量は、石炭乾燥及び粉砕設備2によって、タールと水蒸気が化学反応して貫通孔27内にタールが付着しない量に調節されている。そのため、貫通孔27内に付着するタールの量が増加して貫通孔27が詰まることはない。そして、熱分解部28内で混合状態となっている水蒸気、タールおよびチャーをより確実に反応させることで、タールを付着させないようにするために外部から熱分解部28内に供給する水蒸気を従来よりも低減させるか又は不要にして、熱分解部28内での化学反応を促進させることができる。
石炭乾燥及び粉砕設備2で石炭を乾燥するためには、石炭を加熱するための一定のエネルギーが必要になる。本実施形態では、水分の含有量が多い石炭を、従来の石炭ガス化システムにおける石炭の残留水分量まで乾燥させることなく熱分解部28に供給する。そして、水分量調節石炭中の水分を熱分解部28で効果的に反応させることにより、従来石炭を乾燥させるのに要していたエネルギーの一部を削減することができる。
なお、熱分解部28の貫通孔27におけるノズル部31より下方D2の部分もタールが付着し難いことが分かっているので、この部分に第一の配管34を接続してもよい。
部分酸化部26へ供給される水分量調節石炭と熱分解部28へ供給される水分量調節石炭に含まれる水分は同じである必要はない。例えば、石炭の乾燥及び粉砕、供給系統設備を2系列準備することで、部分酸化部26と熱分解部28とへ、異なる水分量を有する水分量調節石炭を供給することが可能である。部分酸化部26へ供給する水分量調節石炭中の水分は多すぎると効率低下につながるため少なくし、熱分解部28へ供給される水分量調節石炭に含まれる水分は付着物防止につながるため多い方が好ましい。
次に、本発明の第2実施形態について説明する。上述の第1実施形態と同一の部位には同一の符号を付してその説明は省略し、第1実施形態と異なる点についてのみ説明する。
図6に示すように、本実施形態の石炭ガス化システム41は、第1実施形態の石炭ガス化システム1の各構成に加えて、圧力測定装置33が測定した圧力差に基づいて、水分量調節石炭中の水分量を調節する制御部42を備えている。
また、演算ユニットは、圧力測定装置33からの信号を受信するとともに、メモリに記憶された上記の関係式に基づいて、乾燥部13を制御することができる。
なお、上記の第1実施形態における運転方法と同様に、粉砕部14の温度センサの温度がT0のときに、得られる水分量調節石炭の水分量がX0であるとする。この水分量調節石炭をノズル部31から供給することで、圧力測定装置33で測定される圧力差がP0(図7参照)となり貫通孔にタールが付着することなく石炭ガス化反応炉4が運転されている場合について説明する。
貫通孔27内にタールが付着し、圧力測定装置33で測定される圧力差が図7に示すP0からP1に大きくなったとする。このとき、制御部42の演算ユニットは、圧力測定装置33からの信号を受信することで圧力差が大きくなったことを検出する。そして、演算ユニットは、メモリに記憶された図7に示す圧力測定装置33の圧力差と水分量調節石炭中の水分量との関係式から圧力差のP1に対応する水分量のX1を算出する。さらに、演算ユニットは、メモリに記憶された図4に示す温度センサの温度と水分量調節石炭中の水分量との関係式から水分量のX1に対応する温度センサの温度のT1を算出する。
続いて、演算ユニットは、乾燥部13を制御して温度センサの温度がT1となるように調整する。このように制御することで、石炭ガス化反応炉4のノズル部31から水分量がX1に増加した水分量調節石炭が熱分解部28内に供給される。これにより、貫通孔27に付着したタールと水蒸気との反応が促進され、付着したタールがガス化して消滅する。
圧力測定装置33で測定される圧力差が大きくなりすぎると、付着したタールをガス化して消滅させるための時間が長くなる。そのため、制御部42が上記の制御を行うのは、圧力測定装置33で測定される圧力差が通常運転時よりも10〜30%上昇した時に開始することが好ましい。
さらに、貫通孔27内にタールが付着した場合には、圧力測定装置33で測定される圧力差が大きくなる。このときに演算ユニットが石炭乾燥及び粉砕設備2により水分量調節石炭の水分量を増加させることでタールと水蒸気との化学反応がより促進され、熱分解部28の貫通孔27内に付着したタールをガス化させることができる。
たとえば、上記第1実施形態および第2実施形態では、石炭ガス化反応炉4の運転条件によっては、部分酸化部26に必要な水蒸気の量より、部分酸化部26に供給される水分量調節石炭中の水分量の方が多い場合が考えられる。この場合には、石炭乾燥及び粉砕設備2において、熱分解部28に供給するのに適した水分量を含有する石炭と、その石炭より水分量が少ない部分酸化部26用の石炭の2種類を製造する。そして、それら2種類の石炭を部分酸化部26および熱分解部28のそれぞれに供給するように構成してもよい。
なお、乾燥装置は図3に示す粉砕機を兼ねる装置を使用し、石炭を10μm以上100μm以下の粒状となるように乾燥及び粉砕した。
この条件で、ノズル部31から熱分解部28に、水分量が18%の水分量調節石炭を150(kg/h)供給し、かつ水蒸気を供給しない場合に、貫通孔27にタールが付着しないことが分かった。
このように、本発明の実施例に係る石炭ガス化システム1においては、水蒸気ノズルや水蒸気供給ポンプ等の装置を設置しなくても、タールの付着を防止して安定的に運転することができ、装置全体としてコンパクトな設備構成とすることができた。
なお、比較例として、部分酸化部26内に石炭(水分量5%)を561(kg/h)、酸素含有ガス(本比較例では酸素ガス)を345(Nm3/h)、水蒸気を89(kg/h)供給する。また、ノズル部31から熱分解部28に、水分量が5%の石炭を130(kg/h)と水蒸気を22(kg/h)供給する。この場合に、貫通孔27にタールが付着しないことが分かった。しかし、水蒸気ノズルや水蒸気供給ポンプ等の装置が必要となり、実施例1と比較して装置全体として大型化し、設備コストも増大した。
その結果、操業開始から約20時間後に部分酸化部26内と熱分解部28の圧力差が上昇し始めた。圧力差が上昇前の約20%の上昇となった時点で粉砕部14の出口ガス温度を65℃から45℃に低下させた。その結果、水分量調節石炭に含まれるの水分量が質量比で18%となった。そして、この水分量調節石炭が反応器に投入され始めると部分酸化部26内と熱分解部28の圧力差が低下し、ほぼ圧力差上昇前の水準に戻ることが確認できた。
Claims (5)
- 石炭を乾燥させて所定の水分量を有する水分量調節石炭とする乾燥装置と;
前記水分量調節石炭を燃焼させて水素ガスおよび一酸化炭素ガスを生成する石炭ガス化反応炉であって、下部反応容器と、前記下部反応容器の上方に設けられ、前記下部反応容器と連通する上部反応容器と、前記下部反応容器に前記水分量調節石炭および酸素含有ガスを供給し、前記水分量調節石炭を燃焼させるバーナー部と、前記上部反応容器に前記水分量調節石炭を供給するノズル部とを有する石炭ガス化反応炉と;
前記ノズル部よりも下方の炉内圧力と、前記上部反応容器上部の炉内圧力との差を測定する圧力測定部と;
前記圧力測定部によって測定された圧力差に基づいて前記乾燥装置を制御し、前記石炭に含有される水分量を調節する制御部と;
を備える石炭ガス化システム。 - 水分を質量比で20%以上含有する亜瀝青炭または褐炭を、これらが所定の水分量を有するように乾燥させて水分量調節石炭とする乾燥装置と;
前記水分量調節石炭を燃焼させることで少なくとも水素ガスおよび一酸化炭素ガスを製造する石炭ガス化反応炉と;
前記乾燥装置を制御して前記亜瀝青炭または前記褐炭が有する水分量を調節する制御部と;
を備え、
前記石炭ガス化反応炉は、
内部に収容空間が形成された下部反応容器と;
前記下部反応容器の上方に設けられた上部反応容器と;
を有し、
前記下部反応容器は、
前記下部反応容器に水蒸気を供給することなく前記水分量調節石炭および酸素含有ガスを所定の割合で供給し、前記水分量調節石炭を燃焼させるバーナー部を有し、
前記上部反応容器は、
縮径部を介して前記下部反応容器の前記収容空間と連通し、上下方向に延びる貫通孔と;
前記上部反応容器に水蒸気を供給することなく前記水分量調節石炭のみを供給するノズル部と;
を有し、
前記石炭ガス化反応炉は、前記上部反応容器の貫通孔における前記ノズル部より下方の部分の内圧または前記下部反応容器の収容空間における内圧と、前記貫通孔の上方の端部の内圧との間の圧力差を測定する圧力測定部を有し、
前記所定の水分量は、前記水分量調節石炭から発生する水蒸気とタールとが化学反応して前記貫通孔内にタールが付着しない量に設定され、
前記制御部は、前記圧力測定部が測定した前記圧力差に基づいて、前記乾燥装置を制御する石炭ガス化システム。 - 前記所定の水分量は、前記水分量調節石炭に対する質量比で15%以上40%以下である請求項2に記載の石炭ガス化システム。
- 請求項2または3に記載の石炭ガス化システムを用いる石炭ガス化方法であって、
前記上部反応容器の前記貫通孔における前記ノズル部より下方の部分の内圧または前記下部反応容器の前記収容空間における内圧と、前記貫通孔の上方の端部の内圧との間の圧力差に基づいて前記乾燥装置を制御し、前記亜瀝青炭または前記褐炭を所定の水分量を有するように乾燥させて前記水分量調節石炭とする乾燥工程と、
前記下部反応容器に、前記バーナー部から水蒸気を供給することなく前記水分量調節石炭、および酸素含有ガスを供給し前記水分量調節石炭を燃焼させるとともに、前記上部反応容器に前記ノズル部から前記水分量調節石炭のみを供給して前記水分量調節石炭を化学反応させる化学反応工程と、
を備える石炭ガス化方法。 - 前記化学反応工程は、前記水分量調節石炭から発生するタールと、前記水分量調節石炭に含まれる水分が加熱されて発生する水蒸気と、を化学反応させて、すくなくとも一酸化炭素ガスおよび水素ガスを製造する請求項4に記載の石炭ガス化方法。
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