JP5419676B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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2)焼成ハイドロタルサイトを触媒とする製造方法(特許文献2参照)。
3)亜鉛、アンチモン、錫等を含有する酸化マグネシウムを触媒とする製造方法(特許文献3参照)。
4)水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活性化したアルミニウム・マグネシウム複合酸化物を触媒とする製造方法(特許文献4参照)。
(A)成分:下記一般式(I)で表される非イオン性界面活性剤
R1−X−〔(EO)n/(PO)m〕−R2 (I)
(式中、R1は炭素数7〜20の炭化水素基であり、−X−は、−O−又は−COO−である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n及びmは平均付加モル数を表し、nは5〜30の数であり、mは0〜5の数である。R2は水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基である。“/”はEO基及びPO基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(B)成分:複合金属酸化物
(C)成分:下記一般式(II)で表される非イオン性化合物
R3−O−〔(EO)n1/(PO)m1〕−H (II)
(式中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜30の数であり、m1は0〜5の数である。“/”はEO基及びPO基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(D)成分:アントラキノン系又は分子内にヒドロキシ基を有する芳香族構造を有する、酸性又は油溶染料
本発明の液体洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含有し、要すれば(E)成分、(F)成分、及び(その他)成分を適宜含有することができる。
本発明の(A)成分は、下記一般式(I)で表される非イオン性界面活性剤である。
R1−X−〔(EO)n/(PO)m〕−R2 (I)
(式中、R1は炭素数7〜20の炭化水素基であり、−X−は、−O−又は−COO−である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n及びmは平均付加モル数を表し、nは5〜30の数であり、mは0〜5の数である。R2は水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基である。“/”はEO基及びPO基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
本発明の(B)成分は、複合金属酸化物である。複合金属酸化物とは、金属種が2種以上の酸化物である。複合金属酸化物としては、アルキレンオキサイド付加物を製造するための固体触媒であって、特に限定されるものではないが、特開平1−164437号公報に記載されているアルミニウム等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム、特開平2−71841号公報に記載されている焼成ハイドロタルサイト、特開平7−227540号公報に記載されている亜鉛、アンチモン、錫等を含有する酸化マグネシウム、特開平8−268919号公報や国際公開第2007/113985号に記載されている水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活性化したアルミニウム・マグネシウム複合酸化物等のマグネシウム系複合金属酸化物が好ましく、中でも水酸化アルミニウム・マグネシウムを焼成活性化したアルミニウム・マグネシウム複合金属酸化物がより好ましい。複合金属酸化物は、1種単独でもよいし、2種以上の併用でもよい。
nMgO・Al2O2・mH2O (a)
〔式中nは、特に制限はなく、目的によって適宜選択できるが、1〜5の範囲から選択可能であり、2.5程度が好ましく、mも特に制限はなく、0〜10の範囲から選択可能であり、目的によって適宜選択できる。〕
本発明の(C)成分は、下記一般式(II)で表される非イオン性化合物である。
R3−O−〔(EO)n1/(PO)m1〕−H (II)
(式中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜30の数であり、m1は0〜5の数である。“/”はEO基及びPO基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
本発明の(D)成分は、アントラキノン系又は分子内にヒドロキシ基を有する芳香族構造を有する、酸性又は油溶染料である。すなわち、アントラキノン系酸性染料、アントラキノン系油溶染料、分子内にヒドロキシ基を有する芳香族構造を有する酸性染料、及び分子内にヒドロキシ基を有する芳香族構造を有する油溶染料から選ばれる1種以上の染料である。このような染料としては、例えば、C.I.Acid Green 25、C.I.Food Green 3、C.I.Food Red 1、C.I.Acid Violet 43、C.I.Acid Orange 20等の酸性染料、C.I.Solvent Green 3、C.I.Solvent Blue 63、C.I.Solvent Violet 13、C.I.Solvent Orange 2等の油溶染料が色調安定性及び安全性の点から好ましい。なお上記表示はColor Index Nameによる。
本発明に(E)成分として陰イオン性界面活性剤を含有してもよい。(E)成分としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)、アルキル硫酸塩(AS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(AES)、α−オレフィンスルホン酸塩(AOS)、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩(α−SF)、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸塩(石鹸)等が挙げられる。
本発明に(F)成分として有機酸又はその塩を含有してもよい。(F)成分としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、エチル安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸又はこれらの塩等が挙げられる。塩を形成する金属としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などがあげられる。これらの中で、特に、組成物のpH安定化効果及び組成の保存安定性などの点からクエン酸、安息香酸又はそれらの塩が好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の任意成分を適宜配合することができる。
下記配合成分を用いて、表1、2に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に準じて製造する。各成分を全体量(全体量を100質量部とする。)が95質量部になるように精製水を入れ、撹拌混合の後、pHを調整し、全体量が100質量%になるように水を加えて液体洗浄剤組成物を製造する。pHの調整は、液体洗浄剤組成物の25℃でのpHが7.0となるように、pH調整剤(水酸化ナトリウム又は硫酸)を適量添加することにより行う。なお、表中では、C’−1を(C)成分として(A)/(C)(質量比)や(A)+(C)+(E)(質量%)を示す。
・A−1:C11H23COO(C2H4O)15CH3(かっこの後の数字はC2H4O又はC3H6Oの平均付加モル数を意味する。以下同様。)
・A−2:C13H27COO(C2H4O)15CH3
・A−3:C13H27COO(C2H4O)10CH3
・A−4:C11H23COO(C3H6O)2(C2H4O)15CH3(ブロック付加物)
・A−5:C12H25O(C2H4O)10H
・A−6:C12H25O(C3H6O)2(C2H4O)10H(ブロック付加物)
・B−1:国際公開第2007/113985号パンフレットの実施例1のマグネシウム−アルミニウム複合金属酸化物触媒粉末(平均粒子径0.3μm、比表面積250m2/g)
・B−2:特開平8−169860号公報の実施例1記載の改質触媒A(マグネシウム−アルミニウム複合金属触媒粉末[平均粒子径1.5μm、比表面積340m2/g])
・C−1:CH3O(C2H4O)15H
・C−2:CH3O(C2H4O)10H
・C−3:CH3O(C3H6O)2(C2H4O)15H(ブロック付加物)
・C’−1(比較品):HO(C2H4O)15H
・D−1:C.I. Food Green 3(緑色3号、癸巳化成株式会社製)
・D−2:C.I.Acid Green 25(緑色201号、癸巳化成株式会社製)
・D−3:C.I.Solvent Blue 63(青色403号、癸巳化成株式会社製)
・D’−1(比較品):C.I.Acid Green 1(緑色401号、癸巳化成株式会社製)
・D’−2(比較品):C.I.Acid Blue 9(青色1号、癸巳化成株式会社製)
・D’−3(比較品):C.I.Acid Blue 74(青色2号、癸巳化成株式会社製)
・E−1:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸Na(ただし、表1、2の数値は酸形態の濃度である。)
・E−2:炭素数12〜13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(エチレンオキサイドの平均付加モル数2)(ただし、表1、2の数値は酸形態の濃度である。)
・E−3:炭素数12〜18の脂肪酸Na(ただし、表1、2の数値は酸形態の濃度である。)
・F−1:クエン酸3ナトリウム2水塩(ただし、表1、2の数値は酸形態の濃度である。)
表1、2の液体洗浄剤組成物50mLを、50mL容のスクリューキャップ付きガラス瓶中に収納密閉し、50℃の恒温室中で1ヵ月間保存する。保存後と配合直後の液体洗浄剤組成物の色調を目視で比較し、以下の基準で色調の保存安定性を評価する。
○:色調にほぼ差は認められない
△:色調に差が認められる
×:染料の色が完全に退色している
(1)洗浄力評価
(1−1)衿片の調製方法
衿汚れ試験布として、3日間着用した綿/ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し収集したもののうち汚れの程度が同じものを選別する。選別された衿汚れ試験布を半裁し、30cm×30cmの綿布に1枚ずつ縫い付け(以後、衿片と呼ぶ)、これを表1、2の組成物1つあたり6セット(全12枚)用意する。半裁した一方の6枚を実施例又は比較例の液体洗浄剤組成物に用い、他方の6枚を洗浄力判定用指標洗剤に用いる。
洗浄に用いる水は、硬度成分としてカルシウム/マグネシウム=8/2(質量比)にするために、塩化カルシウム・2水和物25.14g及び塩化マグネシウム・6水和物8.70gを2966.13gのイオン交換水で溶解することによって得られた400゜DH硬水を用い、洗浄力試験使用時にイオン交換水によって希釈し4゜DHに調整して用いる。
洗浄試験には、洗濯機(NA−FV8001;Panasonic社製)を用い、上記方法により調整した水を用いる。洗浄力の判定は、10人のパネラー(30代男性)によって行われる。表1、2の液体洗浄剤組成物(評価洗剤)で洗浄処理された衿片6枚と、評価洗剤をJIS K 3362:1998記載の指標洗剤に代えた以外は同様にして洗浄処理される衿片6枚との洗浄の程度を目視で判断する。対となる衿片のどちらが洗浄力に優れているかを判断し、評価洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「+1」点、指標洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「−1」点とする(パネラー一人あたりの評価点の合計は「+6」〜「−6」の範囲となる)。1つの評価洗剤につきパネラー10人が評価し、パネラー10人の評価点の合計が+5〜−5の場合は、評価洗剤と指標洗剤の洗浄力は同等と判断し「○」と評価し、+6以上の場合は評価洗剤の方が洗浄力に優れると判断し「◎」と評価し、−6以下の場合は評価洗剤の方が洗浄力に劣ると判断し「×」と評価する。
一般的な洗浄成分である非イオン界面活性剤(エマルゲン108[ポリオキシエチレン(6)ラウリルエーテル];花王(株))4.5gをイオン交換水50mLに予備溶解して洗剤溶液を作製し、更に本洗剤溶液を1000倍希釈することで市販の木綿Tシャツ(木綿100%)を洗濯する(ナショナル製全自動洗濯機NA−F60E、水量45L、浴比20、水温20℃、洗濯コースは標準コース)。この操作を計3回繰り返した後、20℃、45%RHの条件で乾燥させ、評価用衣類とする。
基準と比較して柔らかい・・・・・1点
基準と同等の柔らかさ・・・・・・0点
基準と比較してかたい・・・・・−1点
Claims (5)
- 下記(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含有し、(A)成分と(C)成分の質量比〔(A)成分/(C)成分〕が90/10〜50/50である液体洗浄剤組成物。
(A)成分:下記一般式(I)で表される非イオン性界面活性剤
R1−X−〔(EO)n/(PO)m〕−R2 (I)
(式中、R1は炭素数7〜20の炭化水素基であり、−X−は、−O−又は−COO−である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n及びmは平均付加モル数を表し、nは5〜30の数であり、mは0〜5の数である。R2は水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基である。“/”はEO基及びPO基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(B)成分:複合金属酸化物
(C)成分:下記一般式(II)で表される非イオン性化合物
R3−O−〔(EO)n1/(PO)m1〕−H (II)
(式中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜30の数であり、m1は0〜5の数である。“/”はEO基及びPO基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(D)成分:アントラキノン系又は分子内にヒドロキシ基を有する芳香族構造を有する、酸性又は油溶染料 - 更に、(E)成分として陰イオン性界面活性剤を含有し、(A)成分と(E)成分の質量比〔(A)成分/(E)成分〕が98/2〜70/30である請求項1記載の液体洗浄剤組成物。
- 更に、(F)成分として有機酸又はその塩を含有し、JIS K3362:1998記載の25℃で測定する組成物のpHが5〜9である請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。
- (A)成分、(C)成分及び(E)成分の含有量の合計が50〜80質量%である請求項2又は3記載の液体洗浄剤組成物。
- (A)成分が界面活性剤合計量の50質量%以上である請求項1〜4何れか記載の液体洗浄剤組成物。
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