JP5407313B2 - 有機感光体及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
1.導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を有する有機感光体において、該電荷発生層中に、平均長軸長さが500nm以下、平均アスペクト比が2.5〜5.0であり、アスペクト比の変動係数が16%以下の縮合多環顔料からなる粒子を含有し、
前記縮合多環顔料が下記一般式(1)で表される化合物であり、
前記電荷発生層が、バインダー樹脂を用いずに前記縮合多環顔料の1回目の分散処理を行い、次いで、バインダー樹脂を用いて前記縮合多環顔料の分散処理を行って形成した分散液を塗布して形成されたことを特徴とする有機感光体。
2.前記縮合多環顔料が電荷発生物質であることを特徴とする前記1項に記載の有機感光体。
3.前記電荷発生層が、少なくとも前記電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、該電荷発生物質がバインダー樹脂100質量部に対し20質量部以上、600質量部以下の割合であることを特徴とする前記2項に記載の有機感光体。
4.前記1〜3項に記載の有機感光体と、前記有機感光体を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された有機感光体に露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記有機感光体から転写媒体に転写する転写手段とを備えており、前記露光手段か350〜500nmの波長域の単色光を露光光源として備えていることを特徴とする画像形成装置。
本願発明に係わる平均長軸長さとは、上記1000個の顔料粒子の長軸長さの平均値である。
先ず、アスペクト比とは、顔料粒子の(長軸長さ/短軸長さ)の比である。
本発明のアスペクト比の変動係数は下記式から算出される。
〔式中、Sは1000個の顔料粒子のアスペクト比の標準偏差を示し、Kは1000個の顔料粒子のアスペクト比の平均を示す。〕
又、本願発明の縮合多環顔料としては、多環キノン顔料やペリレン顔料等が挙げられるが、本願発明の縮合多環顔料としては、前記一般式(1)の化合物が好ましい。以下に、該一般式(1)の化合物の合成例を記載する。
CGM−1(n=1〜3の混合物)
8,16−ピランスレンジオン:5.0g、ヨウ素:0.25gをクロロ硫酸:50gに溶解し、臭素3.0gを滴下した。50℃にて3時間加熱撹拌し、室温まで冷却後、氷500gにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品6.8gを得た。顔料粗品5.0gをパイレックス(登録商標)ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約440℃〜約20℃の温度勾配(1mの長さで、約440℃〜約20℃の温度勾配をつけた)を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約1×10−2Paに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約440℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約300〜380℃の間の領域に凝縮した昇華物(CGM−1)2.4gを得た。
CGM−2(n=3〜5の混合物)
8,16−ピランスレンジオン:5.0g、ヨウ素:0.25gをクロロ硫酸:50gに溶解し、臭素5.9gを滴下した。70℃にて5時間加熱撹拌し、室温まで冷却後氷500gにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品8.5gを得た。顔料粗品5.0gをパイレックス(登録商標)ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約460℃〜約20℃の温度勾配(1mの長さで、約460℃〜約20℃の温度勾配をつけた)を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約1×10−2Paに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約460℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約300〜400℃の間の領域に凝縮した昇華物(CGM−2)3.3gを得た。
CGM−3(n=3〜6の混合物)
8,16−ピランスレンジオン:5.0g、ヨウ素:0.25gをクロロ硫酸:50gに溶解し、臭素5.9gを滴下した。75℃にて6時間加熱撹拌し、室温まで冷却後氷500gにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品8.7gを得た。顔料粗品5.0gをパイレックス(登録商標)ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約480℃〜約20℃の温度勾配(1mの長さで、約480℃〜約20℃の温度勾配をつけた)を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約1×10−2Paに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約480℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約300〜420℃の間の領域に凝縮した昇華物(CGM−3)3.0gを得た。
本願発明に係わる平均アスペクト比及びアスペクト比の変動係数を本願発明の範囲に調整するには、比重の高い分散ビーズを用いて、多段分散を行うことが好ましい。ここで、多段分散とは、分散条件を変更した分散を組み合わせて行う分散方法を意味する。本願発明では、小粒径のジルコニアビーズを用いた多段分散が好ましい。
1)導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成;
2)導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第1電荷輸送層および第2電荷輸送層
を順次積層した構成;
3)上記1)又は、2)の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
測定条件:測定プローブ HRS
印加電圧:500V
測定環境:30±2℃、80±5RH%
体積抵抗が1×108Ω・cm未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方1015Ω・cmより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取ることが好ましい。
本発明の有機感光体には、前記一般式(1)で表される化合物を電荷発生物質として含有する。この電荷発生物質以外に、必要により、他の電荷発生物質を併用してもよい。併用する顔料としてはフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料等が挙げられる。
本発明では電荷輸送層は1層でも、複数層で構成してもよい。
前記一般式(3)の具体的な化合物例を下記に示す。
<分散条件A>
1回目の分散
以下の材料より構成される組成物
顔料(合成例等のCGM) 6体積部
溶媒(2−ブタノン/シクロヘキサノン=4/1(体積比)) 44体積部
を、下記分散条件にて分散した。
ビーズ;φ0.3mmのZrOビーズ、充填率80%
ディスク周速;3m/sec
液温;10〜15℃
実分散時間(循環系の分散機で、正味の分散時間);180分間
2回目の分散
1回目の分散液に対し、以下の材料より構成される溶液を、メンブランフィルタ(日本ポール社製HDCII、100%定格濾過精度2.5μm)で濾過後に加えて、下記分散条件にて分散した。
溶媒(2−ブタノン/シクロヘキサノン=4/1(体積比)) 19体積部
分散条件
ビーズ;φ0.3mmのZrOビーズ、充填率80%
ディスク周速;3m/sec
液温;10〜15℃
実分散時間;30分間
3回目の分散
2回目の分散で得られた分散液をいったん取り出し、ビーズを入れ替えた後、下記分散条件にて分散した。
ビーズ; φ0.03mmのZrOビーズ、充填率80%
ディスク周速;5m/sec
液温;10〜15℃
実分散時間;30分間
上記1〜3回目の分散の組み合わせを分散条件Aとする。
<分散条件B>
分散条件Aのうち、1回目の分散の実分散時間を150分間とした他は同様である分散条件を、分散条件Bとする。
<分散条件C>
分散条件Aのうち、1回目の分散の実分散時間を120分間、3回目の分散を60分間とした他は同様である分散条件を、分散条件Cとする。
<分散条件D>
分散条件Aのうち、2回目の分散を15分間とした他は同様である分散条件を、分散条件Dとする。
<分散条件D’>
分散条件Aのうち、2回目の分散を60分間とした他は同様である分散条件を、分散条件D’とする。
<分散条件E>
分散条件Aのうち、3回目の分散を15分間とした他は同様である分散条件を、分散条件Eとする。
<分散条件F>
分散条件Aのうち、1回目の分散を60分間とした他は同様である分散条件を、分散条件Fとする。
下記の様に感光体1を作製した。
〈中間層〉
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過(フィルター;日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度:5μm、圧力;50kPa)し、中間層塗布液を作製した。
バインダー樹脂:(例示ポリアミドN−1) 1部(1.00体積部)
N型半導性粒子:ルチル形酸化チタンA1(一次粒径35nm;メチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体(モル比1:1)を用い、酸化チタン全質量の5質量%の量で表面処理したもの) 3.5部(1.0体積部)
エタノール/n−プロピルアルコール/THF(=45/20/30質量比)10部
上記成分を混合し、ビーズミル分散機を用い、10時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
前記で得られた分散液1を電荷発生層塗布液として用い、この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚0.5μmの電荷発生層を形成した。
電荷輸送物質(CTM):前記CTM−1 225部
ポリカーボネート(Z300、三菱ガス化学社製) 300部
酸化防止剤(下記化合物) 6部
THF/トルエン混合液(体積比3/1混合) 2000部
シリコンオイル(KF−54:信越化学社製) 1部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、110℃70分の乾燥を行い、乾燥膜厚20.0μmの電荷輸送層を形成し、感光体1を作製した。
感光体1の電荷発生層塗布液を分散液1から表2のように、分散液2〜10に変更した以外は感光体1と同様にし、感光体1〜10を作製した。
評価機としてコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製デジタル複合機bizhub920改造機(像露光光源に405nmの半導体レーザを使用、ビーム径30μmで、1200dpiの露光を行うように改造)を用い、該複合機に感光体1〜10を搭載し評価した。評価項目と評価基準を下記に示す。
常温常湿下(20℃、50%RH)で、感光体の通紙耐久テストを行った。耐久テストは、プリント1枚ごとに1回停止する間欠モードとした。耐久テスト初期と10000枚直後において、白と黒の格子画像をプリントし、続いて濃度0.4のハーフトーン画像をプリントしたとき、ハーフトーン画像に格子模様のメモリー画像の出現で、下記の基準で評価した。
× メモリー画像の出現あり(実用上問題あり)
耐リーク性の評価
上記と同様の通紙耐久テストを行い、耐久初期と10000枚直後において、白色画像をそれぞれ5枚ずつ出力し、その黒ポチの発生頻度で評価を行った。
○ 0.4mm以上の黒ポチ頻度;4個/A4以上、10個/A4以下が1枚以上発生
× 0.4mm以上の黒ポチ頻度;11個/A4以上が1枚以上発生
上記評価結果を表2に示す。
1Y、1M、1C、1Bk 感光体
2Y、2M、2C、2Bk 帯電手段
3Y、3M、3C、3Bk 露光手段
4Y、4M、4C、4Bk 現像手段
L 発光点
Claims (4)
- 前記縮合多環顔料が電荷発生物質であることを特徴とする請求項1に記載の有機感光体。
- 前記電荷発生層が、少なくとも前記電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、該電荷発生物質がバインダー樹脂100質量部に対し20質量部以上、600質量部以下の割合であることを特徴とする請求項2に記載の有機感光体。
- 請求項1〜3に記載の有機感光体と、前記有機感光体を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された有機感光体に露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記有機感光体から転写媒体に転写する転写手段とを備えており、前記露光手段か350〜500nmの波長域の単色光を露光光源として備えていることを特徴とする画像形成装置。
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