JP5404233B2 - アルカリ型燃料電池を用いた発電システムおよび該システムで用いるアルカリ型燃料電池用燃料ガス - Google Patents
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Description
2;燃料流通孔
3;酸化剤ガス流通孔
4;アノード
5;カソード
6;固体高分子電解質(陰イオン交換膜)
7;アノード室
8;カソード室
このような陰イオン交換膜中に存在する陰イオン交換基としては、1〜3級アミノ基、4級アンモニウム塩基、ピリジル基、イミダゾール基、4級ピリジニウム塩基、4級イミダゾリウム塩基等が挙げられる。陰イオン伝導性に優れる点で、強塩基性基である4級アンモニウム塩基が好適である。
陰イオン交換膜−電極接合体を構成するアノードおよびカソードは、電極触媒とアニオン伝導性アイオノマーとを含んでなる、固体高分子電解質型燃料電池で使用される従来公知の触媒電極層が制限なく使用できる。陰イオン交換膜に対して、これらアノードおよびカソードを形成する具体的な方法は、(I)電極触媒に必要に応じて結着剤や分散媒を添加してペースト状の組成物とし、これをそのままロール成型するか又はカーボンペーパー等の支持層材料上に塗布した後に熱処理して層状物を得、陰イオン交換膜との接合面となる表面にアニオン伝導性アイオノマー溶液を塗布含浸させた後に必要に応じて乾燥し、陰イオン交換膜と熱圧着する方法;又は(II)電極触媒にアニオン伝導性アイオノマー及び必要に応じて結着剤や分散媒を添加してペースト状の組成物とし、これをカーボンペーパー等の支持層材料上に塗布するか、剥離フィルム上に塗布して陰イオン交換膜上に転写するか、または陰イオン交換膜上に直接塗布するかした後に乾燥させ、その後必要に応じて陰イオン交換膜と熱圧着する方法、等が挙げられる。触媒電極層の電極触媒の利用率を高める観点で、前記(II)の方法がより好ましい。
1)水素ガス燃料に含有される塩基性化合物濃度の測定
塩基性化合物を含有する水素ガスを、10mM 硫酸水溶液100ml(吸収液)中に通過させ、通過させた水素ガスの体積が1L(25℃において)になるまでの間これを行った。この吸収液中の塩基性化合物の濃度をイオンクロマトグラフィーにて分離分析した。含有される塩基性化合物濃度の算出は、以下の計算式と、既知濃度(単位:mol/L)の塩基性化合物水溶液(標準濃度溶液と呼ぶ)を測定したときのクロマトピークのピーク面積を用いて行った。
= Asoln / Astd × Cstd × Vsoln
ここで、各記号は以下のものを表す。
Astd: 標準濃度溶液を測定したときのクロマトピークの面積
Cstd: 上記標準濃度溶液の濃度(mol/L)
Vsoln: 吸収液の体積(L)
水素ガスに含有される塩基性化合物の濃度(mol/m3)
= 吸収液中の塩基化合物の量(mol) ÷ 0.001(m3)
測定条件は以下の通りであった。
分離カラム IONPAC CS−14
測定試料体積 25μl
検出器 伝導度検出器
溶離液組成 25mMメタンスルホン酸/アセトニトリル (9/1)混合溶液
溶離液流速 1ml/min
2)アルカリ型燃料電池の評価
(陰イオン交換膜の作成)
ポリエチレンからなる多孔質膜(膜厚25μm、平均孔径0.03μm、空隙率37%)に、クロロメチルスチレン97質量部、ジビニルベンゼ3質量部、エチレングリコールジグリシジルエーテル5質量部、t−ブチルパーオキシエチルヘキサノエート5質量部からなる重合性単量体組成物を含浸させ、100μmのポリエステルフィルムを剥離材として多孔質膜の両側を被覆した後、0.3MPaの窒素加圧下、80℃で5時間加熱重合した。得られた膜状物を6質量%のトリメチルアミンと25質量%のアセトンを含む水溶液中に室温で16時間浸漬し、4級アンモニウム塩基を陰イオン交換基として有する燃料電池用の陰イオン交換膜を得た。
(陰イオン交換膜−触媒電極接合体の作成)
{ポリスチレン‐ポリ(エチレン‐ブチレン)‐ポリスチレン}トリブロック共重合体(旭化成ケミカルズ製、「タフテックH1031」、)をクロロメチル化したものを、6質量%のトリメチルアミンと25質量%のアセトンを含む水溶液中に室温で16時間浸漬し、さらに0.5mol/L−NaOH水溶液に10時間以上浸漬して触媒電極層用のアニオン伝導性アイオノマー(OH−型)を合成した。該アイオノマーは、重量平均分子量30000で、アニオン交換容量は1.5mmol/g−乾燥樹脂、25℃における含水率は120質量%であった。
(燃料電池出力試験)
得られた陰イオン交換膜−触媒電極接合体の両面に、ポリテトラフルオロエチレンで撥水化処理した厚みが300μmのカーボンクロス(エレクトロケム社製EC−CC1−060T)を重ね、これらを図1に示す燃料電池セルに組み込んだ。次いで、燃料電池セル温度を50℃に設定し、アノード室には、50℃に加温した塩基性化合物水溶液を通した水素を50ml/minで供給し、カソード室には、ボンベから空気を、50℃で95%RHに加湿して200ml/minで供給して発電試験を行なった。塩基性化合物水溶液の濃度により、水素ガスに含有される塩基性化合物の濃度を制御した。含有される塩基性化合物の濃度は上記方法により別途測定した。セル電圧0.2Vにて2時間発電を行った後に、電流密度0A/cm2におけるセル電圧(開回路電圧)、および0.4A/cm2におけるセル電圧を測定し、出力を評価した。
実施例1〜10
各種濃度の塩基性化合物を含有する水素ガスをアノードに供給し、出力試験を行った。酸化剤ガスとしては二酸化炭素を380ppm含む空気を使用した。結果を表1に示した。また、含有された塩基性化合物の水素に対する濃度の測定を行った。結果を表1に併せて示した。
比較例1
実施例1において、塩基性化合物を含有しない水素ガスを用いることを除いては実施例1と同様にして出力試験を行った。出力試験結果を表1に示した。
実施例11〜16
実施例1において、酸化剤ガスとして二酸化炭素を含有しない空気を使用したしたことを除いては実施例1と同様にして出力試験を行った。結果を表2に示した。
比較例2
実施例11において、塩基性化合物を含有しない水素ガスを用いることを除いては、実施例11と同様にして出力試験を行った。出力試験結果を表1に示した。
Claims (2)
- 陰イオン交換膜からなる電解質膜と、その両側に配置された一対の電極であるアノードとカソードとを備え、アノード側に燃料ガスが供給され、他方、カソード側に酸化剤ガスとがそれぞれ供給されて発電するアルカリ型燃料電池の発電システムにおいて、該アノード側に供給される燃料ガスとして、アンモニア又はトリエチルアミンの含有量が、0.1〜10mol/m 3 を含有する水素ガスを用いることを特徴とするアルカリ型燃料電池を用いた発電システム。
- アンモニア又はトリエチルアミンの含有量が、0.1〜10mol/m 3 である水素ガスからなる、請求項1記載のアルカリ型燃料電池を用いた発電システム用燃料ガス。
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