JP5393047B2 - Mel構造型ゼオライトの調製方法 - Google Patents
Mel構造型ゼオライトの調製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5393047B2 JP5393047B2 JP2008098831A JP2008098831A JP5393047B2 JP 5393047 B2 JP5393047 B2 JP 5393047B2 JP 2008098831 A JP2008098831 A JP 2008098831A JP 2008098831 A JP2008098831 A JP 2008098831A JP 5393047 B2 JP5393047 B2 JP 5393047B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- structure type
- type zeolite
- preparation
- mel structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/365—Type ZSM-8; Type ZSM-11; ZSM 5/11 intermediate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
の少なくとも1種の窒素含有有機種を混合する段階と、
ii)前記MEL構造型ゼオライトが形成されるまで上記混合物を水熱処理する段階と
を少なくとも包含するものである。
i)水性媒体中で、少なくとも1種の四価元素の少なくとも1種の源および式:
の少なくとも1種の窒素含有有機種を混合する段階と、
ii)MEL構造型ゼオライトが形成されるまで上記混合物を水熱処理する段階と
を少なくとも包含するものであり、本発明により、MEL構造型ゼオライトの新規な調製方法が提供される。
i)水性媒体中で、少なくとも1種の四価元素Xの少なくとも1種の源と、式(I):
の少なくとも1種の窒素含有有機種とを混合する段階と、
ii)前記MEL構造型ゼオライトが形成されるまで前記混合物を水熱処理する段階と
を少なくとも包含する方法を有する。
本発明は、その目的として、MEL構造型ゼオライトの調製方法であって、
i)水性媒体中で、少なくとも1種の四価元素Xの少なくとも1種の源と、式(I):
の少なくとも1種の窒素含有有機種とを混合する段階と、
ii)前記MEL構造型ゼオライトが形成されるまで前記混合物を水熱処理する段階と
を少なくとも包含する方法を有する。
XO2:vYOb:wM2/mO:xF−:yH2O:zR+
(式中、
− vは0〜0.5、好ましくは0.005〜0.3であり
− wは0〜1、好ましくは0.05〜0.5であり
− xは0〜1、好ましくは0.1〜0.8であり
− yは1〜100、好ましくは10〜70であり
− zは0.04〜2、好ましくは0.06〜1、非常に好ましくは0.1〜0.8であり
− bは1〜3(ここで、bは、整数または有利数である)であり
− mは1または2に等しく
X、YおよびMは、上記と同じ定義を有し、すなわち、Xは、ケイ素、ゲルマニウムおよびチタンによって形成される群において選択される1種以上の四価元素、非常に好ましくはケイ素であり、Yは、アルミニウム、鉄、ホウ素、インジウムおよびガリウムによって形成される群から選択される1種以上の三価元素であり、非常に好ましくは、Yはアルミニウムであり、Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも2種の混合物の中から選択される1種以上のアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属であり、非常に好ましくは、Mはナトリウムであり、R+は、式(I)の窒素含有のカチオン性有機種であり、v、w、x、yおよびzは、それぞれ、YOb、M2/mO、F−、H2OおよびR+のモル数を示す)。
50gのヘキサメチレンイミン(0.50mol,99%,Aldrich)が、200mLのエタノール、105gの炭酸カリウム(0.76mol,99%,Aldrich)および173gの1−ブロモブタン(1.26mol,99%,Alrrich)を含む1Lフラスコに加えられる。反応媒体は攪拌され、8時間にわたって還流させられる。次いで、混合物は、室温に冷却され、次いで、ろ過される。ろ液は、300mLのジエチルエーテルに注がれ、次いで、形成された沈殿物はろ過され、100mLのジエチルエーテルにより洗浄される。得られた固体は、エタノール/エーテル混合物において再結晶させられる。得られた固体は、真空下に12時間にわたり乾燥させられる。82gの白色固体が得られる(収率56%)。
29gのAg2O(0.125mol,99%,Aldrich)が、30gの構造化剤A1(0.10mol)および100mLの脱イオン水を含む250mLのテフロン(登録商標)ビーカーに加えられる。反応媒体は、無光条件下に12時間にわたって攪拌される。次いで、混合物はろ過される。得られたろ液は、N,N−ジブチルヘキサメチレンイミニウムヒドロキシドの水溶液からなる。この化学種の測定は、標準としてギ酸を用いるプロトンNMRによって行われる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の名称の下に知られるシリカのコロイド懸濁液21.27gが、23.33質量%の構造化剤A2および54.54gの脱イオン水を有する水溶液23.19gからなる溶液に混合される。混合物のモル組成は次の通りである:SiO2:0.17A2:33.33H2O。混合物は、30分間にわたり激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化の後、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、7日間にわたり170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られる結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下に知られるシリカのコロイド懸濁液21.27gが、23.33質量%の構造化剤A2、0.09gの水酸化アルミニウム(Aldrich)および54.48gの脱イオン水を有する水溶液23.19gからなる溶液に混合される。混合物のモル組成は次の通りである:SiO2:0.0042Al2O3:0.17A2:33.33H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化の後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、7日間にわたり170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下に知られるシリカのコロイド懸濁液20.61gが、0.85gのアルミン酸ナトリウム(Carlo Erba)、1.62gのソーダ(Prolabo)および6.68gの構造化剤A1からなる脱イオン水溶液69.24gに混合される。混合物のモル組成は次の通りである:SiO2:0.017Al2O3:0.17Na2O:0.17A1:33.33H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、7日間にわたり170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下で知られるシリカのコロイド懸濁液9.99gが、2.97gの非晶質酸化ゲルマニウム(Aldrich)、23.33質量%の構造化剤A2を有する水溶液27.99g、および脱イオン水58.08gからなる溶液に混合される。混合物のモル組成は次の通りである:0.7SiO2:0.3GeO2:0.3A2:50H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、7日間にわたって170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下に知られるシリカのコロイド懸濁液12.27gが、0.96gの非晶質酸化ゲルマニウム(Aldrich)、23.33質量%の構造化剤A2を有する水溶液44.61g、39.5質量%のHFを有する水溶液2.28gおよび脱イオン水38.88gからなる溶液に混合される。混合物のモル組成は次の通りである:0.9SiO2:0.1GeO2:0.5A2:0.5HF:50H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、14日間にわたって170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
50gのヘキサメチレンイミン(0.50mol,99%,Aldrich)が、200mLのエタノール、105gの炭酸カリウム(0.76mol,99%,Aldrich)および155gの1−ブロモプロパン(1.26mol,99%,Aldrich)を含む1Lフラスコに加えられる。反応媒体は、攪拌され、8時間にわたって還流させられる。次いで、混合物は、室温に冷却され、次いで、ろ過される。ろ液は、300mLのジエチルエーテルに注がれ、次いで、形成された沈殿物は、ろ過され、100mLのジエチルエーテルにより洗浄される。得られた固体は、エタノール/エーテル混合物中で再結晶させられる。得られた固体は、真空下に12時間にわたり乾燥させられる。93.72gの白色結晶が得られる(収率:71%)。
32gのAg2O(0.14mol,99%,Aldrich)が、30gの構造化剤B1(0.11mol)および100mLの脱イオン水を含む250mLのテフロン(登録商標)ビーカーに加えられる。反応媒体は、無光下に12時間にわたり攪拌される。次いで、混合物は、ろ過される。得られたろ液は、N,N−ジプロピルヘキサメチレンイミニウムヒドロキシドの水溶液からなる。この化学種の測定は、標準としてギ酸を用いるプロトンNMRによって行われる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下に知られるシリカ懸濁液21.42gが、25.35質量%の構造化剤B2を有する水溶液18.87gおよび脱イオン水58.71gからなる溶液に混合される。混合物のモル組成は次の通りである:SiO2:0.17B2:33.33H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化の後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、14日間にわたって170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下で知られるシリカ懸濁液20.79gが、アルミン酸ナトリウム(Carlo Erba)0.21g、ソーダ(Prolabo)1.79gのおよび構造化剤B1 6.09gからなる脱イオン水溶液70.07gに混合される。混合物のモル組成は次の通りである:SiO2:0.004Al2O3:0.17Na2O:0.17B1:33.33H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化の後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、5日間にわたって170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
Aldrichによって販売される商標名(複製権)Ludox(登録商標) AS−40の下に知られるシリカのコロイド懸濁液9.6gが、非晶質酸化ゲルマニウム(Aldrich)2.88g、22.82質量%の構造化剤B2を有する水溶液40.23g、39.5%重量/重量のHFの水溶液2.28gおよび脱イオン水44.04gからなる溶液に混合される。混合物のモル組成は次の通りである:0.7SiO2:0.3GeO2:0.5B2:0.5HF:50H2O。混合物は、30分間にわたって激しく攪拌される。次いで、混合物は、均一化の後に、150mLのステンレス鋼製のオートクレーブに移される。オートクレーブは、6日間にわたって170℃で攪拌されながら(500rpm)加熱される。得られた結晶生成物は、ろ過され、(中性のpHに達するように)脱イオン水により洗浄され、次いで、100℃で終夜乾燥させられる。
この実施例において用いられるゼオライトは、実施例4のSi/Al系で得られる粗合成MEL構造型ゼオライトである。このゼオライトの全体的なSi/Al原子比は135である。
Claims (13)
- 前記式(I)の窒素含有有機種は、N,N−ジプロピルヘキサメチレンイミニウムカチオンおよびN,N−ジブチルヘキサメチレンイミニウムカチオンの中から選択される、請求項1に記載の調製方法。
- 四価元素Xは、ケイ素、ゲルマニウム、チタンおよびこれらの四価元素の少なくとも2種の混合物の中から選択される、請求項1または2に記載の調製方法。
- 元素Xはケイ素である、請求項3に記載の調製方法。
- 少なくとも1種の三価元素Yの少なくとも1種の源が、前記段階i)の実施のための混合物に混合される、請求項1〜4のいずれか1つに記載の調製方法。
- 前記元素Yはアルミニウムである、請求項5に記載の調製方法。
- 少なくとも1種のアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属Mが、前記段階i)の実施のための混合物に混合される、請求項1〜6のいずれか1つに記載の調製方法。
- 前記金属Mはナトリウムである、請求項7に記載の調製方法。
- 前記段階i)の実施のための混合物にフルオリドアニオンが混合される、請求項1〜8のいずれか1つに記載の調製方法。
- 段階(i)において得られる反応混合物は、式:XO2:vYOb:wM2/mO:xF−:yH2O:zR+(式中、vは0〜0.5であり、wは0〜1であり、xは0〜1であり、yは1〜100であり、zは0.04〜2であり、bは1〜3であり(ここで、bは、整数または有理数である)、mは1または2に等しく、R+は、式(I)の窒素含有の陽イオン性の有機種であり、Yは少なくとも1種の三価元素であり、Mは少なくとも1種のアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属であり、v、w、x、yおよびzは、それぞれ、YOb、M2/mO、F−、H2OおよびR+のモル数を示す)によって表されるモル組成を有する、請求項1〜9のいずれか1つに記載の調製方法。
- 前記段階i)の間に、核が反応混合物に加えられる、請求項1〜10のいずれか1つに記載の調製方法。
- 前記段階ii)による前記水熱処理は、80〜200℃の温度で行われる、請求項1〜11のいずれか1つに記載の調製方法。
- 段階ii)の終了時に得られるMEL構造型ゼオライトによって形成される固体相は、ろ過され、洗浄され、次いで、乾燥させられる、請求項1〜12のいずれか1つに記載の調製方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0702489 | 2007-04-05 | ||
FR0702489A FR2914635B1 (fr) | 2007-04-05 | 2007-04-05 | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural mel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008255005A JP2008255005A (ja) | 2008-10-23 |
JP5393047B2 true JP5393047B2 (ja) | 2014-01-22 |
Family
ID=38577278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008098831A Expired - Fee Related JP5393047B2 (ja) | 2007-04-05 | 2008-04-07 | Mel構造型ゼオライトの調製方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7867473B2 (ja) |
EP (1) | EP1980531B1 (ja) |
JP (1) | JP5393047B2 (ja) |
CN (1) | CN101279745B (ja) |
FR (1) | FR2914635B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5972694B2 (ja) | 2012-07-18 | 2016-08-17 | ユニゼオ株式会社 | Fe(II)置換MEL型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素及びハイドロカーボンの除去方法 |
CN106792387B (zh) * | 2016-12-13 | 2020-01-21 | 瑞声科技(南京)有限公司 | 一种吸音材料及其制备方法和应用该吸音材料的扬声器 |
FR3081345B1 (fr) * | 2018-05-24 | 2023-11-10 | Ifp Energies Now | Procede de synthese d'une zeolithe de type structural afx de tres haute purete en presence d'un structurant organique azote |
RU2712549C1 (ru) * | 2018-11-29 | 2020-01-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения цеолита типа mel |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3709979A (en) * | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
US4108881A (en) * | 1977-08-01 | 1978-08-22 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of zeolite ZSM-11 |
US4414189A (en) * | 1982-05-27 | 1983-11-08 | Mobil Oil Corporation | Modification of catalytic activity of synthetic zeolites |
US4894212A (en) | 1987-07-20 | 1990-01-16 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline silicate ZSM-11 |
US4941963A (en) | 1989-08-30 | 1990-07-17 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline ZSM-11 structure |
US5213786A (en) | 1991-12-20 | 1993-05-25 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline silicate ZSM-11 |
US5645812A (en) * | 1993-10-01 | 1997-07-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite ZSM-11 and a process for preparing zeolite ZSM-11 using a 3,5-dimethylpiperidinium templating agent |
US5968474A (en) * | 1994-09-30 | 1999-10-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst |
DE69510550T2 (de) * | 1995-05-24 | 2000-01-20 | Kubota Kk | Verfahren zur herstellung eines kristallinen mikroporösen körpers |
FR2752567B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-10-16 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe nu-88, son procede de preparation et ses applications catalytiques |
JP2001080916A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-03-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | Mel型結晶性メタロシリケートおよびその製造方法 |
US6616911B2 (en) * | 2000-03-07 | 2003-09-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing zeolites using pyrrolidinium cations |
JP4977318B2 (ja) * | 2002-08-01 | 2012-07-18 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | 分子篩ssz−64 |
-
2007
- 2007-04-05 FR FR0702489A patent/FR2914635B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-03-13 EP EP08290243A patent/EP1980531B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 2008-04-03 US US12/078,716 patent/US7867473B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-04-07 JP JP2008098831A patent/JP5393047B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-04-07 CN CN2008100911837A patent/CN101279745B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7867473B2 (en) | 2011-01-11 |
FR2914635A1 (fr) | 2008-10-10 |
CN101279745A (zh) | 2008-10-08 |
EP1980531B1 (fr) | 2012-02-29 |
CN101279745B (zh) | 2011-12-14 |
US20080274875A1 (en) | 2008-11-06 |
JP2008255005A (ja) | 2008-10-23 |
FR2914635B1 (fr) | 2009-11-20 |
EP1980531A1 (fr) | 2008-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5542669B2 (ja) | Izm−2結晶固体およびその調製方法 | |
US7771703B2 (en) | IZM-1 crystalline solid and a process for its preparation | |
JP7085375B2 (ja) | テンプレートである1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドの存在下でのizm-2ゼオライトの合成方法 | |
JP4702656B2 (ja) | 構造化剤の特殊な前駆体を用いるmtt構造型ゼオライトの調製方法 | |
JP7005399B2 (ja) | テンプレートである1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジブロミドの存在下でのizm-2ゼオライトの合成方法 | |
US6942847B2 (en) | Solid crystalline IM-9, and a process for its preparation | |
US7658909B2 (en) | Process for preparing a beta zeolite | |
JP2006248892A (ja) | 固体結晶cok−7、その製造方法および炭化水素の変換における用途 | |
JP4626845B2 (ja) | 結晶固体im−12及びその調製方法 | |
JP2012512800A (ja) | 結晶固体im−20およびその調製方法 | |
JP5542684B2 (ja) | Izm−3結晶固体およびその調製方法 | |
JP5393047B2 (ja) | Mel構造型ゼオライトの調製方法 | |
US7622099B2 (en) | Process for preparation of ZBM-30-type zeolites using a diammonium ether-type compound as an organic structuring agent | |
JP5292092B2 (ja) | N,n−ジメチル−n,n−ジ(3,3−ジメチルブチル)アンモニウムカチオンを含むeuo構造型ゼオライトとその製造方法 | |
JP2010090025A (ja) | Mtw構造型のゼオライトの調製方法 | |
JP2011502940A (ja) | Im−17結晶固体およびその調製方法 | |
JP7142005B2 (ja) | ナノメートルゼオライトyを調製する方法 | |
CN112551543B (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
KR101777831B1 (ko) | 분자체 ssz-28을 이용한 가스 스트림 내 질소 산화물의 환원 | |
CA2843601A1 (en) | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve ssz-25 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110404 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130305 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130917 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |