JP5388937B2 - 電圧非直線抵抗体及び電圧非直線抵抗体を搭載した避雷器 - Google Patents
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また、従来技術では、熱安定性に優れた素子を得ることは困難であり、素子の放熱を向上させるために素子を挟み込む金属電極を大型化する必要があった。しかし、このような電圧非直線抵抗体を搭載した避雷器は、その内部構造が複雑になるという欠点があった。
このように、従来技術では、優れた電圧非直線性、課電寿命特性及び熱安定性を兼ね備えた電圧非直線抵抗体が得られないという課題があった。
従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、優れた電圧非直線性、課電寿命特性及び熱安定性を兼ね備えた電圧非直線抵抗体を提供することを目的とする。
実施の形態1.
本発明の実施の形態による電圧非直線抵抗体は、図1に示すように、酸化亜鉛粒子1と亜鉛及びアンチモンを主成分とするスピネル粒子2と、酸化ビスマス相3とから主として構成され、酸化亜鉛結晶粒子内には双晶境界4が存在している焼結体からなる。更に、酸化ビスマス相中には、カリウム及びナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ金属が0.036原子%以上0.176原子%以下の範囲で存在することが、微細構造分析により分かっており、この一定の割合で酸化ビスマス相中に存在するアルカリ金属が、課電寿命特性の改善及び後熱処理よる電圧非直線性の悪化の抑制に大きく寄与しているものと考えられる。そして、この焼結体の断面中に占める酸化ビスマス相3の面積割合(A)が2%以上8%以下の範囲となっており、且つ焼結体の断面中に占める酸化ビスマス相3の面積割合(A)とスピネル粒子2の面積割合(B)との比(A/B)が0.3以上1.5以下の範囲となっている。酸化ビスマス相3の面積割合(A)及び酸化ビスマス相3の面積割合(A)とスピネル粒子2の面積割合(B)との比(A/B)が上記範囲外であると、温度上昇時のもれ電流が著しく増大する。酸化ビスマス相3の面積割合A及び酸化ビスマス相3の面積割合Aとスピネル粒子2の面積割合Bとの比は、焼成される原料組成物の組成、焼成温度及び焼成時間を適宜変えることにより、上記所定の範囲に調整することができる。
このような電圧非直線抵抗体は、酸化亜鉛を主成分とし、ビスマスと、アンチモンと、カリウム及びナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ金属とを含有する原料組成物を900℃以上で焼成した後、400℃以上600℃以下の熱処理(以下、後熱処理と呼ぶ)を施すことにより得られるものである。
<実施例1〜5及び比較例1〜4>
表1に示すような、0.5モル%〜2.5モル%の酸化ビスマス(Bi2O3)粉末、0.3モル%〜1.0モル%の酸化アンチモン(Sb2O3)粉末、0.5モル%の酸化ニッケル(NiO)粉末、0.5モル%の二酸化マンガン(MnO2)粉末、0.1モル%の酸化クロム(Cr2O3)粉末、0.4モル%の酸化コバルト(Co3O4)粉末、0.004モル%の硝酸アルミ(Al(NO3)3・9H2O)、0.16モル%のホウ酸(H3BO3)、0.026モル%の炭酸ナトリウム(Na2CO3)、残部が酸化亜鉛(ZnO)粉末である原料組成物1〜9を調製した。なお、それぞれの原料には、工業用原料又は試薬を用い、粉末原料についてはすべて平均粒子径が1μm以下のものを使用した。
0.9モル%の酸化ビスマス(Bi2O3)粉末、0.4モル%の酸化アンチモン(Sb2O3)粉末、0.5モル%の酸化ニッケル(NiO)粉末、0.5モル%の二酸化マンガン(MnO2)粉末、0.1モル%の酸化クロム(Cr2O3)粉末、0.4モル%の酸化コバルト(Co3O4)粉末、0.004モル%の硝酸アルミ(Al(NO3)3・9H2O)及び0.16モル%のホウ酸(H3BO3)を基本組成とし、これにNa2CO3又はK2CO3を表3に示す割合で添加し、原料組成物を調製した。残部は酸化亜鉛(ZnO)である。なお、それぞれの原料には、工業用原料又は試薬を用い、粉末原料についてはすべて平均粒子径が1μm以下のものを使用した。
電圧非直線性の良否は、平坦率(V2.35kA/V0.46mA)により評価した。V2.35kAは試料に8×20μsのインパルス電圧を印加し、そのピーク値を読み取ってV2.35kAとした。またV0.46mAは60Hzの交流電圧(正弦波)を用いて測定を行った。交流を印加した場合、試料を流れる電流は抵抗性成分(Ir)と容量性成分(Ic)に分かれるが、抵抗分もれ電流抽出装置を用いてIrを抽出した。具体的にはIrが0.46mAとなる印加電圧を読み取りV0.46mAとした。
後熱処理前後の平坦率を比較することで、平坦率の悪化率を評価した。なお、悪化率は、下記の式に従って計算した。
(後熱処理後の平坦率―後熱処理前の平坦率)÷後熱処理前の平坦率×100(%)
また後熱処理後の試料は120℃、課電率90%の条件下で、Irの経時変化を評価し、その増減によって課電寿命特性を評価した。課電寿命の合否判定は、電圧印加時のIrが増加傾向を示さないものを合格とした。
これらの酸化ビスマス相が占める面積割合(A)、酸化ビスマス相が占める面積割合とスピネル粒子が占める面積割合との比(A/B)、熱安定性、平坦率、悪化率及び課電寿命特性の評価結果を表4に示す。
酸化ビスマス相中のナトリウム及びカリウムの定量分析結果を表5に示す。
この定量分析結果から、悪化率を抑制して後熱処理後の平坦率を小さくし、同時に良好な課電寿命特性が得られた試料においては、焼結体中の微細構造における酸化ビスマス相中にナトリウム又はカリウムが存在し、その量が0.036原子%〜0.176原子%であることが一連の実験と分析の結果から明らかとなった。
Claims (2)
- 酸化亜鉛を主成分とし、ビスマスと、アンチモンと、カリウム及びナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ金属とを含有する原料組成物を1000℃以下で焼成して得られる、酸化亜鉛粒子と、亜鉛及びアンチモンを主成分とするスピネル粒子と、酸化ビスマス相とから主として構成される焼結体からなる電圧非直線抵抗体であって、酸化ビスマス相中に、カリウム及びナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ金属が0.036原子%以上0.176原子%以下の範囲で含まれ、焼結体断面中に占める酸化ビスマス相の面積割合(A)が2%以上8%以下の範囲であり、且つ焼結体断面中に占める酸化ビスマス相の面積割合(A)とスピネル粒子の面積割合(B)との比(A/B)が0.3以上1.5以下の範囲であることを特徴とする電圧非直線抵抗体。
- 請求項1に記載の電圧非直線抵抗体を搭載したことを特徴とする避雷器。
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