JP5387037B2 - Ink set, recording apparatus, and a recording method - Google Patents

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    • C09D11/322Pigment inks

Description

本発明は、色再現領域(ガマット)が拡大されたインクセットであって、特に、暗部のブルー領域の色再現領域が拡大されるとともに、他のカラー領域での色再現性にも優れたたインクセットに関する。 The present invention is an ink set for color reproduction range (gamut) is enlarged, in particular, with the color reproduction area of ​​dark blue region is enlarged, and excellent color reproducibility in other color regions an ink set. また、本発明は、上記インクセットを用いた記録装置および記録方法に関する。 Further, the present invention relates to a recording apparatus and a recording method using the ink set.

カラーモデルの1つとして、CIE/L 表色系が知られている。 One color model, CIE / L * a * b * color system is known. このCIE/L によれば、人間に観測可能な可視光領域の全ての色(スペクトル)は、色度座標で表すことができるとされている。 According to the CIE / L * a * b * , all colors of human observable visible light region (spectrum) is a can be expressed by chromaticity coordinates.
CIE/L 表色系の3つのパラメータ(L 、a 、b )のうち、L は色の輝度(明度)を、a およびb は色相と彩度を示す色度を示す。 CIE / L * a * b * 3 single parameter color system (L *, a *, b *) of the L * color of the luminance (lightness), a * and b * are the hue and saturation shows the chromaticity shown. ここで、L =0の場合は黒を表し、L =100は白を表す。 Here, the case of L * = 0 indicates black, L * = 100 indicates white. また、a は、色の赤と緑の間における位置を表し、負の値は緑を示し、正の値は赤を示す。 Also, a * represents the position of a color between red and green, negative values indicate green, positive values indicate red. は、色のイエローと青の間における位置を表し、負の値は青を示し、正の値はイエローを示す。 b * represents the position of a color between yellow and blue, negative values indicate blue and positive values indicate yellow. カラーモデルは3次元であるから、色空間は3次元空間で表現され、輝度は縦軸上に表わされる。 Since the L * a * b * color model is three-dimensional, a color space is expressed by three-dimensional space, the luminance is represented on the vertical axis.

しかしながら、L カラーモデルは、あくまでも色空間を概念的に説明するために使用される指標であって、その色再現範囲は限定されている。 However, L * a * b * color model is an index that is used to merely describing the color space conceptually, the color reproduction range is limited. 即ち、例えば顔料系のインクやインクセットを用いて記録媒体上に画像形成するのに際し、L カラーモデルの色によっては再現できない色が存在する。 Thus, for example upon for image formation on a recording medium using the ink or ink set of pigment, L * a * b * there is a color that can not be reproduced by the color of the color model.

一方、高発色性を有する様々な顔料を含むインク組成物が提案されている。 On the other hand, ink compositions containing various pigments having high color developability has been proposed. 特許文献1では、キナクリドン固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを含むインク組成物により、高発色性を有し、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり等のインク信頼性にも優れるインクが得られることが開示されている。 In Patent Document 1, a quinacridone solid solution pigment, a polyether-modified polydimethylsiloxane compound, the ink composition comprising water, has a high coloring property, ejection stability, storage stability, and clogging the ink reliability such as ink that can be obtained is disclosed which is excellent in resistance. また、特許文献2では、特定の2種以上の顔料から形成された固溶体顔料の表面に親水性の分散基が結合してなる表面処理顔料(イエロー、マゼンタ、シアン)と、水不溶性ビニルポリマーと、水とを含むインク組成物により、印字品質、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり等のインク信頼性にも優れるインクを実現することができると記載されている。 In Patent Document 2, the specific surface-treated pigment which hydrophilic dispersing groups on the surface of the solid solution pigment formed of two or more pigments formed by bonding (yellow, magenta, cyan), a water-insoluble vinyl polymer , the ink composition comprising water, printing quality, discharge stability, it is described that it is possible to achieve storage stability, and an ink excellent in ink reliability such as clogging.

特開2006−282810号公報 JP 2006-282810 JP 特開2007−186641号公報 JP 2007-186641 JP

ところで、従来、特にL 値が20以下である暗部のブルー領域の色再現には限りがあった。 Meanwhile, conventionally, in particular L * value was a limit to the color reproducibility of dark blue region is 20 or less. 即ち、輝度が低いと色度と彩度が表現しにくいため、例えば、CIE/L 表色系における(L 、a 、b )=(19.4、30.0、−72.6)や、(L 、a 、b )=(19.4、37.6、−76.8)のような、L 値が20以下で、a 値が30以上、且つb 値が−75以下の色を、液滴(インク)によって画像記録媒体上に再現することは不可能であった。 That is, since the luminance is low difficult to express chromaticity and saturation, for example, CIE / L * a * b * in the colorimetric system (L *, a *, b *) = (19.4,30.0 , -72.6) or, (L *, a *, b *) = (19.4,37.6, -76.8) , such as, in the L * value of 20 or less, a * value is 30 or more and the b * value is -75 the following colors, it has not been possible to reproduce on the image recording medium by liquid droplets (ink). それに対し、本発明者等は暗部ブルー領域の色再現範囲を拡大すべく鋭意検討し、先願である特願2008−215056号にて、C. In contrast, the present inventors have intensively studied in order to expand the color reproduction range of a dark portion blue region at Japanese Patent Application No. 2008-215056 is prior application, C. I. I. ピグメントブルー15:6またはC. Pigment Blue 15: 6 or C. I. I. ピグメントブルー60を顔料として含むシアンインク組成物を、キナクリドン系の顔料を含むマゼンタインク組成物とを組み合わせてインクセットとすることで、L 値が20以下の暗部のブルー領域における色再現範囲を拡大できること、そして、特に、C. The cyan ink composition comprising CI Pigment Blue 60 as a pigment, by an ink set in combination of a magenta ink composition containing a pigment of quinacridone, L * value of the color reproduction range in more than 20 dark blue region it can be expanded, and, in particular, C. I. I. ピグメントブルー15:6を顔料として含むシアンインク組成物を、キナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と組み合わせてインクセットとすることにより、従来色再現が不可能であったL 値が20以下で、a 値が30以上、且つb 値が−75以下の色を実現できることを提案している。 Pigment Blue 15: 6 A cyan ink composition comprising as a pigment, by the ink set in combination with the magenta ink composition containing a quinacridone solid solution pigment, in L * value was impossible conventionally color reproduction than 20 , a * value of 30 or more, and b * values are proposed that can realize color of -75 or less.

一方、インクセットとしては、シアンインク組成物とマゼンタインク組成物とを混色する場合にはブルー領域の色を、イエローインク組成物とマゼンタインク組成物とを混色する場合はレッド領域の色を、そしてイエローインク組成物とシアンインク組成物とを混色する場合はグリーン領域の色を再現するのが一般的である。 On the other hand, the ink set, the color of the blue area in the case of mixing a cyan ink composition and a magenta ink composition, the color of the red region if by mixing a yellow ink composition and a magenta ink composition, and mixing a yellow ink composition and cyan ink composition is common to reproduce a color of green areas. 従って、ブルー領域の色再現性を拡大した場合、シアンインク組成物とイエローインク組成物とで再現されるグリーン領域、イエローインク組成物とマゼンタインク組成物とで再現されるレッド領域での色再現性も考慮する等、他のカラー領域との色再現範囲の両立を図る必要がある。 Therefore, when enlarging the color reproducibility of the blue area, the color reproduction in the red region reproduced by green region is reproduced by the cyan ink composition and a yellow ink composition, a yellow ink composition and a magenta ink composition sexual also considered such, it is necessary to achieve both color reproduction range of the other color area. これに対し、本発明者等はシアンインク組成物に含有させたC. In contrast, the present inventors have is contained in the cyan ink composition C. I. I. ピグメントブルー60が暗部のブルー領域の再現範囲を拡大させるのに有効な顔料種ではあるが、グリーン領域の発色性を大きく減少させてしまうことを知見するに至り、特願2008−232165号にて、C. Although Pigment Blue 60 is a valid pigment species for enlarging the reproduction range of dark blue region, it led to the finding that would significantly reduce the color development of the green region, at Japanese Patent Application No. 2008-232165 , C. I. I. ピグメントブルー15:6を顔料として含むシアンインク組成物と、C. Pigment Blue 15: 6 and a cyan ink composition containing as a pigment, C. I. I. ピグメントバイオレット19、C. Pigment Violet 19, C. I. I. ピグメントレッド122、C. Pigment Red 122, C. I. I. ピグメントレッド202およびC. Pigment Red 202 and C. I. I. ピグメントレッド209からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも2種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、C. A magenta ink composition containing a quinacridone solid solution pigment formed of at least two or more selected from quinacridone pigments or the group selected from the group consisting of Pigment Red 209, C. I. I. ピグメントイエロー74、C. Pigment Yellow 74, C. I. I. ピグメントイエロー213およびC. Pigment Yellow 213 and C. I. I. ピグメントイエロー185からなる群から選ばれる顔料を含むイエローインク組成物とを組み合わせてインクセットとすることで、ブルー領域とグリーン領域の色再現性の両立を実現できることを提案している。 With the ink set in combination with the yellow ink composition containing a pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 185, it is proposed to be achieve both color reproducibility of the blue region and green region.

しかしながら、本発明者等は、今般、シアンインク組成物に顔料として含有されるC. However, the present inventors have now found, it is contained as the pigment in the cyan ink composition C. I. I. ピグメントブルー15:6は高明度領域の画像記録の際においては粒状性に劣ることを知見するに至った。 Pigment Blue 15: 6 in time of image recording of high-lightness region came to knowledge that poor graininess. 一般的に、インクセットはシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物から構成され、高明度領域の画像記録には、階調性や粒状性を良好にするために、当該インクセット中の同系色のインク組成物のうち顔料濃度の低いインク組成物(ライトインク組成物)が使用される。 Generally, the ink set cyan ink composition, a magenta ink composition, a yellow ink composition, is composed of a light cyan ink composition and a light magenta ink composition, the image recording of high-lightness region, gradation or granularity for good sex, low ink composition having a pigment concentration of the same color of the ink composition in the ink set (light ink composition) is used. しかし、C. However, C. I. I. ピグメントブルー15:6を顔料として含むライトシアンインク組成物を用いて画像記録を行う高明度シアン領域やグリーン領域においては、ドットが目立ち易い等、粒状性に問題が生じることが明らかとなった。 Pigment Blue 15: in the high lightness cyan region and the green region for recording an image using the light cyan ink composition comprising 6 as pigments, conspicuous dots, etc., may be a problem in graininess arises revealed.

そこで、本発明は、色再現領域(ガマット)が拡大され、高明度領域での粒状性にも優れたインクセットを提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention is expanded color reproduction range (gamut) is an object to provide an ink set excellent in graininess of a high brightness region.
また、本発明は、上記インクセットを用いた記録方法および記録装置を提供することを目的とする。 The present invention also aims to provide a recording method and a recording apparatus using the above-described ink set.

本発明は、上記知見に基づき成されたものであり、下記の通りである。 The present invention has been made based on the above findings, as follows.
(1) C. (1) C. I. I. ピグメントブルー15:6を顔料として含むシアンインク組成物と、 A cyan ink composition comprising 6 as a pigment,: Pigment Blue 15
C. C. I. I. ピグメントバイオレット19、C. Pigment Violet 19, C. I. I. ピグメントレッド122、C. Pigment Red 122, C. I. I. ピグメントレッド202およびC. Pigment Red 202 and C. I. I. ピグメントレッド209からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも2種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、 A magenta ink composition containing a quinacridone solid solution pigment formed of at least two or more selected from quinacridone pigments or the group selected from the group consisting of Pigment Red 209,
C. C. I. I. ピグメントイエロー74、C. Pigment Yellow 74, C. I. I. ピグメントイエロー213およびC. Pigment Yellow 213 and C. I. I. ピグメントイエロー185からなる群から選ばれる顔料を含むイエローインク組成物と、 And a yellow ink composition containing a pigment selected from the group consisting of Pigment Yellow 185,
C. C. I. I. ピグメントバイオレット19、C. Pigment Violet 19, C. I. I. ピグメントレッド122、C. Pigment Red 122, C. I. I. ピグメントレッド202およびC. Pigment Red 202 and C. I. I. ピグメントレッド209からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも2種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含み、且つ前記マゼンタインク組成物よりも顔料濃度の低いライトマゼンタインク組成物と、 At least include a quinacridone solid solution pigment formed of two or more, and low pigment concentration than the magenta ink composition Light magenta ink composition selected from quinacridone pigments or the group selected from the group consisting of Pigment Red 209,
C. C. I. I. ピグメントブルー15:3を顔料として含み、且つ前記シアンインク組成物よりも顔料濃度の低いライトシアンインク組成物と、を備えたことを特徴とするインクセット。 Pigment Blue 15: 3 comprises a pigment, and an ink set, characterized by comprising, a low light cyan ink composition having a pigment concentration than the cyan ink composition.

(2) 前記マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物の少なくともいずれかに含まれる顔料が、C. (2) pigment at least is included in any of the magenta ink composition and the light magenta ink composition, C. I. I. ピグメントバイオレット19、C. Pigment Violet 19, C. I. I. ピグメントレッド122、C. Pigment Red 122, C. I. I. ピグメントレッド202およびC. Pigment Red 202 and C. I. I. ピグメントレッド209からなる群から選ばれる少なくとも2種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料であることを特徴とする、上記(1)記載のインクセット。 Characterized in that it is a quinacridone solid solution pigment formed of at least two or more selected from the group consisting of Pigment Red 209, (1) The ink set according.
(3) 前記マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物の少なくともいずれかに含まれる顔料が、C. (3) pigment at least is included in any of the magenta ink composition and the light magenta ink composition, C. I. I. ピグメントバイオレット19とC. Pigment Violet 19 and C. I. I. ピグメントレッド202とから形成されるキナクリドン固溶体顔料であることを特徴とする、上記(2)記載のインクセット。 Characterized in that it is a quinacridone solid solution pigment formed of Pigment Red 202. The (2) The ink set according.
(4) 前記キナクリドン固溶体顔料において、C. (4) In the above quinacridone solid solution pigment, C. I. I. ピグメントバイオレット19の質量が、C. Mass of Pigment Violet 19, C. I. I. ピグメントレッド202の質量よりも大きいことを特徴とする、上記(3)記載のインクセット。 Being larger than the mass of Pigment Red 202, (3) The ink set according.

(5) 前記キナクリドン固溶体顔料において、C. (5) In the above quinacridone solid solution pigment, C. I. I. ピグメントバイオレット19/C. Pigment Violet 19 / C. I. I. ピグメントレッド202の質量比が、70/30〜50/50であることを特徴とする、上記(3)または(4)記載のインクセット。 The weight ratio of pigment red 202, characterized in that it is a 70 / 30-50 / 50, (3) or (4) The ink set according.
(6) 前記キナクリドン固溶体顔料に含まれるC. (6) C. contained in the quinacridone solid solution pigment I. I. ピグメントバイオレット19がγ型であることを特徴とする、上記(1)〜(5)の何れか一項に記載のインクセット。 Characterized in that Pigment Violet 19 is type gamma, the (1) The ink set according to any one of - (5).
(7) 前記ライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物の顔料濃度が2質量%以下であることを特徴とする、上記(1)〜(6)の何れか一項に記載のインクセット。 (7), wherein the pigment concentration of the light magenta ink composition and the light cyan ink composition is not more than 2 wt%, the ink set according to any one of the above (1) to (6).
(8) シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物およびブラックインク組成物を備えたことを特徴とする、上記(1)〜(7)の何れか一項に記載のインクセット。 (8) a cyan ink composition, a magenta ink composition, yellow ink composition, light magenta ink composition, characterized by comprising a light cyan ink composition and black ink composition, the (1) to (7) the ink set according to any one of.
(9) 上記(1)〜(8)の何れか一項に記載のインクセットを備えたことを特徴とする記録装置。 (9) above (1) to a recording apparatus comprising the ink set according to any one of (8).
(10) 上記(1)〜(9)の何れか一項に記載のインクセットを用いたことを特徴とする記録方法。 (10) In (1) to a recording method characterized by using the ink set according to any one of (9).

上記本発明のインクセットでは、高明度領域の画像記録に使用されるライトシアンインク組成物に、該ライトシアンインク組成物よりも高濃度インクであるシアンインク組成物とは異なる顔料種を使用する。 The ink set of the present invention, the light cyan ink composition used in the image recording of high-lightness region, use different pigment species cyan ink composition is a high density ink than the light cyan ink composition. 即ち、ライトシアンインク組成物には、シアンインク組成物の顔料種であるC. That is, the light cyan ink composition, a pigment species cyan ink composition C. I. I. ピグメントブルー15:6とは異なる顔料種であるC. Pigment Blue 15: 6 C. is a different pigment species and I. I. ピグメントブルー15:3を用いる。 Pigment Blue 15: 3 is used. 当該構成により、ライトシアンインク組成物を用いて画像記録される高明度のシアン領域およびグリーン領域において、粒状性に優れた高画質な画像を形成することが可能となる。 By this configuration, in the high lightness cyan region and the green region of which is an image recorded using the light cyan ink composition, it is possible to form an excellent quality image graininess.

従って、本発明のインクセットによれば、従来色再現が不可能であったCIE規格のL 値が20以下で、a 値が30以上、且つb 値が−75以下の暗部ブルー領域の色を再現でき、またグリーン領域の色再現性にも優れ、更には高明度のシアン領域およびグリーン領域においても粒状性に優れた高画質な画像を形成することできる。 Therefore, according to the ink set of the present invention, in the L * value of the CIE standard conventional color reproduction was impossible 20 or less, a * value of 30 or more, and b * value is -75 or less dark part blue region the reproduced colors and excellent color reproducibility in the green region, and further can be also formed a high quality image with excellent graininess in the cyan region and the green region of high brightness.

実施例1および比較例1、2のインクセットの、L =20におけるガマットを示す。 The ink sets of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, shows the gamuts at L * = 20. 実施例2および比較例3,4のインクセットの、L =20におけるガマットを示す。 The ink sets of Examples 2 and Comparative Examples 3 and 4 shows the gamuts at L * = 20. 比較例3および比較例4のインクセットの、L =10〜90におけるガマットを示す The ink set of Comparative Example 3 and Comparative Example 4, shows the gamuts at L * = 10 to 90 実施例2および比較例3のインクセットの、L =10〜90におけるガマットを示す The ink sets of Examples 2 and Comparative Example 3 shows the gamuts at L * = 10 to 90 実施例2および比較例4のインクセットの、L =10〜90におけるガマットを示す The ink sets of Examples 2 and Comparative Example 4, shows the gamuts at L * = 10 to 90 実施例3および比較例5のインクセットのグリーン領域における粒状性を示すチャートである。 Is a chart showing the graininess in the green region of the ink set of Example 3 and Comparative Example 5. 実施例3および比較例5のインクセットのシアン領域における粒状性を示すチャートである。 Is a chart showing the graininess in the cyan region of the ink set of Example 3 and Comparative Example 5.

以下、本発明のインクセットを構成するシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトシアンインク組成物、およびライトマゼンタインク組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, a cyan ink composition constituting the ink set of the present invention, the magenta ink composition, yellow ink composition will be described in detail the light cyan ink composition, and light magenta ink composition.

1. 1. 顔料 本発明においてシアンインク組成物に使用されるC. C. used in the cyan ink composition in the pigment present invention I. I. ピグメントブルー15:6(以下、「P.B.15:6」と略記する)は、市販のものを用いることができる。 Pigment Blue 15: 6 (hereinafter: abbreviated as "P.B.15 6") can be used commercially.

また、マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物に使用されるキナクリドン顔料である、C. Further, a quinacridone pigment used in the magenta ink composition and the light magenta ink composition, C. I. I. ピグメントバイオレット19(以下、「P.V.19」と略記する)、C. Pigment Violet 19 (hereinafter referred to as "P.V.19"), C. I. I. ピグメントレッド122(以下、「P.R.122」と略記する)、C. Pigment Red 122 (hereinafter referred to as "P.R.122"), C. I. I. ピグメントレッド202(以下、「P.R.202」と略記する)およびC. Pigment Red 202 (hereinafter referred to as "P.R.202") and C. I. I. ピグメントレッド209(以下、「P.R.209」と略記する)も、それぞれ市販のものを用いることができる。 Pigment Red 209 (hereinafter abbreviated as "P.R.209") can be used each commercially.

本発明におけるキナクリドン固溶体顔料は、P. Quinacridone solid solution pigment in the present invention, P. V. V. 19(固溶体においては、発色性の観点からγ型のP.V.19が好ましい)、P. 19 (in solid solution, preferably P.V.19 of γ-type in terms of color development property), P. R. R. 122、P. 122, P. R. R. 202およびP. 202 and P. R. R. 209からなる群から選ばれる少なくとも2種以上から形成される。 Selected from the group consisting of 209 is formed from at least two or more.

2種以上のキナクリドン化合物の組み合せは特に限定されるものではないが、本発明では、発色性の観点から、P. Is not particularly limited in combination of two or more quinacridone compounds, but in the present invention, from the viewpoint of color development property, P. V. V. 19とP. 19 and P. R. R. 209との組み合せ、P. The combination of a 209, P. V. V. 19とP. 19 and P. R. R. 122との組み合せ、またはP. The combination of the 122, or P. V. V. 19とP. 19 and P. R. R. 202との組み合せからなる固溶体顔料であることが好ましく、P. It is preferably a solid solution pigment composed of a combination of 202, P. V. V. 19とP. 19 and P. R. R. 202との組み合せからなる固溶体顔料が特に好ましい。 Solid solution pigment composed of a combination of a 202 is particularly preferred.

P. P. V. V. 19とP. 19 and P. R. R. 209との固溶体顔料において好ましい混合比は、P. It preferred mixing ratio in the solid solution pigment with the 209, P. V. V. 19:P. 19: P. R. R. 209が10:90〜90:10の範囲であり、さらに好ましくは15:85〜85:15の範囲であり、特に好ましくは30:70〜50:50の範囲である。 209 10: 90 to 90: 10 by weight, more preferably 15: 85-85: 15 by weight, particularly preferably 30: 70 to 50: in the range of 50. また、P. In addition, P. V. V. 19:P. 19: P. R. R. 122が10:90〜90:10の範囲であり、さらに好ましくは15:85〜85:15の範囲であり、特に好ましくは30:70〜50:50の範囲である。 122 10: 90 to 90: 10 by weight, more preferably 15: 85-85: 15 by weight, particularly preferably 30: 70 to 50: in the range of 50. また、P. In addition, P. V. V. 19:P. 19: P. R. R. 202が10:90〜90:10の範囲であり、さらに好ましくは15:85〜85:15の範囲であり、特に好ましくは30:70〜50:50の範囲である。 202 10: 90 to 90: 10 by weight, more preferably 15: 85-85: 15 by weight, particularly preferably 30: 70 to 50: in the range of 50. キナクリドン顔料を上記の固溶体顔料に構成することにより、高彩色、且つ高明度なレッド領域の色再現性と紫領域の色再現性に優れたマゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物を形成することが可能である。 Quinacridone pigments by forming the above solid solution pigment, to form a high-color and high-lightness red magenta ink composition having excellent color reproducibility of color reproduction and purple regions of the region and the light magenta ink composition it is possible. 中でも、P. Among them, P. V. V. 19とP. 19 and P. R. R. 202との固溶体顔料であって、P. A solid solution pigment of the 202, P. V. V. 19の質量がP. 19 mass P. of R. R. 202の質量よりも大きい顔料は、高彩色、且つ高明度なレッド領域の色再現性と紫領域の色再現性に特に優れている。 Larger pigment than the mass of 202, high color, is particularly excellent and a high brightness color reproduction of red region and color reproducibility of the violet region.

キナクリドン固溶体顔料の製造方法としては、特に限定されるものではなく、通常は公知の製造方法を用いることができる。 As a method for producing quinacridone solid solution pigment is not particularly limited, usually it is possible to use a known production method. 具体的には、特開平11−49998号公報、特開2000−319534号公報、特開2003−253150号公報に開示されている方法が挙げられる。 Specifically, JP-A-11-49998, JP-2000-319534 and JP include a method disclosed in JP-A-2003-253150. 尚、本発明におけるキナクリドン固溶体顔料とは、複数のキナクリドン顔料分子の混晶(混合状態で結晶化した状態)体として存在する顔料のことを意味するものであり、2種類以上のキナクリドン顔料を単純に混合したものとは相違する。 Note that the quinacridone solid solution pigment in the present invention means that the pigment present as mixed (crystallized state in a mixed state) form a plurality of quinacridone pigments molecule, two or more kinds of quinacridone pigments simple It differs from that mixed in.

また、2種以上のキナクリドン顔料からなる固溶体顔料が形成されているか否かは、X線回折分析によって容易に確認することができる。 Also, whether a solid solution pigment consisting of two or more quinacridone pigments are formed, it can be easily confirmed by X-ray diffraction analysis. 単なる2種のキナクリドン顔料の混合物である場合、そのX線回折パターンはそれぞれの顔料のX線回折パターンの重ね合わせに相当するパターンが得られ、そのピーク強度は配合比率に比例する。 If a simple mixture of two quinacridone pigments, the X-ray diffraction pattern is a pattern corresponding to superposition of the X-ray diffraction pattern of each of the pigments obtained, the peak intensity is proportional to the mixing ratio. 一方、キナクリドン顔料固溶体を形成した場合には、新しく形成した結晶独自の回折パターンを示す。 On the other hand, in the case of forming a quinacridone pigment solid solution shows a newly formed crystals own diffraction pattern.

本発明においては、キナクリドン固溶体顔料は、固溶体顔料の平均粒子径が10〜200nmの範囲であることが好ましい。 In the present invention, it quinacridone solid solution pigment preferably has an average particle diameter of the solid solution pigment is in the range of 10 to 200 nm. より好ましくは、平均粒子径が50〜150nmである。 More preferably, the average particle diameter of 50 to 150 nm. 平均粒子径が10nm未満になると耐候性が低下することがあり、200nmを超えると沈降して安定的に吐出しなくなる場合がある。 Average particle size may weather resistance decreases when less than 10 nm, there are cases where settled exceeds 200nm longer be ejected stably.

また、イエローインク組成物に使用されるC. Also, C. used in the yellow ink composition I. I. ピグメントイエロー74(以下、「P.Y.74」と略記する)、C. Pigment Yellow 74 (hereinafter referred to as "P.Y.74"), C. I. I. ピグメントイエロー213(以下、「P.Y.213」と略記する)、C. Pigment Yellow 213 (hereinafter referred to as "P.Y.213"), C. I. I. ピグメントイエロー185(以下、「P.Y.185」と略記する)も、それぞれ市販のものを用いることができる。 Pigment Yellow 185 (hereinafter, abbreviated as "P.Y.185") can be used each commercially.

また、ライトシアンインク組成物に使用されるC. Also, C. used in the light cyan ink composition I. I. ピグメントブルー15:3(以下、「P.B.15:3」と略記する)は、市販のものを用いることができる。 Pigment Blue 15: 3 (hereinafter: abbreviated as "P.B.15 3") can be used commercially.

本発明におけるシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物中の顔料の含有量は、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり等のインク信頼性の観点から、0.1〜15質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましい。 Cyan ink composition in the present invention, the magenta ink composition, the content of pigment in the yellow ink composition, the discharge stability, storage stability, and from the viewpoint of ink reliability such as clogging, 0.1 to 15 it is preferably mass%, and more preferably from 1 to 10 wt%.
また、本発明におけるライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物は、それぞれ同系色のインク組成物よりも顔料濃度が低いインク組成物であり、階調性・粒状性の観点から、顔料濃度2質量%以下とすることが好ましく、1.5〜0.3質量%とすることがより好ましい。 Also, light cyan ink composition and a light magenta ink composition in the present invention are each the same color less ink composition pigment concentration than the ink composition, from the viewpoint of gradation-graininess, pigment concentration of 2 mass % is preferably not more than, and more preferably to 1.5 to 0.3 mass%.

2. 2. 顔料以外の成分 本発明における各インク組成物に含有される顔料以外の成分は特に限定されることはないが、以下の成分を含有していることが好ましい。 Although the components other than the pigment is not particularly limited to be contained in the ink composition of the components present invention other than the pigment, preferably contains the following components.

分散剤は、顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。 Dispersing agent can be used without particular limitation can be used to pigment ink, for example, cationic dispersing agents, anionic dispersing agents, nonionic dispersing agents and surfactants, and the like.
アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーアクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーメタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーα−メチルスチレンーアクリル酸共重合体、スチレンーα−メチルスチレンーアクリル酸一アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーマレイン酸共重合体、ビニルナフタレンーマレイン酸共重合体、酢酸ビニルーエチレン共重合体、酢酸ビニルー脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルーマレイン酸エステル Examples of anionic dispersants include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid - acrylonitrile copolymer, vinyl-acrylic acid ester copolymer acetate, acrylic acid - acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid - acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid - acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-α- methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α- methylstyrene-acrylic acid one acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymers, vinyl-ethylene acetate copolymer, acetate-vinyl fatty acid vinyl ethylene copolymer , vinyl acetate-maleic acid ester 共重合体、酢酸ビニルークロトン酸共重合体、酢酸ビニルーアクリル酸共重合体等が挙げられる。 Copolymers, vinyl chromatography crotonate acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer and the like. ノニオン性分散剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビニルピロリドンー酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。 Examples of the nonionic dispersing agents, polyvinyl pyrrolidone, polypropylene glycol, and vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer. 分散剤としての界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラクリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等のノニオン性界面活性剤、が挙げられる。 As the surfactant as a dispersing agent, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium Rakuriru acid, anionic surfactants such as ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, poly polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl amide, and the like. 特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレンー(メタ)アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。 In particular, from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the pigment, it is preferable to use a styrene-(meth) acrylic acid copolymer. 分散剤としては、特開2007−186641号公報に記載されるような、定着性と光沢性を付与するような水不溶性ビニルポリマー等を使用してもよい。 The dispersant may be used a water-insoluble polymer, etc. so as to impart, as described in JP 2007-186641, the fixability and gloss.

また、本発明における各インク組成物は、湿潤剤として、多価アルコール類、糖類、エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール類を1種又は2種以上含むことが好ましい。 Further, each of the ink compositions of the present invention, as a wetting agent, polyhydric alcohols, saccharides, it is preferable that the polyhydric alcohols having an ethylene oxide chain containing one or more. 湿潤剤を加えることによって、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりが抑制される。 By adding a wetting agent, when used for ink jet recording, clogging in the ink jet printer head is suppressed to prevent drying of the ink.
湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1、2、6−ヘキサントリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類;糖アルコール等の糖類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ Wetting agents, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol 1,2,6-hexanetriol, thioglycolic to, glycerin, trimethylol ethane, sugars such as sugar alcohols; polyhydric alcohols such as trimethylol propane ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ethyl ether, triethylene glycol monobutyl et テル等のエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール類;等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。 Polyhydric alcohols having an ethylene oxide chain such as ether, and the like, these one or more is used.

また、本発明における各インク組成物は、浸透剤として、ピロリドン類、アルカンジオール類、グリコールエーテル類を1種又は2種以上含むことが好ましい。 Further, each of the ink compositions of the present invention, as a penetrant, pyrrolidones, alkanediols, preferably includes one or more glycol ethers. 浸透剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。 By adding a penetrant, it is possible to increase the ink permeability by increasing wettability to a recording medium. 浸透剤としては、例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のピロリドン類;1、2−ペンタンジオール、1、2−ヘキサンジオール等のアルカンジオール等;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロビレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類;が挙げられ、これらの1種又は2種以上含むことが好ましい。 The penetrant, for example, 2-pyrrolidone, pyrrolidone such as N- methyl-2-pyrrolidone; 1,2-pentanediol, alkane diols such as 1,2-hexanediol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, glycol ethers such as di-propylene glycol monobutyl ether; and the like, preferably includes these one or more.

また、本発明における各インク組成物は、界面活性剤として、アセチレングリコール類、ポリシロキサン類からなる群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含むことが好ましい。 Further, each of the ink compositions of the present invention, as the surfactant, an acetylene glycol, it is preferable that a compound selected from the group consisting of polysiloxanes containing one or more. 界面活性剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。 By adding a surfactant, it is possible to improve the ink permeability by increasing wettability to a recording medium.

また、本発明における各インク組成物は、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含んでもよい。 Further, each of the ink compositions of the present invention, from the viewpoint of shortening the drying time of the ink may contain a low-boiling organic solvent. 該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロプルアルコール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。 The low boiling point organic solvent, such as methanol, ethanol, n- propyl alcohol, iso- pro pull alcohol, n- butanol, sec- butanol, tert- butanol, iso- butanol, n- pentanol, these one or more is used. 特に、一価アルコールが好ましい。 In particular, the monovalent alcohol is preferable.

本発明における各インク組成物は、前述した顔料、分散剤、湿潤剤、低沸点有機溶媒、浸透剤、界面活性剤等の成分を含有し、バランスとして水を含有することが好ましい。 Each ink composition of the invention, the pigment described above, dispersing agents, wetting agents, low-boiling organic solvent, penetrant, contain components such as a surfactant, it preferably contains water as the balance. 水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。 Water, deionized water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, is preferably pure water or ultrapure water such as distilled water. 特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカピやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。 In particular, these water, the water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide, since the occurrence of Kapi and bacteria can be prevented for a long period of time preferred.

本発明における各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防散剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、pH調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの1種又は2種以上が用いられる。 Each ink composition of the present invention, if necessary, a fixing agent such as water-soluble rosins, proof powders, preservatives such as sodium benzoate, antioxidants, ultraviolet absorbers such as allophanates acids, chelating agents , oxygen absorber, it is possible to contain additives such as pH modifiers, these one or more may be used.

3. 3. インクセット 本発明のインクセットは、広範囲の色再現性を可能とする点から、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ライトシアンインク組成物、ライトマゼンタインク組成物およびブラックインク組成物を少なくとも備えることが好ましい。 The ink set of ink set invention, from the viewpoint of allowing a wide range of color reproduction, yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition, light cyan ink composition, light magenta ink composition and the black ink composition it is preferable to provide at least an object.
本発明のインクセットがブラックインク組成物を備える場合、その色材は特に限定されることはないが、ブラックインク組成物に含まれる色材としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。 When the ink set of the invention comprises a black ink composition, although the color material is not particularly limited, as the colorant contained in the black ink composition, furnace black, lamp black, acetylene black, channel black carbon black (C.I. Pigment black 7) such or copper oxides, etc., iron oxide (C.I. Pigment black 11) metals such as aniline black (C.I. Pigment black 1), such as organic pigments specific gravity is relatively low sedimentation difficult carbon black in water is preferred for inkjet. これらは1種又は2種の混合物として用いてもよい。 These may be used as a mixture of one or. 顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のNo. Specific examples of the pigment, as carbon black, of Mitsubishi Chemical Corporation No. 2300、No. 2300, No. 900、MCF88、No. 900, MCF88, No. 33、No. 33, No. 40、No. 40, No. 45、No. 45, No. 52、MA7、MA8、MA100、No. 52, MA7, MA8, MA100, No. 2200B等が、コロンビア社製のRaven5750、同5250、同5000、同3500、同1255、同700等が、キャボット社製のRegal400R、同330R、同660R、Mogul L、同700、Monarch800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、同1400等が、デグッサ社製のColor Black FW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、ColorBlack S150、同S160、同S170、Printex 35、同U、同V、同140U、Special Black 6、同5、同4A、同4等が挙げられる。 2200B, etc., Columbia Co., Ltd. of Raven5750, the 5250, the 5000, 3500, 1255, the 700 and the like is, manufactured by Cabot Corporation of Regal400R, the 330R, the 660R, Mogul L, the same 700, Monarch800, the same 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 and the like, manufactured by Cabot Corporation of Color Black FW1, Color Black FW2, same FW2V, the FW18, the FW200, ColorBlack S150, the S160, the S170, Printex 35, the same U, the V, the 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, and 4, and the like. ブラックインク組成物の各種成分およびその調整についても、上述の他のインク組成物等と同様に行なうことができる。 For even the various components and the adjustment of the black ink composition, it can be carried out in the same manner as other ink compositions described above or the like.

4. 4. 記録方法、記録装置 本発明によるインクセットは、その用途は特に限定されないが、各種インクジェット記録方式に適用することができる。 Recording method, an ink set according to the recording apparatus the present invention is its application is not particularly limited, can be applied to various ink jet recording systems. インクジェット記録方式としては、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなどが挙げられる。 The inkjet recording systems include thermal jet-type ink jet, piezo ink jet, continuous ink jet, roller application, and spray application. また、本発明によるインクセットは、これらの記録方式を適用した記録装置等に適用することができる。 The ink set according to the present invention can be applied to a recording apparatus such as applying these recording methods.

また、本発明では、本発明によるインクセットの液滴を付着させる記録媒体として、インクジェット記録用の光沢紙を用いることが好ましい。 Further, in the present invention, as a recording medium to deposit liquid droplets of an ink set according to the present invention, it is preferable to use a glossy paper for ink jet recording. ここで、「光沢紙」とは、普通紙の表面に特殊なコーティングを施すことにより表面光沢に優れたインク受容層を形成したものをいう。 Here, the "glossy paper" refers to the formation of the ink-receiving layer excellent in surface gloss by applying a special coating to the surface of the plain paper. 一般的には、キャスト法によりインク受容層を形成し表面に光沢が付与されたキャスト光沢紙や、樹脂を主成分とするインクジェット記録層を形成したポリマーコート光沢紙がある。 In general, there ink-receiving layer cast glossy paper or the formed glossy surface is imparted to the polymer-coated gloss paper having formed thereon an ink jet recording layer mainly composed of resin by casting. また、他のポリマーコート光沢紙として、電子線硬化型の樹脂を用いた記録媒体も用いることができる。 Further, as other polymer-coated gloss paper, a recording medium using an electron beam-curable resin can be used.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, detailed explanation of the present invention embodiment, the present invention is not limited thereto by any means.

1. 1. 各種インク組成物の作成(C1、C2、C3、M1、M2、Y1、LC1、LC2、LM1、K1) Creating various ink compositions (C1, C2, C3, M1, M2, Y1, LC1, LC2, LM1, K1)
下記表1に示す通り、シアンインク組成物(C1、C2、C3)、マゼンタインク組成物(M1、M2)、イエローインク組成物(Y1)、ライトシアンインク組成物(LC1、LC2)、ライトマゼンタインク組成物(LM1)、ブラックインク組成物(K1)をそれぞれ調整した。 As shown in Table 1, cyan ink compositions (C1, C2, C3), magenta ink composition (M1, M2), a yellow ink composition (Y1), light cyan ink composition (LC1, LC2), light magenta ink composition (LM1), a black ink composition (K1) were prepared, respectively. 表1中、各組成物の添加量は質量%である。 In Table 1, the addition amount of each composition are by weight. また、表1において使用した「分散剤」はスチレンーアクリル共重合体であり、「界面活性剤」は、ビックケミー・ジャパン(株)製のBYK-348である。 Was also used in Table 1 "dispersant" is a styrene-acrylic copolymer, "surfactant" is BYK-348 manufactured by BYK Japan KK.

更に、マゼンタインク組成物M2およびライトマゼンタインク組成物LM1に含有されるキナクリドン固溶体顔料として、γ型P.V.19とP.R.202との固溶体であって、γ型P.V.19とP.R.202の質量割合が70:30である顔料を調整した。 Furthermore, the quinacridone solid solution pigment contained in the magenta ink composition M2 and light magenta ink composition LM1, a solid solution of gamma-type P.V.19 and P.R.202, gamma-type P.V.19 When the mass ratio of the P.R.202 is adjusted pigment is 70:30. 得られた固溶体顔料の色相はマゼンタ色を呈したが、X線回折パターンは、γ型P.V.19とP.R.202との混合物の回折パターンとは異なるものであった。 Hue of the resulting solid solution pigment showed a magenta color, but, X-rays diffraction pattern was different from the diffraction pattern of a mixture of γ-type P.V.19 and P.R.202.

2. 2. インクセットの評価2−1. Evaluation of ink set 2-1. 色再現領域の評価 インクジェットプリンタ(「PX−5500」セイコーエプソン株式会社製)を用いて印刷を行なった。 It was subjected to printing by using the evaluation ink-jet printer of the color reproduction area ( "PX-5500" manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.). このプリンタのシアン用専用インクカートリッジ(型番ICC37、セイコーエプソン社製)、マゼンタ用専用インクカートリッジ(型番ICM37、セイコーエプソン社製)、イエロー用専用インクカートリッジ(型番ICY37、セイコーエプソン社製)、ブラック用専用インクカートリッジ(型番ICBK33、セイコーエプソン社製)に、表2の組み合わせでそれぞれインク組成物を充填し、実施例および比較例のインクセットを構成した。 Cyan dedicated ink cartridge for this printer (model number ICC37, manufactured by Seiko Epson Corporation), magenta dedicated ink cartridge (model number ICM37, manufactured by Seiko Epson Corporation), yellow for the dedicated ink cartridge (model number ICY37, manufactured by Seiko Epson Corporation), black dedicated ink cartridge (model number ICBK33, manufactured by Seiko Epson Corporation), the filling of each ink composition in combination with Table 2 to configure ink sets of examples and Comparative examples.

このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、写真用光沢紙(「写真用紙<光沢>」セイコーエプソン株式会社製)に印刷試験を行った。 In this way the ink cartridge that has been produced in the attached to the printer, printing was carried out test on photographic glossy paper ( "photo paper <gloss>" manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.). 印刷は、duty85%以下の混色ベタパターンとした。 Printing was a Duty85% less color mixing solid pattern.
尚、ブラックインクは明度の微調整のために使用した。 The black ink was used for fine adjustment of brightness.

本明細書において、「duty」とは、下式で算出される値である。 As used herein, the term "duty" is a value calculated from the following equation.
duty(%)=実印字ドット数/(縦解像度×横解像度)×100 duty (%) = actual number of printed dots / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100
(式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。100%dutyとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する)。 (Wherein, the "actual number of printed dots" is the actual number of printed dots per unit area, the "vertical resolution" and "horizontal resolution" each resolution per unit area .100% duty is monochromatic to the pixel It indicates the maximum ink mass of).

JIS Z8729に準拠し、測色器(Spectrolino(GretagMacbeth社製))を用いて、得られた印刷物のCIEで規定されている色差表示法のL 表色系の座標を測定した。 Conforming to JIS Z8729, using a colorimeter (Spectrolino (GretagMacbeth Co., Ltd.)) was measured L * a * b * color system of coordinates of the obtained color difference indication method specified in CIE printed matter . 図1に実施例1および比較例1、2のL =20におけるガマットを、図2に実施例2および比較例3,4のL =20におけるガマットを示す。 The gamut in L * = 20 in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 in FIG. 1 shows the gamuts at L * = 20 in Example 2 and Comparative Examples 3 and 4 in FIG. 尚、図2に示す「VM」は、上記マゼンタインクM2に相当する。 Incidentally, "VM" shown in FIG. 2 corresponds to the magenta ink M2.

図1から明らかな通り、L が20以下の暗部のブルー領域において、顔料としてP. As is clear from FIG. 1, L * is in the 20 following dark blue region, P. as a pigment B. B. 15:6またはP. 15: 6, or P. B. B. 60を含むシアンインク組成物を、キナクリドン系の顔料を含むマゼンタインク組成物と組み合わせることで、従来汎用されていたP. The cyan ink composition containing 60, in combination with a magenta ink composition containing a pigment of quinacridone had been conventionally generic P. B. B. 15:3を含むシアンインク組成物を使用した場合に対して格段にその色再現領域を拡大することができた。 15: it was possible to expand considerably the color reproduction area for the case of using a cyan ink composition containing 3. また、図2示すように、特に顔料としてP. Further, as shown FIG. 2, in particular P. as a pigment B. B. 15:6を含むシアンインク組成物を、顔料としてキナクリドン固溶体顔料(VM)を含むマゼンタインク組成物と組み合わせることで、従来再現が不可能であったL 値が20以下で、a 値が30以上、且つb 値が−75以下の色を実現できることができた。 15: a cyan ink composition containing 6, in combination with a magenta ink composition containing a quinacridone solid solution pigment (VM) as the pigment in the conventional reproduction is impossible L * value of 20 or less, a * value 30 or more, and b * values were able to be realized the color of -75 or less.

図3、図4、図5は、実施例2、比較例3、比較例4のインクセットのガマットである。 3, 4, 5, Example 2, Comparative Example 3, a gamut of the ink set of Comparative Example 4. 図3〜5において、a は、色の赤と緑の間における位置を表し、負の値は緑を示し、正の値は赤を示している。 In FIG 3 to 5, a * represents the position of a color between red and green, negative values indicate green, positive values indicate red. 従って、a において負の値が大きいほど、グリーン領域の色再現範囲が広いことを意味する。 Thus, the more negative the value is large in a *, means that a wide color reproduction range of green areas. グリーン領域の色は、各種シアンインク組成物とP. Green color region, P. and various cyan ink composition Y. Y. 74顔料を含むイエローインク組成物(Y1)により再現されている。 It is reproduced by 74 yellow ink composition containing a pigment (Y1).

図3において、比較例4のインクセット(シアンインク組成物中にP.B.60を含むインクセット)のガマットは無色、比較例3のインクセット(シアンインク組成物中にP.B.15:3を含むインクセット)のガマットは黒で示し、双方のガマットの共通部分を網掛けで示している。 3, gamut of the ink set of Comparative Example 4 (the ink set containing P.B.60 in the cyan ink composition) is colorless, the ink set (Cyan ink composition of Comparative Example 3 P.B.15 : gamut of the ink set) containing 3 shows in black, shows a common part of both gamuts shaded.
図3からも明らかなように、P. As it is apparent from FIG. 3, P. B. B. 15:3顔料を使用した比較例3のインクセットは暗部ブルー領域での色再現性はP. 15: ink set of Comparative Example 3 using 3 pigment color reproducibility in the dark portion Blue region P. B. B. 60顔料を使用したもの(比較例4)よりも劣ったが(図1,2参照)、グリーン領域においては良好な色再現性を示した。 60 that uses the pigment was inferior (Comparative Example 4) (see FIGS. 1 and 2), in the green region exhibited good color reproducibility. 例えば、L が10〜40の領域においては、a が負の領域において黒領域が多く、即ち、P. For example, in the region of L * is 10 to 40, a * is often black region in the negative region, i.e., P. B. B. 15:3顔料を使用したインクセット(比較例3)はP. 15: 3 pigment ink sets using (Comparative Example 3) P. B. B. 60顔料を使用したインクセット(比較例4)よりもグリーン領域において広い色再現性を有することを示している。 Than 60 pigment ink sets using (Comparative Example 4) are shown to have a broad color reproducibility in the green region.

一方、図4においては、実施例2のインクセット(シアンインク組成物中にP.B.15:6を含むインクセット)のガマットは無色、比較例3のインクセット(シアンインク組成物中にP.B.15:3を含むインクセット)のガマットは黒で示し、双方のガマットの共通部分を網掛けで示している。 On the other hand, in FIG. 4, the ink set of Example 2: the gamut (the cyan ink composition P.B.15 ink set comprising 6) colorless ink set of Comparative Example 3 (a cyan ink composition P.B.15: gamut of the ink set) containing 3 shows in black, shows a common part of both gamuts shaded.
図4から明らかなように、P. As apparent from FIG. 4, P. B. B. 15:6顔料を使用した実施例2のインクセットは暗部ブルー領域での色再現性に優れるとともに、グリーン領域においてもP. 15: 6 together with a pigment ink set of Example 2 using the excellent color reproducibility in a dark portion blue region, P. also in green area B. B. 15:3顔料を使用した比較例3のインクセットと同等の広い色再現性を有することを示している。 15: it shows that having an ink set equal broad color reproducibility and Comparative Example 3 using 3 pigment.

図5では、実施例2のインクセット(シアンインク組成物中にP.B.15:6を含むインクセット)のガマットは無色、比較例4のインクセット(シアンインク組成物中にP.B.60を含むインクセット)のガマットは黒で示し、双方のガマットの共通部分を網掛けで示している。 In Figure 5, the ink set of Example 2: gamut colorless (the cyan ink composition P.B.15 ink set comprising 6), the ink set of Comparative Example 4 (P.B the cyan ink composition gamut of the ink set) containing .60 is shown in black, it shows a common part of both gamuts shaded.
図5から、ブルー領域及びグリーン領域いずれにおいても、P. From Figure 5, in both the blue region and the green region, P. B. B. 15:6顔料を使用したインクセットの方が、P. 15: 6 towards the ink set using a pigment, P. B. B. 60顔料を使用したインクセットよりも、色再現性が広いことが明らかである。 Than the ink sets using 60 pigment, it is apparent color reproducibility is large.

2−2. 2-2. 高明度領域での粒状性評価 次に、インクジェットプリンタ(「PX−5500」セイコーエプソン株式会社製)を用いて印刷を行なった。 Graininess evaluation in the high lightness region was then subjected to printing using an inkjet printer ( "PX-5500" manufactured by Seiko Epson Corporation). このプリンタのシアン用専用インクカートリッジ(型番ICC37、セイコーエプソン社製)、マゼンタ用専用インクカートリッジ(型番ICM37、セイコーエプソン社製)、イエロー用専用インクカートリッジ(型番ICY37、セイコーエプソン社製)、ブラック用専用インクカートリッジ(型番ICBK33、セイコーエプソン社製)、ライトシアン用専用インクカートリッジ(型番ICLC37、セイコーエプソン社製)、ライトマゼンタ用専用インクカートリッジ(型番ICLM37、セイコーエプソン社製)に、表3の組み合わせでそれぞれインク組成物を充填し、実施例および比較例のインクセットを構成した。 Cyan dedicated ink cartridge for this printer (model number ICC37, manufactured by Seiko Epson Corporation), magenta dedicated ink cartridge (model number ICM37, manufactured by Seiko Epson Corporation), yellow for the dedicated ink cartridge (model number ICY37, manufactured by Seiko Epson Corporation), black dedicated ink cartridge (model number ICBK33, manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.), light cyan dedicated ink cartridge (model number ICLC37, manufactured by Seiko Epson Corporation), in light magenta for the dedicated ink cartridge (model number ICLM37, manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.), a combination of Table 3 each was filled with the ink composition, and constituting the ink sets of examples and Comparative examples.

このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、写真用光沢紙(「写真用紙<光沢>」セイコーエプソン株式会社製)に、グリーン色およびシアン色のL が50〜95の14点を評価画像とするグラデーションパッチを印刷した。 In this way, the ink cartridge which is manufactured attached to the printer, photographic glossy paper (the "photo paper <gloss>" manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.), green color and 14 points of the cyan color of L * 50 to 95 It was printed gradation patch to be evaluated image. 得られた印刷物をスキャナ(「GT−X770」セイコーエプソン株式会社製)で電子データとして取り込み、専用ソフトにて粒状性指標値を計算した。 The resulting printed matter uptake as electronic data by a scanner (manufactured by "GT-X770" manufactured by Seiko Epson Corporation) was calculated graininess index value at dedicated software. 尚、スキャン解像度は1200dpi、解析対象領域は256×256pixelとした。 The scan resolution 1200 dpi, analysis target area was 256 × 256 pixels.

図6は、グリーン領域の14種類の評価画像について粒状性の評価を行った結果を示したチャートである。 Figure 6 is a chart showing the results of evaluation of granularity for 14 types of evaluation images the green area. また、図7は、シアン領域の14種類の評価画像について粒状性の評価を行った結果を示したチャートである。 7 is a chart showing the results of evaluation of granularity for 14 types of evaluation images the cyan region.
粒状性は、上記専用ソフトを用いて、下記数1に示した粒状性指標値GFに基づいて評価している。 Graininess, using the dedicated software is evaluated based on graininess index value GF shown in formula 1 below. ここで、uは空間周波数、WS(u)は画像のウイナースペクトル、VTF(u)は空間周波数に対する視覚の感度特性、Lは観察距離(300mm)である。 Here, u is a spatial frequency, WS (u) is a Wiener spectrum of an image, VTF (u) is the sensitivity characteristic of the visual relative to the spatial frequency, L is viewing distance (300 mm). また、(L +16/116) 0.8は、指標値を人間の視覚の特性に合わせ込むための係数である。 Further, (L * +16/116) 0.8 is a coefficient for intended to adjust the index value to the characteristics of human vision.

ここで、上記数1に示す数式の意味するところについて簡単に説明しておく。 Here, a brief description of the meaning of the formula shown in Equation 1. WS(u)は画像の周期性を表していると考えることができる。 WS (u) can be considered to represent the periodicity of the image. 例えば、大きな黒丸の図形が繰り返し周期的に印刷されている画像を考えると、その画像のWS(u)には、黒丸の直径に相当する空間周波数u1と、黒丸が繰り返される周期に相当する空間周波数u2とに大きなピークが現れる。 For example, given the image a large black circle shapes are periodically printed repeatedly, the WS (u) of the image, the spatial frequency u1 corresponding to the diameter of the black circle, corresponding to the period in which black circles are repeated space large peak in the frequency u2 appears. 逆には、空間周波数u1とu2とにWS(u)スペクトルのピークが現れれば、その画像には、それぞれの空間周波数に対応するような2つの周期的な構造が含まれていると考えることができる。 The contrary, if Arawarere peak of WS (u) spectrum and the spatial frequency u1 u2, be considered in its image, and contains two periodical structures, such as to correspond to the respective spatial frequencies can.

また、人間の視覚は、空間周波数に応じて感度が異なっており、最も感度の高い空間周波数upが存在していることが分かっている。 Also, human vision, have different sensitivity depending on the spatial frequency, it has been found that the most sensitive spatial frequencies up exists. つまり、その空間周波数upに近いほど人間の感度は高くなり、逆に空間周波数upから離れるほど感度が低下する特性を持っている。 That is, the closer to the spatial frequency up human sensitivity becomes higher, the sensitivity increasing distance from the spatial frequency up to the inverse has the property to decrease. 従って、黒丸が繰り返し形成された画像では、黒丸の直径に起因する空間周波数u1あるいは黒丸の周期に起因する空間周波数u2のいずれかが、空間周波数upに近くなるほど、黒丸が目立ち易くなっていく。 Thus, the black circle repeatedly formed image, any spatial frequency u2 due to the period of the spatial frequency u1 or black circle due to the diameter of the black circles, the closer to the spatial frequency Stay up-, black circles is gradually conspicuous. 逆に、これら空間周波数u1およびu2が、空間周波数upから遠くなるほど、黒丸が目立ち難くなっていく。 Conversely, these spatial frequencies u1 and u2 are farther from the spatial frequency Stay up-, black circle is getting less noticeable. また、黒丸の黒さも、当然、目立ちやすさに影響を与える。 In addition, the black of the black circles also, of course, affect the conspicuousness. すなわち、同じ大きさの黒丸であれば、LKインクやLLKインクなどの薄いインクで形成された薄い色の黒丸よりも、Kインクのような濃いインクで形成された濃い色の黒丸の方が、目立ち易いと言える。 That is, if the black circles of the same size, LK ink and LLK than black circle pale formed of a thin ink, such as ink, toward the black circle dark formed in dark ink, such as a K ink, it can be said that the conspicuous. こうした黒丸の黒さの影響は、WS(u)の大きさとして反映される。 Effect of these black dots blackness is reflected as the magnitude of the WS (u). このWS(u)は、スキャンされた画像データを色変換してL 成分の画像に対して、二次元のFFTを施した後、曲座標系に変換し一次元化することで演算される。 The WS (u), relative to the color conversion of the scanned image data L * component of the image, after performing two-dimensional FFT, is calculated by one-dimensional reduction is converted into polar coordinate system .

上記数式1による評価式は、このような人間の視覚の特性を踏まえて粒状性を数値化したものである。 Evaluation formula by the equation (1) is a numeric indication of the graininess in light of characteristics of the human vision. すなわち、画像の周期性を表すWS(u)に、人間の視覚による重みをつけて、空間周波数で積分することにより、ドットの目立ち易さ(画像の粒状性)を粒状性指標GFとして数値化したものである(参考文献:藤野真,日本画像学会 “Japan Hardcopy '99”P.291−294)。 That is, WS (u) representing the periodicity of the image, with a weight according to human vision, by integrating the spatial frequency, digitizing ease conspicuous dots (image graininess) as graininess index GF one in which the (reference: Shin Fujino, the Imaging Society of Japan "Japan Hardcopy '99" P.291-294).

図6,7によれば、L が大きいほど粒状性指標が大きくなり、粒状性が悪化することが判る。 According to FIG. 6, 7, L * is as graininess index increases large, it can be seen that graininess is deteriorated. 特にL が80以上の高明度領域では、P.B. In particular L * is 80 or more high brightness area, P.B. 15:3を使用すると顕著に粒状性悪化を抑制できることが判る。 15: 3 it can be seen that the can suppress remarkably graininess deterioration Use.

上記の通り、本発明のインクセットによれば、従来色再現が不可能であったCIE規格のL 値が20以下で、a 値が30以上、且つb 値が−75以下の暗部ブルー領域の色を再現でき、またグリーン領域の色再現性にも優れ、更には高明度のシアン領域およびグリーン領域においても粒状性に優れた高画質な画像を形成することできることは明らかである。 As described above, according to the ink set of the present invention, in L * value of the conventional color reproduction was impossible CIE standard 20 or less, a * value of 30 or more, and b * value is -75 or less of the dark part you can reproduce the colors of the blue region, also excellent in the color reproducibility of green areas, even it is clear that it is also forming a high quality image with excellent graininess in the cyan region and the green region of high brightness.

Claims (8)

  1. C. C. I. I. ピグメントブルー15:6を顔料として含むシアンインク組成物と、 A cyan ink composition comprising 6 as a pigment,: Pigment Blue 15
    C. C. I. I. ピグメントバイオレット1 9、または、C. Pigment Violet 1 9, or, C. I. I. ピグメントバイオレット19とC. Pigment Violet 19 and C. I. I. ピグメントレッド202から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、 A magenta ink composition containing a quinacridone solid solution pigment formed of Pigment Red 202,
    C. C. I. I. ピグメントイエロー7 4を含むイエローインク組成物と、 And a yellow ink composition containing Pigment Yellow 7 4,
    C. C. I. I. ピグメントバイオレット1 9とC Pigment Violet 1 9 and C. I. I. ピグメントレッド20 2から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含み、且つ前記マゼンタインク組成物よりも顔料濃度の低いライトマゼンタインク組成物と、 It includes quinacridone solid solution pigment formed Pigment Red 20 2 or, et al., And low light magenta ink composition having a pigment concentration than and the magenta ink composition,
    C. C. I. I. ピグメントブルー15:3を顔料として含み、且つ前記シアンインク組成物よりも顔料濃度の低いライトシアンインク組成物と、を備えたことを特徴とするインクセット Pigment Blue 15: 3 comprises a pigment, and an ink set, characterized by comprising, a low light cyan ink composition having a pigment concentration than the cyan ink composition.
  2. 前記キナクリドン固溶体顔料において、C. In the quinacridone solid solution pigment, C. I. I. ピグメントバイオレット19の質量が、C. Mass of Pigment Violet 19, C. I. I. ピグメントレッド202の質量よりも大きいことを特徴とする、請求項記載のインクセット。 Being larger than the mass of Pigment Red 202, claim 1 ink set according.
  3. 前記キナクリドン固溶体顔料において、C. In the quinacridone solid solution pigment, C. I. I. ピグメントバイオレット19/C. Pigment Violet 19 / C. I. I. ピグメントレッド202の質量比が、70/30〜50/50であることを特徴とする、請求項または記載のインクセット。 The weight ratio of pigment red 202, characterized in that it is a 70 / 30-50 / 50, according to claim 1 or 2 ink set according.
  4. 前記キナクリドン固溶体顔料に含まれるC. C. contained in the quinacridone solid solution pigment I. I. ピグメントバイオレット19がγ型であることを特徴とする、請求項1〜3の何れか一項に記載のインクセット。 Characterized in that Pigment Violet 19 is type gamma, ink set according to any one of claims 1 to 3.
  5. 前記ライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物の顔料濃度が2質量%以下であることを特徴とする、請求項1〜 の何れか一項に記載のインクセット。 Characterized in that said pigment concentration of light magenta ink composition and the light cyan ink composition is not more than 2 wt%, the ink set according to any one of claims 1-4.
  6. シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物およびブラックインク組成物を備えたことを特徴とする、請求項1〜 の何れか一項に記載のインクセット。 Cyan ink composition, a magenta ink composition, yellow ink composition, light magenta ink composition, characterized by comprising a light cyan ink composition and black ink composition, to any one of claims 1 to 5 the ink set according.
  7. 請求項1〜 の何れか一項に記載のインクセットを備えたことを特徴とする記録装置。 Recording apparatus comprising the ink set according to any one of claims 1-6.
  8. 請求項1〜 の何れか一項に記載のインクセットを用いたことを特徴とする記録方法。 Recording method characterized by using the ink set according to any one of claims 1-6.
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