JP4681844B2 - Ink jet ink, ink tank, recording unit, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method - Google Patents

Ink jet ink, ink tank, recording unit, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method Download PDF

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Description

本発明は、インクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インク、インクタンク、記録ユニット、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an inkjet ink, an ink tank, a recording unit, an inkjet recording apparatus, and an inkjet recording method used in an inkjet recording method in which an image is recorded by discharging ink.

インクジェット方式は、種々の作動原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体(紙等)に付着させ、画像や文字等の記録を行う方法であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像及び定着操作が不要、等の特徴があり、様々な用途において急速に普及している。更に、近年はフルカラーの多色インクジェット記録方式技術が発達し、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない多色画像を形成することも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よりも安価に印刷物が得られることから、フルカラー画像記録分野まで広く応用されつつある。このような状況下、記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の記録特性向上の要求に伴って、インクジェット記録装置及び記録方法の改良が行われてきている。インクジェット記録方式を応用したプリンター等の画像形成装置は様々な使用環境で用いられるため、記録安定性も重要になり、耐久性の向上もインクの特性として求められている。   The ink jet method is a method for recording images, characters, etc. by ejecting micro droplets of ink by various operating principles and attaching them to a recording medium (paper, etc.). It has features such as easy, high flexibility of recording patterns, no need for development and fixing operations, and is rapidly spreading in various applications. Furthermore, in recent years, full-color multi-color inkjet recording technology has been developed, and it is also possible to form multi-color images that are comparable to multi-color printing by plate-making method and printing by color photographic method. When the amount of ink is small, a printed matter can be obtained at a lower cost than ordinary multicolor printing or printing, so that it is widely applied to the field of full-color image recording. Under such circumstances, ink jet recording apparatuses and recording methods have been improved in accordance with demands for improving recording characteristics such as higher recording speed, higher definition, and full color. Since an image forming apparatus such as a printer using an ink jet recording system is used in various usage environments, recording stability is also important, and improvement in durability is also required as an ink characteristic.

インクジェット記録方法で記録する際の被記録媒体としては、普通紙、コート紙、光沢紙、OHPシート、バックプリントフィルム等様々なものが市販されているが、一般のオフィスでのビジネス用途では、低価格の普通紙を用いることが多い。この際に要求される特性としては、前述した特性を満足することに加え、紙に多くのインクを付与した際に生じ易いカール(紙が反る、丸まる)現象を緩和、抑制することが挙げられる。ここでは記録中のカールの発生はもとより、記録後、水分が乾燥、蒸発して起こる記録後カールの発生の緩和、抑制が重要になってくる(以下、単にカールといった場合には両者を含む)。   Various recording media such as plain paper, coated paper, glossy paper, OHP sheet, and back print film are commercially available for recording by the ink jet recording method, but it is low for business use in general offices. Often the price is plain paper. In addition to satisfying the above-described characteristics, the characteristics required at this time include reducing or suppressing the curl (paper warping or curling) phenomenon that easily occurs when a large amount of ink is applied to the paper. It is done. Here, not only the occurrence of curling during recording but also the relaxation and suppression of the occurrence of post-recording curl that occurs when moisture dries and evaporates after recording (hereinafter, both are included in the case of simply curling). .

インクジェットで記録した紙の使用については多様であるが、カールが生じると、紙を積み重ねたり、ファイリングした際に丸まってしまう等、紙が平坦性を保てないために様々な不具合を生じる。又、例えば、OHPの発表用原稿の試し印刷をする際にも、図や写真、更には背景等を青等の2次色で印字すると、紙が反ることによって取り扱いに困ることが多い。   There are various uses of ink-jet-recorded paper, but when curling occurs, the paper cannot be kept flat, such as being stacked or curled when filing, causing various problems. In addition, for example, when trial printing of an OHP presentation manuscript, if a figure, a photograph, or even a background or the like is printed in a secondary color such as blue, the paper is often warped and it is difficult to handle.

ここでカールが起きる現象は、被記録媒体への水分の付与が大きく起因している。即ち、印字面積が広い場合、更には印字の際のインク付与量が大きい場合に、著しくカールが起きることが分かっている。   Here, the phenomenon of curling is largely caused by the application of moisture to the recording medium. That is, it has been found that curling occurs remarkably when the printing area is large and further when the amount of ink applied during printing is large.

このカールの発生を緩和、抑制する方法としては、従来より幾つかの方法が提案されている。例えば、分子構造中に水酸基を4個以上有し、水又は水溶性有機溶媒に溶解可能な固体物質を含むインクジェット用インクについての提案がある(特許文献1参照)。又、糖類等のカール防止剤を含有するインクについての提案がある(特許文献2参照)。又、糖類、糖アルコール類を含有したインクについての提案がある(特許文献3及び4参照)。又、特定のアミド化合物を含有したインクについての提案がある(特許文献5参照)。又、特定の多価アルコールとグリセリンを組合せて含有したインクについての提案がある(特許文献6参照)。又、溶媒、高分子バインダ、媒染剤、水溶性カール防止化合物、水溶性糊抜き化合物、耐光性化合物、消泡剤等を含むインクについての提案がある(特許文献7参照)。   Conventionally, several methods have been proposed as a method for reducing or suppressing the occurrence of curling. For example, there is a proposal for an ink-jet ink that contains a solid substance that has four or more hydroxyl groups in the molecular structure and is soluble in water or a water-soluble organic solvent (see Patent Document 1). There is also a proposal for an ink containing an anti-curl agent such as sugar (see Patent Document 2). There are also proposals for inks containing sugars and sugar alcohols (see Patent Documents 3 and 4). There is also a proposal for an ink containing a specific amide compound (see Patent Document 5). There is also a proposal for an ink containing a combination of a specific polyhydric alcohol and glycerin (see Patent Document 6). There is also a proposal for an ink containing a solvent, a polymer binder, a mordant, a water-soluble anti-curl compound, a water-soluble paste removing compound, a light-resistant compound, an antifoaming agent, and the like (see Patent Document 7).

しかしながら、これらの方法は、カールの発生をある程度抑制することができるものの、得られる画像の画質低下、コゲーション、ノズルの目詰まり等、画像特性や印字における安定性において改善の余地があった。   However, although these methods can suppress the occurrence of curl to some extent, there is room for improvement in image characteristics and stability in printing, such as a reduction in image quality of the obtained image, kogation, and nozzle clogging.

又、反応液とインクとを別々に印字し、それぞれにカールの発生を防止する化合物を含有することが提案されている(特許文献8参照)。この際、ある種のポリオールをインク中に、反応液の多価金属の量よりも多くして入れているが、かかる方法によっても、まだカールの抑制は不十分であった。   In addition, it has been proposed that the reaction liquid and the ink are separately printed and each contains a compound that prevents curling (see Patent Document 8). At this time, a certain kind of polyol is put in the ink in an amount larger than the amount of the polyvalent metal in the reaction solution, but even with this method, curling is still insufficiently suppressed.

更に、インクジェット記録においては、近年、より一層の高速化が進んでおり、高速印刷する際の吐出安定性や信頼性の重要性も増している。そのために、インク自身のインクジェット記録特性に対する、安定性、浸透性、粘度等の諸物性を高いレベルで満足した上で、カールの発生を緩和・抑制することが非常に重要になっている。   Furthermore, in ink jet recording, the speed has been further increased in recent years, and the importance of ejection stability and reliability at the time of high-speed printing is also increasing. For this reason, it has become very important to alleviate and suppress the occurrence of curl while satisfying various properties such as stability, permeability and viscosity with respect to the ink jet recording characteristics of the ink itself.

特開平4−332775号公報JP-A-4-332775 特開平6−157955号公報JP-A-6-157955 特開平6−240189号公報JP-A-6-240189 特開平9−16539号公報JP-A-9-16539 特開平9−176538号公報JP 9-176538 A 特開平10−130550号公報JP-A-10-130550 特開2000−19826公報JP 2000-19826 A 特開平9−207424号公報JP-A-9-207424

従って、本発明の目的は、上記した従来技術の課題、即ち、形成した印字物、特に、普通紙に印字した印刷物のカールを低減することに加えて、インクジェット記録におけるインクの長期安定性及び記録安定性が同時に得られ、特に、高速印字において安定な記録特性が得られるインクジェット用インク、インクタンク、記録ユニット、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することにある。   Accordingly, the object of the present invention is to reduce the curl of the above-described problems of the prior art, that is, the printed matter formed, particularly the printed matter printed on plain paper, and the long-term stability and recording of ink in inkjet recording. An object of the present invention is to provide an ink jet ink, an ink tank, a recording unit, an ink jet recording apparatus, and an ink jet recording method that can obtain stability at the same time, and in particular, can obtain stable recording characteristics in high-speed printing.

上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも、水、水溶性有機溶剤及び着色剤を含む、紙に記録を行うための水性インクであって、上記水溶性有機溶剤として、ビスヒドロキシエチルスルフォンと、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール及び1,2,6−ヘキサントリオールからなる群より選択される、炭素数5以上のジオール及び炭素数5以上のトリオールの少なくとも一方とを含有し、上記ビスヒドロキシエチルスルフォンの含有量と、上記炭素数5以上のジオール及び炭素数5以上のトリオールの含有量との比率が、質量基準で、1:2〜10:1であることを特徴とするインクジェット用インクである。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a water-based ink for recording on paper containing at least water, a water-soluble organic solvent, and a colorant, and the water-soluble organic solvent includes bishydroxyethyl sulfone, 1,5- At least one of a diol having 5 or more carbon atoms and a triol having 5 or more carbon atoms selected from the group consisting of pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and 1,2,6-hexanetriol ; contains, and the amount of the bis-hydroxyethyl sulfone, the ratio between the content of the 5 or more diols carbon and 5 or more triols carbon, by weight, 1: 2-10: Ru 1 der Ink-jet ink characterized by the above.

又、本発明は、上記インクを収納しているインク収納部を有していることを特徴とするインクタンクである。
又、本発明は、上記インクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドを有していることを特徴とする記録ユニットである。
又、本発明は、上記インクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドを有していることを特徴とするインクジェット記録装置である。
又、本発明は、上記インクをインクジェット法で被記録媒体に吐出する工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法である。
According to another aspect of the invention, there is provided an ink tank having an ink storage portion for storing the ink.
According to another aspect of the present invention, there is provided a recording unit comprising an ink jet recording head for discharging the ink.
The present invention also provides an ink jet recording apparatus comprising an ink jet recording head for discharging the ink.
The present invention also provides an ink jet recording method comprising a step of discharging the above ink onto a recording medium by an ink jet method.

本発明によれば、特に普通紙へのインクジェット記録において、カールの発生を十分に抑制でき、特に普通紙へ記録した場合にも印刷物がカールを生じることがなく、取り扱い易いものとできる。又、インクの長期安定性、記録安定性が同時に得られ、特に、インクジェット記録による高速印字において安定な記録特性が得られる。更には、該インクを使用すれば、画像特性の点で良好なインクジェット記録画像を得ることができる。   According to the present invention, curling can be sufficiently suppressed particularly in ink jet recording on plain paper, and the printed matter does not cause curling even when recorded on plain paper, and can be handled easily. In addition, long-term stability and recording stability of the ink can be obtained at the same time, and particularly stable recording characteristics can be obtained in high-speed printing by inkjet recording. Furthermore, if the ink is used, an ink jet recorded image that is favorable in terms of image characteristics can be obtained.

以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明者らは、着色剤を含む水性インクを用いてインクジェット記録方法により画像形成を行う際に、水性インク(以下、インクとする)の成分として、ビスヒドロキシエチルスルフォンと、炭素数5以上のジオール又はトリオールをインク中に含有させると、被記録媒体、特に普通紙に画像を形成した場合の印字後のカールを充分抑制することができ、しかも、上記インクは、インクの保存安定性、インクジェット吐出安定性についても十分な性能が得られるという知見を得、本発明に至った。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. When forming an image by an inkjet recording method using a water-based ink containing a colorant, the present inventors have used bishydroxyethyl sulfone as a component of the water-based ink (hereinafter referred to as ink) and a carbon number of 5 or more. When the diol or triol is contained in the ink, curling after printing when an image is formed on a recording medium, particularly plain paper, can be sufficiently suppressed. The inventors have obtained knowledge that sufficient performance can be obtained with respect to ejection stability, and have reached the present invention.

ビスヒドロキシエチルスルフォンがインクジェット用インク溶剤として好適なことは、例えば、特開平7−278476号公報等に開示されている。しかし、この従来例には、印字後カールの発生の抑制という技術課題については、何らの検討も行われていない。   The fact that bishydroxyethyl sulfone is suitable as an ink-jet ink solvent is disclosed, for example, in JP-A-7-278476. However, in this conventional example, no study is made on the technical problem of suppressing the occurrence of curling after printing.

本発明者らの検討によれば、このビスヒドロキシエチルスルフォンを添加したインクによって画像を形成すると、印字後数時間で微小なカールが発生するが、その後、この印字物を長期にわたって放置してもカールが進行しないという知見を得た。更に、ビスヒドロキシエチルスルフォンを添加したインクに、炭素数5以上のジオール又はトリオールを併用すると、上記した印字後数時間で起こるカールも低減できるという知見を得、本発明に至ったものである。   According to the study of the present inventors, when an image is formed with the ink added with bishydroxyethyl sulfone, a minute curl is generated within a few hours after printing. The knowledge that curl does not advance was obtained. Furthermore, the present inventors have obtained the knowledge that, when a diol or triol having 5 or more carbon atoms is used in combination with an ink to which bishydroxyethyl sulfone has been added, the curling that occurs within a few hours after printing can be reduced.

(水溶性液媒体)
本発明で使用する炭素数5以上のジオール又はトリオールの好ましいものとしては、例えば、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール等を挙げることができる。
(Water-soluble liquid medium)
Preferred examples of the diol or triol having 5 or more carbon atoms used in the present invention include 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and 1,2,6-hexanetriol. Etc.

本発明にかかるインク中におけるビスヒドロキシエチルスルフォンの含有量は、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、更には、3質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。又、本発明にかかるインク中における炭素数5以上のジオール又はトリオールのインク中への含有量は、これらの総量が、インク全質量に対して1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、更には、3質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。   The content of bishydroxyethyl sulfone in the ink according to the present invention is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less. Further, the content of the diol or triol having 5 or more carbon atoms in the ink according to the present invention in the ink is preferably such that the total amount is from 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the ink. Further, it is more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less.

更に、本発明にかかるインク中におけるビスヒドロキシエチルスルフォンの含有量(BHESと略)と、これと併用する炭素数5以上のジオール又はトリオールの含有量(C5と略)とは、それぞれ、上記含有量の範囲内であって、且つ、これらの比率(BHES:C5)が、下記の範囲内で含有されたものであることが好ましい。即ち、BHES:C5=1:10〜100:1、より好ましくは、BHES:C5=1:2〜10:1の比率で含有されたインクとした場合に、本発明の効果がより顕著に得られる。
本発明にかかるインクは、ビスヒドロキシエチルスルフォン、炭素数5以上のジオール及びトリオールの少なくとも一方、更には水を含有してなるが、これら以外に、水と混合して使用できる水溶性有機溶剤を適宜に配合させることができる。
Further, the content of bishydroxyethyl sulfone (abbreviated as BHES) in the ink according to the present invention and the content of diol or triol having 5 or more carbon atoms (abbreviated as C5) to be used in combination with the above content respectively. It is preferable that the amount is within a range and the ratio (BHES: C5) is contained within the following range. That is, the effect of the present invention can be obtained more significantly when the ink is contained in a ratio of BHES: C5 = 1: 10 to 100: 1, more preferably BHES: C5 = 1: 2 to 10: 1. It is done.
The ink according to the present invention contains at least one of bishydroxyethyl sulfone, a diol having 5 or more carbon atoms, and triol, and further contains water. Besides these, a water-soluble organic solvent that can be used by mixing with water is used. It can mix | blend suitably.

かかる水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類;グリセリン;エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、グリセリン、及びトリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましく、特には、ジエチレングリコール及びグリセリンが好ましい。   Examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and triethylene glycol , Thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc., alkylene glycols containing 2 to 6 carbon atoms; glycerin; Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as coal monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1, Examples include 3-dimethyl-2-imidazolidinone. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, glycerin, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred, and diethylene glycol and glycerin are particularly preferred.

上記したような炭素数5以上のジオール又はトリオール以外の水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して10質量%以下であることが好ましい。それ以上インク中に含有させると、本発明の目的であるカールの防止効果が阻害され、十分に発現されない場合がある。   The content of the water-soluble organic solvent other than the diol or triol having 5 or more carbon atoms as described above is preferably 10% by mass or less based on the total mass of the ink. If it is further contained in the ink, the curl prevention effect, which is the object of the present invention, is inhibited and may not be fully expressed.

特に、より長期にわたってもカールを抑制するインクを得るためには、上記化合物の中でもエチレングリコール及びグリセリンの量には注意が必要である。具体的には、インク全質量に対する、ビスヒドロキシエチルスルフォンと炭素数5以上のジオール又は炭素数5以上のトリオールの総量の割合Xが15質量%以上30質量%以下であり、且つ該総量の割合Xと該インク全質量に対するエチレングリコール及びグリセリンの量の割合Y(質量%)が0<Y/X≦0.9を満足することが好ましい。   In particular, in order to obtain an ink that suppresses curling for a longer period, attention should be paid to the amounts of ethylene glycol and glycerin among the above compounds. Specifically, the ratio X of the total amount of bishydroxyethyl sulfone and diol having 5 or more carbon atoms or triol having 5 or more carbon atoms to the total mass of the ink is 15% by mass to 30% by mass, and the ratio of the total amount It is preferable that the ratio Y (mass%) of X and the amount of ethylene glycol and glycerin relative to the total mass of the ink satisfies 0 <Y / X ≦ 0.9.

又、本発明のインクに用いる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水(脱イオン水)を使用するのが好ましい。かかる水の含有量は、インク全質量の10〜90質量%であることが好ましく、特には30〜80質量%であることが好ましい。   In addition, as the water used in the ink of the present invention, it is preferable to use ion-exchanged water (deionized water) instead of general water containing various ions. The water content is preferably 10 to 90% by mass, and particularly preferably 30 to 80% by mass, based on the total mass of the ink.

[着色剤:染料、顔料]
次に、本発明にかかるインクに使用される着色剤について述べる。一般的には、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの色を記録する着色剤が使用される。着色剤としては、水溶性染料、水分散性顔料、及びそれらの組合せを用いることができるが、具体的には、下記のものが挙げられる。
[Colorant: Dye, Pigment]
Next, the colorant used in the ink according to the present invention will be described. Generally, colorants that record black, cyan, magenta and yellow colors are used. As the colorant, water-soluble dyes, water-dispersible pigments, and combinations thereof can be used. Specific examples include the following.

(染料)
本発明にかかるインクにおいて使用する染料としては、アニオン性の水溶性染料が挙げられる。本発明で用いることのできるアニオン性基を有する水溶性染料としては、カラーインデックス(COLOUR INDEX)に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。又、カラーインデックスに記載のない染料であっても、アニオン性基、例えば、スルホン基を有するものであれば、特に制限されない。これらの染料は、インク中に1〜10質量%、好ましくは1〜5質量%の範囲で用いる。
(dye)
Examples of the dye used in the ink according to the present invention include an anionic water-soluble dye. The water-soluble dye having an anionic group that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble acidic dye, a direct dye, or a reactive dye described in the color index (COOLUR INDEX). Moreover, even if it is a dye which is not described in a color index, if it has an anionic group, for example, a sulfone group, it will not restrict | limit in particular. These dyes are used in the ink in an amount of 1 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass.

具体的な染料としては、下記のものが挙げられる。勿論、これらに限定されるものではない。
C.I.ダイレクトイエロー8、11、12、27、28、33、39、44、50、58、85、86、87、88、98、100、110
C.I.ダイレクトレッド2、4、9、11、20、23、24、31、39、46、62、75、79、80、83、89、95、197、201、218、220、224、225、226、227、228、230
C.I.ダイレクトブルー1、15、22、25、41、76、77、80、86、90、98、106、108、120、158、163、168、199、226
C.I.アシッドイエロー1、3、7、11、17、23、25、29、36、38、40、42、44、76、98、99
C.I.アシッドレッド6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、42、51、52、80、83、87、89、92、94、106、114、115、133、134、145、158、198、249、265、289
C.I.アシッドブルー1、7、9、15、22、23、25、29、40、43、59、62、74、78、80、90、100、102、104、117、127、138、158、161
C.I.ダイレクトブラック17、19、22、31、32、51、62、71、74、112、113、154、168
C.I.アシッドブラック2、48、51、52、110、115、156
C.I.リアクティブブラック1、8、12、13
C.I.フードブラック1、2
Specific examples of the dye include the following. Of course, it is not limited to these.
C. I. Direct yellow 8, 11, 12, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 98, 100, 110
C. I. Direct Red 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 230
C. I. Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 226
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99
C. I. Acid Red 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 94, 106, 114, 115, 133, 134, 145, 158, 198, 249, 265, 289
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104, 117, 127, 138, 158, 161
C. I. Direct black 17, 19, 22, 31, 32, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168
C. I. Acid Black 2, 48, 51, 52, 110, 115, 156
C. I. Reactive Black 1, 8, 12, 13
C. I. Food black 1, 2

又、本発明に用いることのできるインクの色材としては、前記以外のもので、可溶化基としてカルボキシル基を持つ染料が挙げられる。更には、pHに対して溶解度の依存性を示す染料が挙げられる。これらの染料は、インク中に、1〜10質量%、好ましくは1〜5質量%の範囲で用いる。   In addition, examples of the ink coloring material that can be used in the present invention include dyes having a carboxyl group as a solubilizing group other than those described above. Furthermore, the dye which shows the dependence of solubility with respect to pH is mentioned. These dyes are used in the ink in an amount of 1 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass.

本発明にかかるインクの物性として好適な範囲は、25℃付近で、pHは3〜12、好ましくは7〜10、表面張力は10〜60dyn/cm(mN/m)、好ましくは10〜40dyn/cm(mN/m)であり、粘度は1〜30cps(mPa・s)、好ましくは1〜5cps(mPa・s)である。   The preferable range of physical properties of the ink according to the present invention is around 25 ° C., pH is 3 to 12, preferably 7 to 10, surface tension is 10 to 60 dyn / cm (mN / m), preferably 10 to 40 dyn /. cm (mN / m) and a viscosity of 1 to 30 cps (mPa · s), preferably 1 to 5 cps (mPa · s).

更に、本発明にかかるインクは、その他の成分、例えば、粘度調整剤、pH調整剤、防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤等を必要に応じて含んでもよい。   Furthermore, the ink according to the present invention may contain other components, for example, a viscosity adjuster, a pH adjuster, an antifungal agent, a surfactant, an antioxidant and the like, if necessary.

(記録装置)
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、インクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱的又は力学的エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
(Recording device)
As a recording apparatus suitable for recording using the ink of the present invention, thermal or mechanical energy corresponding to a recording signal is applied to ink in a recording head having an ink storage portion for storing ink. And an apparatus for generating ink droplets by the energy.

図1に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の1例を示した。図1において、61はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は、ブレード保持部材によって保持されて、固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード61は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、又、図1に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。62はキャップであり、ブレード61に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に、図1中の63は、ブレード61に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。   FIG. 1 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating this head. In FIG. 1, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end and form a cantilever. The blade 61 is disposed at a position adjacent to the recording area by the recording head, and in the case of the example shown in FIG. 1, it is held in a form protruding in the moving path of the recording head. Reference numeral 62 denotes a cap, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61 and moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head so as to come into contact with the ejection surface and perform capping. Further, reference numeral 63 in FIG. 1 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade 61 and, like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head.

上記ブレード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回復部64が構成され、ブレード61及び吸収体63によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。65は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、66は、記録ヘッド65を搭載して記録ヘッド65の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ66はガイド軸67と摺動可能に係合し、キャリッジ66の一部はモータ68によって駆動されるベルト69と接続している。これにより、キャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能となり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。   The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute a discharge recovery portion 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove moisture, dust, dust, and the like from the ink discharge port surface. Reference numeral 65 denotes a recording head that has discharge energy generation means and performs recording by discharging ink onto a recording medium facing the discharge port surface on which the discharge ports are arranged. Reference numeral 66 denotes a recording head 65 on which the recording head 65 is mounted. It is a carriage for performing the movement. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 driven by a motor 68. Accordingly, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording area by the recording head 65 and its adjacent area can be moved.

51は、被記録媒体を挿入するための給紙部、52は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ53を配した排紙部へ排紙される。   Reference numeral 51 denotes a paper feed unit for inserting a recording medium, and 52 denotes a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording medium is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is discharged to a paper discharge portion provided with a paper discharge roller 53 as recording progresses.

上記構成において、記録ヘッド65が記録終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部64のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避しているが、ブレード61は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ62が記録ヘッド65の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。   In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position due to the end of recording or the like, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 protrudes into the moving path. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 is in contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to protrude into the moving path of the recording head.

記録ヘッド65がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード61は上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド65の吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。   When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as that at the time of wiping described above. As a result, even in this movement, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. The above-mentioned movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording or at the time of recovery of ejection, but also to the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves the recording area for recording. In accordance with this movement, the wiping is performed.

図2は、ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ45の一例を示す断面図である。ここで40は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓42が設けられている。この栓42に針(不図示)を挿入することにより、インク袋40中のインクをヘッドに供給可能にできる。44は廃インクを受容するインク吸収体である。   FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of an ink cartridge 45 that contains ink supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Here, reference numeral 40 denotes an ink container, for example, an ink bag, in which supply ink is stored, and a rubber plug 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into the stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives waste ink.

本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図3に示すようにそれらが一体になったものも好適に用いられる。図3において、70は記録ユニットであって、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部71からインク滴として吐出される構成になっている。72は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット70は、図1で示す記録ヘッド65に代えて用いられるものであって、キャリッジ66に対して着脱自在になっている。   The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge as described above are separated, and an apparatus in which they are integrated as shown in FIG. 3 is also preferably used. In FIG. 3, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink storage portion that stores ink, for example, an ink absorber is stored, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. 71 is ejected as ink droplets. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. The recording unit 70 is used in place of the recording head 65 shown in FIG. 1, and is detachable from the carriage 66.

図4に、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示した。本例におけるカートリッジ1012は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド(以下、液体吐出ヘッドともいう)100と、インク等の液体を収容するための液体タンク1001とで主要部が構成されている。インクジェット記録ヘッド100は、液体を吐出するための多数の吐出口832が形成されており、インク等の液体は、液体タンク1001から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド100の共通液室へと導かれるようになっている。図4に示したカートリッジ1012は、インクジェット記録ヘッド100と液体タンク1001とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク1001内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド100に対し、液体タンク1001を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。   FIG. 4 shows an example of an ink jet cartridge that can be mounted on the above-described ink jet recording apparatus. The cartridge 1012 in this example is of a serial type, and a main part is composed of an ink jet recording head (hereinafter also referred to as a liquid discharge head) 100 and a liquid tank 1001 for containing a liquid such as ink. . The inkjet recording head 100 is formed with a number of ejection ports 832 for ejecting liquid, and liquid such as ink is supplied from the liquid tank 1001 to a common liquid chamber of the liquid ejection head 100 via a liquid supply passage (not shown). It has come to be guided. A cartridge 1012 shown in FIG. 4 is formed by integrally forming an ink jet recording head 100 and a liquid tank 1001 so that liquid can be supplied into the liquid tank 1001 as necessary. A structure in which a liquid tank 1001 is connected to 100 in a replaceable manner may be adopted.

次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」又は「%」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。   Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely. The present invention is not limited by the following examples unless it exceeds the gist. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

表1に記載の材料を混合し、更に、ポアサイズが0.2ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、実施例のインク1〜7と、比較例のインク1を得た。尚、各インクを構成する各成分の配合は、合計で100部となるように水で調整した。   The materials listed in Table 1 were mixed, and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain Inks 1 to 7 of Examples and Ink 1 of Comparative Example. The composition of each component constituting each ink was adjusted with water so that the total amount would be 100 parts.

上記で得た実施例及び比較例のインクを用い、下記のようにして画像を形成して、得られた印字物について下記のようにしてカール評価を行った。インクジェト記録装置としては、図1に示したのと同様の記録装置を用いた。用いた記録ヘッドは、4800×1200dpiの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数10kHzとした。又、1ドット当たりの吐出量は2.8pLとした。尚、これらの記録条件は、実施例及び比較例を通じて同一である。この記録ヘッドを用いてA4フルベタ(20×25cm)の範囲に100%デューティのカラー画像を形成した。評価に用いた記録紙はA4サイズのPPC用紙(キヤノン製)である。又、印字は印字領域を2回走査する2パス印字を行った。上記条件で印字した印字物のカール量を以下のようにして評価した。   Using the inks of the Examples and Comparative Examples obtained above, images were formed as follows, and the obtained printed matter was evaluated for curl as follows. As the ink jet recording apparatus, the same recording apparatus as shown in FIG. 1 was used. The recording head used had a recording density of 4800 × 1200 dpi, and the driving condition was a driving frequency of 10 kHz. The discharge amount per dot was 2.8 pL. These recording conditions are the same throughout the examples and comparative examples. Using this recording head, a color image having a 100% duty was formed in the range of A4 full solid (20 × 25 cm). The recording paper used for the evaluation is A4 size PPC paper (manufactured by Canon). The printing was performed by two-pass printing in which the printing area was scanned twice. The curl amount of the printed matter printed under the above conditions was evaluated as follows.

[評価]
(初期カール量)
印字物を常温/常湿下で10時間放置した後、カール量を測定した。いずれの印字物のカールも印字物の端が持ち上がるものであったので、水平な面上に印字物を置き、カールした紙の先端から、紙の接地面までの距離を定規で測定した。そして、得られた測定値を用いて下記の基準で判定し、評価した。評価結果を表1に示した。
○:15mm未満
×:15mm以上
[Evaluation]
(Initial curl amount)
The printed matter was allowed to stand at room temperature / normal humidity for 10 hours, and then the curl amount was measured. Since the curl of any printed matter lifted the edge of the printed matter, the printed matter was placed on a horizontal surface, and the distance from the tip of the curled paper to the ground contact surface of the paper was measured with a ruler. And it determined by the following reference | standard using the obtained measured value, and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
○: Less than 15 mm ×: 15 mm or more

(3日後カール量)
印字物を常温/常湿下で3日間放置した後、上記と同様にしてカール量を測定した。そして、得られた測定値を用いて下記の基準で判定し、評価した。評価結果を表1に示した。
○:25mm未満
△:25mm以上40mm未満
×:40mm以上
(Curl amount after 3 days)
The printed matter was allowed to stand at room temperature / humidity for 3 days, and the curl amount was measured in the same manner as described above. And it determined by the following reference | standard using the obtained measured value, and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
○: Less than 25 mm Δ: 25 mm or more and less than 40 mm ×: 40 mm or more

Figure 0004681844
Figure 0004681844

インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of an inkjet recording device. インクカートリッジの縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of an ink cartridge. 記録ユニットの斜視図である。It is a perspective view of a recording unit. 液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view showing an example of an ink jet cartridge provided with a liquid discharge head.

符号の説明Explanation of symbols

40:インク収容部
42:栓
45:インクカートリッジ
44:インク吸収体
51:給紙部
52:紙送りローラ
53:排紙ローラ
61:ブレード
62:キャップ
63:インク吸収体
64:吐出回復部
65:記録ヘッド
66:キャリッジ
67:ガイド軸
68:モータ
69:ベルト
70:記録ユニット
71:ヘッド部
72:大気連通口
100:インクジェット記録ヘッド
832:吐出口
1001:液体タンク
1012:カートリッジ
40: ink container 42: plug 45: ink cartridge 44: ink absorber 51: paper feed unit 52: paper feed roller 53: paper discharge roller 61: blade 62: cap 63: ink absorber 64: discharge recovery unit 65: Recording head 66: Carriage 67: Guide shaft 68: Motor 69: Belt 70: Recording unit 71: Head unit 72: Atmospheric communication port 100: Inkjet recording head 832: Discharge port 1001: Liquid tank 1012: Cartridge

Claims (7)

少なくとも、水、水溶性有機溶剤及び着色剤を含む、紙に記録を行うための水性インクであって、上記水溶性有機溶剤として、ビスヒドロキシエチルスルフォンと、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール及び1,2,6−ヘキサントリオールからなる群より選択される、炭素数5以上のジオール及び炭素数5以上のトリオールの少なくとも一方とを含有し、上記ビスヒドロキシエチルスルフォンの含有量と、上記炭素数5以上のジオール及び炭素数5以上のトリオールの含有量との比率が、質量基準で、1:2〜10:1であることを特徴とするインクジェット用インク。 A water-based ink for recording on paper containing at least water, a water-soluble organic solvent, and a colorant, wherein the water-soluble organic solvent includes bishydroxyethyl sulfone, 1,5-pentanediol, 1,6 -Containing at least one of a diol having 5 or more carbon atoms and a triol having 5 or more carbon atoms selected from the group consisting of hexanediol, 1,7-heptanediol and 1,2,6-hexanetriol , and the content of hydroxyethyl sulfone, the ratio between the content of the diol having 5 or more carbon and 5 or more triols carbon, by weight, 1: 2 to 10: inkjet characterized by 1 der Rukoto For ink. 前記ビスヒドロキシエチルスルフォンのインク中における含有量が1質量%以上40質量%以下であり、かつ、前記炭素数5以上のジオール及び炭素数5以上のトリオールの総量のインク中における含有量が1質量%以上30質量%以下である請求項1に記載のインクジェット用インク。The content of the bishydroxyethyl sulfone in the ink is 1 mass% or more and 40 mass% or less, and the total content of the diol having 5 or more carbon atoms and the triol having 5 or more carbon atoms is 1 mass in the ink. The ink-jet ink according to claim 1, wherein the amount is from 30% to 30% by mass. 前記インクが、更にエチレングリコール及びグリセリンの少なくとも一方を含有し、該インク全質量に対する、ビスヒドロキシエチルスルフォン、炭素数5以上のジオール及び炭素数5以上のトリオールの総量の割合Xが15質量%以上30質量%以下であり、且つ該総量の割合Xと該インク全質量に対するエチレングリコール及びグリセリンの量の割合Y(質量%)が0<Y/X≦0.9を満足する請求項1又は2に記載のインクジェット用インク。   The ink further contains at least one of ethylene glycol and glycerin, and the ratio X of the total amount of bishydroxyethyl sulfone, diol having 5 or more carbon atoms and triol having 5 or more carbon atoms to the total mass of the ink is 15% by mass or more. 3. The ratio X of the total amount and the ratio Y (mass%) of the amount of ethylene glycol and glycerin to the total mass of the ink satisfy 0 <Y / X ≦ 0.9. The ink for inkjet described in 2. 請求項1〜の何れか1項に記載のインクを収納しているインク収納部を有していることを特徴とするインクタンク。 An ink tank, characterized by having an ink storage portion for housing the ink according to any one of claims 1-3. 請求項1〜の何れか1項に記載のインクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドを有していることを特徴とする記録ユニット。 A recording unit comprising an ink jet recording head for discharging the ink according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1〜の何れか1項に記載のインクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドを有していることを特徴とするインクジェット記録装置。 An ink jet recording apparatus characterized by having an ink jet recording head for ejecting the ink according to any one of claims 1-3. 請求項1〜の何れか1項に記載のインクをインクジェット法で被記録媒体に吐出する工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method comprising a step of discharging the ink according to any one of claims 1 to 3 onto a recording medium by an ink jet method.
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