【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセット及び、それを用いた記録後カールの低減方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式は、種々の作動原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体（紙など）に付着させ、画像や文字などの記録を行う記録方式であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像および定着が不要などの特徴があり、様々な用途において急速に普及している。インクジェット記録方法で記録する際の被記録媒体としては普通紙、コート紙、光沢紙、ＯＨＰシート、バックプリントフィルムなど様々なものが市販されているが、一般のオフィスでのビジネス用途では低価格の普通紙を用いることが多い。この際の要求特性としては前述した特性を満足しながら、紙が多くのインクを付与された際に生じるカール（紙が反る、丸まる）現象を緩和、抑制することが挙げられる。ここでは記録中のカールはもとより、記録後、水分が乾燥、蒸発して起こる記録後カールの緩和、抑制が重要になってくる。
【０００３】
インクジェットで記録した記録物の使用については多様であり、カールした紙は積み重ねたり、ファイリングした際に丸まったり、平坦性を保てないために様々な不具合を生じる。また、ＯＨＰの発表用原稿のためし印刷を価格の安い普通紙を用いて行うこともあり、その際に図や写真、更には背景などを青などの２次色で記録すると紙が反ることにより取扱いに困ることが多い。
【０００４】
ここでカールが起きる現象は水分の付与が大きく起因している。すなわち、記録面積が広い場合、更には記録の際のインク付与量が大きい際に著しくカールが起きることが分かっている。
【０００５】
このカールを緩和、抑制する方法として従来幾つかの方法が提案されている。例えば、特開平４−３３２７７５号公報（特許文献１）において、分子構造中に水酸基を４個以上有し、水または水性有機溶媒に溶解な固体物質を含むインクジェット用インクが提案されている。また、特開平６−１５７９５５号公報（特許文献２）には糖類などのカール防止剤を含有するインクが提案されている。また、特開平６−２４０１８９号公報（特許文献３）、特開平９−１６５５３９号公報（特許文献４）には糖類、糖アルコール類を含有したインクが提案されている。また、特開平９−１７６５３８号公報（特許文献５）にはカール防止剤として特定のアミド化合物を含有したインクが提案されている。また、特開平１０−１３０５５０号公報（特許文献６）には特定の多価アルコールとグリセリンを組み合わせて含有したインクが提案されている。また、特開２０００−１９８２６７号公報（特許文献７）には溶媒、高分子バインダ、媒染剤、水溶性カール防止化合物、水溶性糊抜き化合物、耐光性化合物、消泡剤などを含むインクが提案されている。
【０００６】
また、特開平９−２０７４２４号公報（特許文献８）には反応液とインクを別々に記録し、それぞれにカールを防止する化合物を含有するインクが提案され、ある種のポリオールを反応液の多価金属の量よりも多く入れている。
【０００７】
また、インクジェット記録においては更に高速化が進んでおり、高速印刷する際の吐出安定性や信頼性が重要になり、そのために、インク自身の安定性、浸透性、粘度などの諸物性を得た上でカールを緩和・抑制することが重要になっている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平４−３３２７７５号公報
【特許文献２】
特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献３】
特開平６−２４０１８９号公報
【特許文献４】
特開平９−１６５５３９号公報
【特許文献５】
特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献６】
特開平１０−１３０５５０号公報
【特許文献７】
特開２０００−１９８２６７号公報
【特許文献８】
特開平９−２０７４２４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らの検討によると上記従来技術に記載の方法ではカールをある程度抑制することはできるが、得られる画像の画質低下、コゲ−ション、画像特性や記録における安定性においては改善の余地があった。また、特にカールの抑制を十分に行うためにカール抑制物質を多量に入れると、吐出性が悪化してしまう場合も多々あった。従って本発明の目的は、上記した従来技術の問題を解決し、水性インクを用いた記録によって被記録媒体に発生し得るカールを十分に抑制し、特に被記録媒体として普通紙を用いて得られる記録物のカールを防止してその取扱性を向上させる技術を提供することにある。また、本発明の他の目的は、カール低減効果とともに、長期安定性、記録安定性が同時に得られ、特に高速記録において安定な記録特性が得られ、その上、画像特性の点について良好な特性を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明において上記の課題を解決する手段は、インクジェット用の水と色材を含むインクとして、第１のインクジェット用インクと第２のインクジェット用インクを有するインクセットを用意し、かつ第１のインクの色材濃度が第２のインクの色材濃度よりも高く、さらに、第１のインクは下記化合物１）の少なくとも１種を含有し、第２のインクは下記化合物２）の少なくとも１種を含有するように調製することによる。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
【００１１】
例えば、第１のインクと第２のインクが同一の色調を有していてもよく、また色材濃度の高いインクを濃インクとし、色材濃度の低いインクを淡インクとして使用することができる。
【００１２】
また、第１のインクにおける化合物１）の含有量（Ｗ１）が１０質量％未満であり、かつ第２のインクにおける化合物２）の含有量（Ｗ２）が１０質量％未満であり、更に、これらの合計（Ｗ１＋Ｗ２）が１０質量％以上２０質量％以下であると両インクの信頼性を損なうことなく記録後カールが効果的に低減される。
【００１３】
また、化合物１）の含有量Ｗ１と化合物２）の含有量Ｗ２がＷ１≦Ｗ２なる関係が満足された場合はより効果的に記録後カールが低減できる。更に、化合物２）が分子内にアミド結合を有する化合物であれば、本発明を一層効果的に実施できる。
【００１４】
すなわち、本発明には以下の各態様が含まれる。
（１） 第１のインクジェット用インクと第２のインクジェット用インクを有し、該第１のインクと第２のインクはそれぞれ色材を含有し、該第１のインクの色材濃度が該第２のインクの色材濃度よりも高く、
さらに、第１のインクは下記化合物１）の少なくとも１種を含有し、第２のインクは下記化合物２）の少なくとも１種を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
（２）該第１のインクジェット用インクと該第２のインクジェット用インクが同一の色調を有する上記（１）項に記載のインクジェット記録用インクセット。
（３）第１のインク中の化合物１）の含有量Ｗ１が１０質量％未満であり、第２のインク中の化合物２）の含有量Ｗ２が１０質量％未満であり、且つ、該Ｗ１と該Ｗ２との和が１０質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする上記（１）項に記載のインクセット。
（４）第１のインク中の化合物１）の含有量Ｗ１と第２のインク中の化合物２）の含有量Ｗ２の関係がＷ１≦Ｗ２である上記（１）項〜（３）項に記載のインクセット。
（５）前記化合物２）が下記構造式Ａ１を有する水溶性アミド化合物である上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載のインクセット。
【００１５】
【化１】
【００１６】
［上記式中、Ｒは水素原子または水酸基で置換された炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは２または３である。）、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｎａ（ｎは２または３である。）または（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ（ｎは２または３である。）であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］
（６）前記化合物２）が下記構造式Ａ２を有する水溶性アミド化合物である上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載のインクセット。
【００１７】
【化２】
【００１８】
［上記式中、各ｎ及び各ｍはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］
（７）前記化合物２）が下記構造式Ａ３を有する水溶性アミド化合物である上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載のインクセット。
【００１９】
【化３】
【００２０】
［上記式中、Ｒはフェニレン基、シクロへキシレン基または炭素数２〜４の直鎖のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。Ｒがフェニレン基、シクロヘキシレン基の場合の、置換位置はオルト、メタ、パラ位のいずれのものであっても良い。］
（８）該インクの色調がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、オレンジ、グリーン、ブルー及びバイオレットから選ばれる色調である上記（１）項〜（７）項のいずれかに記載のインクジェット用インクセット。
（９）上記（１）項〜（８）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを構成している第１のインクおよび第２のインクをインクジェット法で被記録媒体に向けて吐出する工程を有するインクジェット記録方法。
（１０）インクを吐出する際の該インク１ドロップあたりの液滴体積が１〜１０ｐｌである上記（９）項に記載のインクジェット記録方法。
（１１）単位面積あたりのインク打ち込み量を３×１０−６ｍｌ／ｍｍ２以上３×１０−５ｍｌ／ｍｍ２以下に制御する上記（９）項または（１０）項に記載のインクジェット記録方法。
（１２）インクジェット記録法によってインクを被記録媒体に向けて吐出し、画像形成する工程を有し、且つ、該インクが上記（１）項〜（８）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであること特徴とする被記録媒体のカール低減方法。
（１３）インクを吐出する際の該インク１ドロップあたりの液滴体積が１〜１０ｐｌである上記（１２）項に記載のカール低減方法。
（１４）単位面積あたりのインク打ち込み量を３×１０−６ｍｌ／ｍｍ２以上３×１０−５ｍｌ／ｍｍ２以下に制御する上記（１２）項または（１３）項に記載のカール低減方法。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００２２】
本発明者等は、着色剤を含む水性インクを用いてインクジェット記録方法により画像形成を行う際、特定の化合物を含有する複数のインクを用いると、記録媒体、特に普通紙における記録後カールを充分抑制でき、かつインクの保存安定性、インクジェット吐出の安定性についても充分な性能が得られるという知見を得、本発明に至った。
【００２３】
以下、第２のインクと比較して相対的に色材濃度の高い第１のインクを濃インクとし、第１のインクと比較して相対的に色材濃度の低い第２のインクを淡インクとした場合について説明する。
【００２４】
本発明は所謂濃淡インクを用いて画像形成を行う場合に記録媒体、特に記録後カールを低減する方法を提供することができるものである。本発明のカール低減方法は色材濃度の高い濃インクには下記の１）に示す化合物の少なくとも１種が含有され、淡インクには下記２）に示す化合物の少なくとも１種が含有される。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール。
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
【００２５】
化合物１）及び２）のインク中の含有量はそれぞれ１０質量％以上であっても、それらの合計量がインク中の含有量で１０質量％より多く２０質量％以下となっていれば充分なカール抑制効果が得られる。
【００２６】
更に、前記化合物２）が分子内にアミド結合を有する化合物であれば本発明を更に効果的に実施できる。
【００２７】
以下に化合物１）、２）の具体例、好適な添加量、化合物１）、２）の組合せで記録媒体、特に普通紙の記録後カールが抑制されるメカニズムの順に説明する。
【００２８】
１）及び２）の化合物の具体例
化合物１）の具体例
化合物１）としては、後述するカール低減効果の一部を担うことのできるものであれば良く、例えば、１，２，６−ヘキサントリオール、３−メチルー１，３，５−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオールや水酸基を２つ有するジオールを好ましいものとして挙げることができる。ジオールの具体例としては、１，２−ヘキサンジオール、２−アミノー２−メチルー１，３−プロパンジオール、２−アミノー２−エチルー１，３−プロパンジオール、等を挙げることができ、これらの中でも特に、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオールが好ましい。
【００２９】
化合物２）の具体例
まず、分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール３００、４００、６００、１０００、等が挙げられる。次に、分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【００３０】
下記構造式Ａ１で表される水溶性アミド化合物：
【００３１】
【化４】
【００３２】
［上記式中、Ｒは水素原子または水酸基で置換された炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは２または３である。）、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｎａ（ｎは２または３である。）または（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ（ｎは２または３である。）であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］；
下記構造式Ａ２で表される水溶性アミド化合物：
【００３３】
【化５】
【００３４】
［上記式中、各ｎ及び各ｍはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］；及び
下記構造式Ａ３を有する水溶性アミド化合物：
【００３５】
【化６】
【００３６】
［上記式中、Ｒはフェニレン基、シクロへキシレン基または炭素数２〜４の直鎖のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。Ｒがフェニレン基、シクロヘキシレン基の場合の、置換位置はオルト、メタ、パラ位（１，２−、１，３−及び１，４−位）のいずれのものであっても良い。］
上記、Ａ１〜Ａ３のｍ及びｎとしては、各々１または２の場合がより好ましい。また、Ａ３におけるＲがフェニレン基、シクロヘキシレン基の場合の、置換位置はパラ位（１，４−位）のものがより好ましい。さらにまた、分子内においてアミド基が対称的に配置しているＡ２，Ａ３タイプの材料の方がよりカールを効果的に防止できる。
また、前記構造式Ａ１におけるＲの水酸基で置換されたアルキル基は、具体的には−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）ＣＨ３、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３ または −Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３である。
【００３７】
更に、前記化合物２）が常温常圧下において固体であるものがカール低減効果にすぐれ、多価アルコールの高分子量のものや分子内にアミド結合を有する化合物は常温常圧下において固体であるため好ましい。
【００３８】
化合物１）、２）の分子量 Ｍｗは下記の方法で決定した。
化合物１）の分子量Ｍｗは下記の方法で測定した。
（１）ＪＩＳハンドブック 化学分析 Ｋ０１１８、Ｋ０１２３に準じ、質量スペクトル測定、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）法、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ−ＭＳ法）を行い、分子量を測定した。
化合物２）の内、分子量分布が存在するもの（例えばポリエチレングリコール）は下記の方法で測定した。
（２）Ｋ０１２４に準じサイズ排除クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）から平均分子量を求め本発明の分子量とした。
【００３９】
分子量分布を有する化合物についてはポリエチレングリコール換算の重量平均分子量を求め、これを本発明の分子量とした。
【００４０】
化合物２）の内、分子量分布が存在しないもの（例えば水溶性アミド化合物）は下記の方法で測定した。
（３）化合物をＮＭＲ法、赤外分析法、元素分析法などから構造同定を行い、これより分子量を求めこれを本発明の分子量とした。
【００４１】
普通紙でのカール抑制効果が発現する化合物１）及び２）の好適な含有量は、化合物１）及び２）の合計がインク中で１０質量％より大きく２０質量％以下の領域である。その場合には化合物１）及び２）の個々の含有量は１０質量％以下で良い。
【００４２】
これらの化合物がインク及び、水性液体組成物に含有されインクジェット記録方法によってカールの少ない記録物が得られ、更に、記録物を保存後も長期的にカールを抑制できる理由を以下に述べる。
【００４３】
まず、紙がインクジェット記録後にカールを起こす要因について述べる。紙に水分が付与される場合、紙のセルロース繊維間に形成されている水素結合が一度切断される。すなわち、水分の付与により、セルロースの膨潤が生じるとともに化学的な現象が生じている。この時、紙は必ず膨潤しているため、水分を付与した面の反対側に反りカールする、すなわちマイナスカールを起こす。ところが、一度、吸収したセルロース中の水分は次第に蒸発し、セルロースの収縮が始まるとともに、一旦切れた水素結合の再結合が起こる。その際に切れた位置で再結合せず、別の位置で再結合するために紙は水分を付与した面の方向に次第に反りカールする。すなわちプラスカールを起こす。このプラスカールが普通紙などにインクジェット記録をした場合に問題となるのである。
【００４４】
本発明者はこの水分の付与−膨潤−マイナスカールの現象と蒸発−収縮−プラスカールの現象を十分に解析し、特にインクの添加化合物の構造や添加剤の組み合わせによっていかにしてプラスカールを抑制するかを鋭意検討の結果、上述した特定の化合物をインク中に複数含有させることにより、上記化合物が効果的に、繊維のセルロース間に入り込み、水素結合の再結合の際に、紙が収縮しやすい結合を引き起こしくいようにしていることを見出した。すなわち、上記化合物量を調整して、化合物を複数組み合わせて用いることにより、水分の蒸発時に紙の伸縮がマイナスカールの方向に作用が働く事を見出したのである。化合物１）の作用は、記録直後から比較的短時間（記録直後から１日後）で起こるカール現象を抑制するカール低減剤（初期カール低減剤）である。但し、化合物１）は記録後から比較的短時間で発生するカール現象を効果的に抑制するものの、それよりも長い時間領域（１日後から数週間）で発生するカールに対しては効果が小さい。この理由は化合物１）は分子サイズが小さく、先に述べた紙繊維間に入り込みやすい反面、長時間ではマイグレーションを起こす可能性があるのではないかと推察される。一方、化合物２）は記録から１日以上経過した記録物のカール減少を抑制する効果が高いカール低減剤（経時カール低減剤）である。この理由として化合物２）は分子サイズが大きく紙繊維間に効果的に入り込みにくく、短時間で発生するカールには効果が小さいが、ひとたび紙繊維中にはいるとマイグレーションを起こしにくいからではないかと推察される。したがって、化合物１）及び２）の組み合わせて用いることにより、これらの化合物を単独で含有させるより効果があるものと考えられる。更には、これらの化合物を単独で多量に含有するより、併用することでカール低減剤の総含有量を減少させることができ記録安定性が得られ、特に高速記録における安定性が高い。
【００４５】
図２に本発明のカール低減効果の考え方を示す一例を示す。図２のグラフは横軸に普通紙に対するインクジェット記録を行った後の日数、縦軸にカール量をプロットしたものである。カール量の測定法は後述する実施例で述べる測定法と同じである。カーブＡは本発明における初期カール低減剤のみを含むインクを用いて記録した場合のカール量の経時変化を示している。また、カーブＢは本発明における経時カール低減剤のみを含むインクを用いて記録した場合のカール量の経時変化を示している。Ａ／Ｂ併用系を示すカーブは初期カール低減剤を含有するインクと経時カール低減剤を含有するインクとを用いて記録した場合のカールの経時変化を示している。この例では、初期カール低減剤のみを含むインクの初期カール低減剤の含有量と経時カール低減剤のみを含むインクの経時カール低減剤の含有量は同じである。また、初期カール低減剤と経時カール低減剤の併用系で用いた初期カール低減剤を含有するインクのカール低減剤の含有量と経時カール低減剤を含有するインクのカール低減剤の含有量は同じであり、かつ両インクのカール低減剤の含有量の合計はそれぞれのカール低減剤のみを含むインク中のカール低減剤の量と同じである。このグラフからも本発明の初期カール低減剤を含有するインクと経時カール低減剤を含有するインクの併用系が、それぞれを単独で含むインクのみを用いた系からは予期せぬほど優れたカール低減効果を有していることがわかる。また、いずれのインクにおいても原点を通っており、溶剤の蒸発に伴い（数分〜１０分程度）それぞれカール量が一気に増加し、図に示すようなグラフとなる。
【００４６】
すなわち、本発明者の知見によれば、化合物１）と化合物２）単独使用でのカールの挙動は図２のＡ及びＢに示す如くであるが、化合物１）を含有するインクと化合物２）を含有するインクを併用した場合の記録後カールの挙動は図２のＡ／Ｂ併用系に示す如くなり、化合物１）と化合物２）を組み合わせることにより記録後カールが化合物１）単独で使用したときよりも抑制されるのである。本発明を実施する際、濃インクと淡インクのインク打込み量比が、記録媒体１枚の平均として、質量基準で濃インク：淡インクで８：２〜２：８の範囲が好ましく、４：６〜６：４の範囲であれば更に好ましい。
【００４７】
次にこのようなカール抑制作用を有する化合物１）及び２）を色材濃度の異なる２種のインクに用いる際の形態について述べる。濃インクとした場合の第１のインクは、着色剤濃度が高く、耐固着性、記録安定性（特にプリント休止後の一発目の吐出安定性、以下これをスタートアップ特性と呼ぶことにする）、耐久性等の信頼性を満足させる溶剤組成を考える必要がある。これに対して第２のインクは色材濃度が低いため第１のインクほど耐固着性、スタートアップ特性は問題にならない。
【００４８】
本発明者の知見によれば上述した化合物１）は長期のカール抑制には効果がうすいもののスタートアップ特性（印字休止後の吐出安定性）には有利である。逆に、化合物２）は長期（一日後以降）のカール抑制に効果があるものの分子量が大きく、インクの粘度が上がりやすい傾向があることと関連してスタートアップ特性には不利である。
【００４９】
よって、色材濃度の異なる第１のインクおよび第２のインクを用いた画像形成方法では濃インクの打込み量は淡インクよりも少ない事を考え、前述したように、第１のインクに化合物１）を含有し、第２のインクに化合物２）を含有させることにより、濃淡インクを使用して画像形した場合により効果的な記録後カールの抑制とインクの信頼性設計が可能となる。また、これらの化合物を単独で含有させるより効果があるものと考えられる。
【００５０】
また、こうしたインクジェット記録後のカールについては、インクの記録媒体への付着量、インク浸透深さ等に依存する。発明者の知見によれば、１ドロップあたりの液滴体積を１〜１０ｐｌに制御することにより本発明のインクのカール抑制能を一層高めることが可能になる。それと同時にインクの記録媒体への付着量として、単位面積あたりのインク打ち込み量を３×１０−６ｍｌ／ｍｍ２以上３×１０−５ｍｌ／ｍｍ２以下に制御することにより、本発明のインクのカール抑制能を一層高めることができる。これは、紙へ付着するトータルの水分量を制御しているとともにインクの紙への浸透をなるべく抑えることが可能となっている結果と推定される。
【００５１】
本記録方法においてはフルべた記録して、１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ換算で記録密度（デューティ）の高い、すなわち、付与する水分量が多い場合でもカールの抑制効果が十分発揮される。
【００５２】
（着色剤：染料、顔料）
次に、本発明で使用される着色剤について述べる。
【００５３】
記録するインクの着色剤は水溶性染料、水分散性顔料、およびそれらの組み合わせによって用いられる。
【００５４】
本願発明にかかる濃インクの好ましい色材濃度は１〜１０質量％、淡インクの好ましい色材濃度は０．１〜５質量％であり、第２のインクは色材濃度が第１のインクの１／４乃至１／６であることが好ましい。また、第１のインクと第２のインクが同一の色調であることが好ましい。
【００５５】
着色剤としてはブラック、シアン、イエロー、マゼンタの他、従来公知のオレンジ、グリーン、ブルーの染料、顔料も問題なく使用できる。
【００５６】
本発明で使用されるインクには、さらにこれに水（水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。）、水溶性有機溶媒、及びその他の成分、例えば粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれる。
【００５７】
（染料）
本発明において、色を記録する着色剤の染料としては一般にブラック、シアン、マゼンタ、イエローであり、アニオン性の水溶性染料が挙げられる。
【００５８】
本発明で使用されるアニオン性基を有する水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、アニオン性基、例えばスルホン基を有するものであれば特に制限はない。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いる。具体的な染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー ８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド ２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、９４、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー １、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック ２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック １、８、１２、１３；及び
Ｃ．Ｉ．フードブラック １、２
等が挙げられる。勿論以上に限定されるものではない。
【００５９】
また、前記以外に本発明に用いる色を記録するインクの色材として可溶化基として、カルボキシル基を持つ染料が挙げられる。ここでは、ｐＨに対して溶解度の依存性を示す染料が挙げられる。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いることができる。
【００６０】
（顔料）
次に、本発明において使用される顔料としては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとしてカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍ１／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ ｌ２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷｌ、ＣＯＬＯＲ ＢｌａｃｋＦＷｌ８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓｌ７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓｌ５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用することが出来る。
【００６１】
又、イエローインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２８等が挙げられる。
【００６２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ｌ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ｌｌ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ｌ２２等が挙げられる。
【００６３】
シアンインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ｌ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ｌ５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｌｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ｌ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられる。
【００６４】
用いる顔料は、これらに限られるものではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製造された顔料も勿論、使用することが可能である。
【００６５】
本発明で使用されるインクの色材として顔料が用いられている場合には、顔料の量は、インク全重量に対して、重量比で１〜２０質量％、好ましくは２〜１２質量％の範囲で用いる。
【００６６】
又、顔料を使用する場合に、顔料をインク中に含有させる分散剤としては、水溶性樹脂であればどの様なものでも使用することが出来るが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。この様な分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、インク全重量に対して０．１〜５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００６７】
特に、上記した様な顔料が含有されているインクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。この様なものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材における腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。
【００６８】
この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中に分散又は溶解される。
【００６９】
上記した様な顔料が含有されたインクの作成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００７０】
尚、分散剤として前記した様なアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。
【００７１】
又、顔料が含有されているインクの作成方法においては、顔料を含む水性媒体を撹拌し、分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することが出来る為、好ましい。
【００７２】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、この様なものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００７３】
又、顔料が含有されているインクをインクジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられるが、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せが挙げられる。
【００７４】
また、上述した水溶性染料と水分散性顔料を微妙な調色の目的や色濃度の調整などのために組み合わせることも可能である。このとき、水性染料と水分散性顔料は目的に応じて１０：１〜１：１０の範囲で配合可能である。
【００７５】
本発明における記録インクの物性として好適な範囲は２５℃付近で、ｐＨは３〜１２、好ましくは７〜１０、表面張力は１０〜６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、好ましくは１０〜４０ｍＮ／ｍであり、粘度は１〜３０ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）、好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。
【００７６】
（水溶性液媒体）
本発明においては着色剤と上述したカール低減剤１）及び２）以外に水と混合して使用できる水溶性有機溶剤を適宜配合して用いることが好ましい。
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、
（１）メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；
（２）ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
（３）アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；
（４）テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
（５）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコールなど２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；
（６）グリセリン；
（７）エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；
（８）トリエチレングリコールジメチル（又はジエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はジエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；
（９）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；及び
（１０）スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００７７】
上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００７８】
また、使用される水の含有量としては、インク全質量の１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％の範囲とすることができる。
（記録媒体について）
本発明にかかるインクを用いた記録方法に使用される記録媒体としては、特に限定されるものではなくコピー用紙、ボンド紙等の普通紙が好ましく用いられる。
【００７９】
ここで普通紙とは一般に市販されているコピー用紙、コピー用再生紙、インクジェット用普通紙、カラーインクジェット用普通紙、インクジェット・電子写真共用紙、和紙等が挙げられる。より具体的には紙表面に特別の白色顔料がコートされていないか、コートされていても塗工量が少なく下地の紙（基紙）のパルプ繊維が部分的にでも露出しているものも含む。
【００８０】
（記録装置、記録方法について）
本発明のインクは、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられるが、他のインクジェット記録方法や一般の筆記用具としても使用できることはいうまでもない。
【００８１】
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００８２】
図１は、本発明に係る吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッドおよびこのヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図１においては、インクジェットプリンタは、ケーシング １００８ 内に長手方向に沿って設けられる記録媒体としての用紙 １０２８ を図１に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送する搬送装置 １０３０ と、搬送装置 １０３０ による用紙 １０２８ の搬送方向Ｐに略直交する方向Ｓに略平行に往復運動せしめられる記録部 １０１０ と、記録部 １０１０ を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部 １００６ とを含んで構成されている。
【００８３】
搬送装置 １０３０ は、互いに略平行に対向配置される一対のローラユニット １０２２ａ および １０２２ｂ と、一対のローラユニット １０２４ａ および １０２４ｂ と、これらの各ローラユニットを駆動させる駆動部 １０２０ とを備えている。これにより、駆動部 １０２０ が作動状態とされるとき、用紙 １０２８ が図１に示す矢印Ｐ方向にそれぞれのローラユニット １０２２ａ および １０２２ｂ と、ローラユニット １０２４ａ および １０２４ｂ により狭持されて間欠送りで搬送されることとなる。
【００８４】
移動駆動部 １００６ は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ １０２６ａ および １０２６ｂ に巻きかけられるベルト １０１６ と、ローラユニット １０２２ａ および １０２２ｂ に略平行に配置され記録部 １０１０ のキャリッジ部材 １０１０ａに連結されるベルト １０１６ を順方向および逆方向に駆動させるモータ １０１８ とを含んで構成されている。
【００８５】
モータ １０１８ が作動状態とされてベルト １０１６ が図７の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部 １０１０ のキャリッジ部材 １０１０ａ は図７の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ １０１８ が作動状態とされてベルト １０１６ が図１の矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部 １０１０ のキャリッジ部材 １０１０ａは図１の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。さらに、移動駆動部 １００６ の一端部には、キャリッジ部材 １０１０ａ のホームポ ジションとなる位置に、記録部 １０１０ の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６ が記録部 １０１０ のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００８６】
記録部 １０１０ は、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃおよび １０１２Ｂが各色、例えばイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックごとにそれぞれ、キャリッジ部材 １０１０ａに対して着脱自在に備えられる。
【００８７】
又、本発明のインクセットを構成する第１のインク及び第２のインクが夫々充填された本発明のカートリッジの例としては、例えば、図３に示したような、第１のインクと第２のインクとを各々個別に収納している２つの収容部７０３及び７０５を備え、図４に示したように、各々のインクを個別に吐出させるためのインクジェットヘッドに対して着脱可能に構成されているカートリッジ７０１が挙げられ、これらを上記記録部１０１０に取り付けることができる。具体的には、図３において、７０１がカートリッジであり、７０３は第１のインクを収容している第１のインク収容部、７０５が第２のインクを収容している第２のインク収容部である。そして、図３に示したような構成のカートリッジは、図４に示すように、第１のインク及び第２のインクの色材濃度の異なる２種類のインク各々を吐出せしめる記録ヘッド８０１に着脱可能に構成されてなると共に、該カートリッジ７０１を記録ヘッド８０１に装着した状態では、２種類の色材濃度の異なるインクが、記録ヘッド８０１に供給されるように構成されている。
【００８８】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８９】
（実施例１〜４及び比較例１）
インクセットの作製
実施例１に使用するインクセット１を下記の要領で作製した。
（インクセット１の作製）
表１に示す混合比となるように各成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インクセット１を得た。但し、表１〜７においてＨＴは１，２，６−ヘキサントリオールの略、Ｇｌｙはグリセリンの略、染料は下記染料を使用した。
ブラック：Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２
イエロー：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（淡マゼンタも同じ）
シアン：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９（淡シアンも同じ）
また、界面活性剤はアセチレングリコール系アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）を使用し、水はイオン交換水を使用した。
【００９０】
【表１】
【００９１】
まったく同様にして、実施例２、３、４にそれぞれ用いるインクセット２、３、４を表２、３、４に記載される成分比で作製した。表２〜４において用いた染料、界面活性剤、溶剤はインクセット１と同じである。１，６ＨＤは１，６−ヘキサンジオールの略である。
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】
ここで、 化合物Ａ１−１の構造は下記の通り。
【００９６】
【化７】
【００９７】
化合物Ａ２−１の構造は下記の通り。
【００９８】
【化８】
【００９９】
化合物Ａ３−１の構造は下記の通り。
【０１００】
【化９】
【０１０１】
（比較インクセット１の作製）
【０１０２】
【表５】
【０１０３】
上記の実施例１〜４および比較例１のインクセットを使用して記録評価を行った。ここで使用したインクジェト記録装置としては、図１に示したのと同様の記録装置を用いた。用いた記録ヘッドは、１２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１０ｋＨｚとした。１２００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット当たりの吐出量は４．５ｐＬのヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は、実施例及び比較例を通じて同一である。
【０１０４】
実施例１および比較例１においてはＢＪＦ−９００（キヤノン製カラープリンタ）に実施例１及び比較例１のインクセットをセットし、以下に示すインク量比でプロセスブラックを形成し、Ａ４フルベタ（２０．３Ｘ２７．１ｃｍ）の画像を形成した。インクの量比はイエロー：シアン：マゼンタ：淡シアン：淡マゼンタで１：１：１：１：１であり各インクの記録デューティは２０％である。
評価に用いた記録紙はＡ４サイズのＰＰＣ用紙（キヤノン製）である。また、記録はＢＪＦ−９００のスーパーフォトモードを使用した。上記条件で記録した記録物のカール量を以下のようにして評価した。
（カールの評価）
記録物を常温／常湿下でそれぞれ１日間、４日間、７日間放置した後、カール量を測定した。記録物の紙が凹方向にカールした場合を＋（プラスカール）、カールした紙の先端から紙の接地面までの距離を定規で測定した。数値は紙の４すみの平均を求めカール量とした。評価結果を表１に示した。カール判定基準は以下の通りである。
Ａ…２０ｍｍ未満：全く問題ないレベル
Ｂ…２０ｍｍ以上３５ｍｍ未満：実用上問題ないレベル
Ｃ…３５ｍｍ以上：実用上問題あり
（吐出安定性評価）
インク安定性にかかわる評価としてノズル詰まりなどの問題が生じないかを上記のインクをヘッドにセッティング後、１ヶ月間放置したのちに記録し画像の乱れ、かすれなどが生じないかを確認した。安定性の基準としては以下の通りである。
Ａ・・・かすれなし。
Ｂ・・・ややかすれがあるが、実質上問題ないレベル。
Ｃ・・・かすれがあり、画像に問題あるレベル。
Ｄ・・・インク不吐出のため画像が形成されないレベル。
【０１０５】
評価結果
【０１０６】
【表６】
【０１０７】
（実施例５）
次に着色剤を変更した以外は実施例１と同様にしてインクセット５を得た。
（記録インクセット５の作製）
（イエロー顔料分散体の作製）
スチレン−アクリル酸共重合体（Ｊｏｎｃｒｙｌ ６７８、ジョンソンポリマー社製）とこれを中和するのに必要な所定量の水酸化カリウム、及び水を混合して、約６０℃に保温した状態でこれらを撹拌混合し、１０％のスチレン−アクリル酸共重合体水溶液を作製した。
【０１０８】
次に下記成分を混合して３０分間撹拌後、下記の条件で分散処理を行った。
１０％スチレン−アクリル酸共重合体水溶液：３０部
ピグメントイエロー７４：１０部
イオン交換水：６０部
（分散処理）
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比）
・粉砕時間：３時間
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１０９】
（マゼンタ顔料分散液の作製）
イエロー顔料分散液の調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はイエロー顔料分散液の調製と同様にして、マゼンタ顔料分散液を調製した。
【０１１０】
（シアン顔料分散液の作製）
イエロー顔料分散液の調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はイエロー顔料分散液の調製と同様にして、シアン顔料分散液を調製した。
【０１１１】
（ブラック顔料分散液の作製）
イエロー顔料分散液の調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、カーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化成製）に代えたこと以外はイエロー顔料分散液の調製と同様にして、ブラック顔料分散液を調製した。
【０１１２】
以上により得られたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック顔料分散液を用いて、表７に示す構成成分を混合してインクセット５を得た。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
これらの記録インクセット５を用いてそれぞれで実施例１と同様の評価をしたところ、カール：Ａ、吐出安定性：Ａの評価であった。
【０１１５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、普通紙へのインクジェット記録方法に関して、カールを十分に抑制し、特に普通紙の印刷物を扱い易くするものであり、同時に、インクの長期安定性、記録安定性が得られ、特に高速記録において安定な記録特性が得られる。更には、画像特性の点について良好な特性を得ることができるインクジェット記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェットプリント装置を模式的に示す一部破断斜視図である。
【図２】カール低減剤の効果を説明するための図である。
【図３】本発明のインクカートリッジの一実施態様を示す概略図である。
【図４】図３のインクカートリッジを装着した記録ヘッドの概略図である
【符号の説明】
１００８ ケーシング
１０１０ 記録部
１０１０ａ キャリッジ部材
１０１２ カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ インクジェットカートリッジ
１０１６ ベルト
１０１８ モータ
１０２０ 駆動部
１０２２ａ，１０２２ｂ ローラユニット
１０２４ａ，１０２４ｂ ローラユニット
１０２６ 回復ユニット
１０２６ａ，１０２６ｂ プーリ
１０２８ 用紙
１０３０ 搬送装置
７０１ カートリッジ
７０３ 第一のインク収容部
７０５ 第二のインク収容部
８０１ 記録ヘッド[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink set used in an ink jet recording method for recording an image by discharging ink, and a method for reducing curl after recording using the ink set.
[0002]
[Prior art]
Ink jet system, by ejecting fine droplets of ink from the various working principles adhered to a recording medium (such as paper), a recording method for recording an image or character, fast, low noise, multi-color It is widely used in various applications because it is easy to use, has high flexibility of recording patterns, and does not require development and fixing. Plain paper as a recording medium for recording by the inkjet recording method, coated paper, glossy paper, OHP sheet, but various things such as a back print film is commercially available, is a business applications in a general office low cost We often use plain paper. The required characteristics at this time include, while satisfying the above-mentioned characteristics, alleviating and suppressing the curl (curling or curling) phenomenon that occurs when a large amount of ink is applied to the paper. Here, it is important to alleviate and suppress curl during recording as well as curl after recording, which is caused by moisture drying and evaporation after recording.
[0003]
Are varied for use of the recorded matter recorded by the ink-jet paper or stack curled, or curled upon filing, resulting in various troubles to not keep the flatness. In addition, there may be carried out using a cheap plain paper of the price the trial printing of the announcement for the manuscript of the OHP, paper is warped and that time in diagrams and photos, and even record the background, and more at the secondary color, such as blue it is often trouble in handling by.
[0004]
Here curl occurs phenomenon grant of moisture is largely due. That is, it has been found that when the recording area is large, and when the amount of applied ink at the time of recording is large, the curl is remarkably caused.
[0005]
Alleviate the curl, several methods have been proposed as a method of suppressing. For example, in JP-A 4-332775 (Patent Document 1), a hydroxyl group having four or more in the molecular structure, the inkjet ink comprising a solid substance dissolved in water or aqueous organic solvent is proposed. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-157555 (Patent Document 2) proposes an ink containing an anti-curl agent such as a saccharide. Further, JP-A-6-240189 (Patent Document 3), in JP-A-9-165539 (Patent Document 4) saccharides, ink containing the sugar alcohol has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-176538 (Patent Document 5) proposes an ink containing a specific amide compound as an anti-curl agent. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-130550 (Patent Document 6) proposes an ink containing a combination of a specific polyhydric alcohol and glycerin. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198267 (Patent Document 7) proposes an ink containing a solvent, a polymer binder, a mordant, a water-soluble curl preventing compound, a water-soluble desizing compound, a light-fast compound, an antifoaming agent, and the like. ing.
[0006]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-207424 (Patent Document 8) proposes an ink in which a reaction liquid and an ink are separately recorded and each of them contains a compound for preventing curling. More than the amount of valent metal is added.
[0007]
In addition, the speed of ink jet recording has been further increased, and ejection stability and reliability at the time of high-speed printing have become important. Above, it is important to reduce and suppress curl.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-4-332775 [Patent Document 2]
JP-A-6-157555 [Patent Document 3]
JP-A-6-240189 [Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-165538 [Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-176538 [Patent Document 6]
JP-A-10-130550 [Patent Document 7]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198267 [Patent Document 8]
JP-A-9-207424
[Problems to be solved by the invention]
However, according to the study of the present inventors, although the curl can be suppressed to some extent by the method described in the above-mentioned prior art, the improvement in image quality deterioration, kogation, image characteristics and recording stability of an obtained image is not achieved. There was room. Further, in particular, when a large amount of a curl suppressing substance is added in order to sufficiently suppress curling, the dischargeability often deteriorates. Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, sufficiently suppress curl that can occur on a recording medium by recording with an aqueous ink, and can be obtained particularly by using plain paper as the recording medium. It is an object of the present invention to provide a technique for preventing curling of a recorded matter and improving its handleability. Another object of the present invention is to obtain a long-term stability and a recording stability simultaneously with a curl reduction effect, and particularly to obtain a stable recording characteristic in high-speed recording, and furthermore to obtain a good characteristic in terms of image characteristics. An object of the present invention is to provide an ink set that can obtain the following.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the above-mentioned problems in the present invention is to provide an ink set having a first inkjet ink and a second inkjet ink as ink containing water and a coloring material for inkjet, Is higher than the colorant concentration of the second ink, and the first ink contains at least one of the following compounds 1), and the second ink contains at least one of the following compounds 2) By preparing to contain.
1) a polyhydric alcohol having a molecular weight Mw of 100 ≦ Mw ≦ 150 2) a polyhydric alcohol having a molecular weight Mw of 160 ≦ Mw ≦ 1000 or a water-soluble amide having a molecular weight Mw of 100 ≦ Mw ≦ 1000 Compound.
[0011]
For example, the first ink and the second ink may have the same color tone, and an ink having a high color material density may be used as a dark ink, and an ink having a low color material density may be used as a light ink. .
[0012]
Further, the content (W1) of the compound 1) in the first ink is less than 10% by mass, and the content (W2) of the compound 2) in the second ink is less than 10% by mass. When the total (W1 + W2) is 10% by mass or more and 20% by mass or less, curl after recording is effectively reduced without impairing the reliability of both inks.
[0013]
When the content W1 of the compound 1) and the content W2 of the compound 2) satisfy the relationship of W1 ≦ W2, curl after recording can be reduced more effectively. Further, when the compound 2) is a compound having an amide bond in the molecule, the present invention can be implemented more effectively.
[0014]
That is, the present invention includes the following embodiments.
(1) It has a first inkjet ink and a second inkjet ink, the first ink and the second ink each contain a colorant, and the colorant density of the first ink is the 2 higher than the colorant density of the ink,
Further, the first ink contains at least one kind of the following compound 1), and the second ink contains at least one kind of the following compound 2).
1) a polyhydric alcohol having a molecular weight Mw of 100 ≦ Mw ≦ 150 2) a polyhydric alcohol having a molecular weight Mw of 160 ≦ Mw ≦ 1000 or a water-soluble amide having a molecular weight Mw of 100 ≦ Mw ≦ 1000 Compound.
(2) The ink jet recording ink set according to the above (1), wherein the first ink jet ink and the second ink jet ink have the same color tone.
(3) The content W1 of the compound 1) in the first ink is less than 10% by mass, the content W2 of the compound 2) in the second ink is less than 10% by mass, and The ink set according to the above (1), wherein the sum with W2 is 10% by mass or more and 20% by mass or less.
(4) The above items (1) to (3), wherein the relationship between the content W1 of the compound 1) in the first ink and the content W2 of the compound 2) in the second ink is W1 ≦ W2. Ink set.
(5) The ink set according to any one of the above items (1) to (4), wherein the compound 2) is a water-soluble amide compound having the following structural formula A1.
[0015]
Embedded image
[In the above formula, R is a straight-chain or branched-chain alkyl group having 2 to 4 carbon atoms substituted with a hydrogen atom or a hydroxyl group, (CH 2 ) nCOOH (n is 2 or 3), (CH 2 ) NSO 3 Na (n is 2 or 3) or (CH 2 ) nSO 3 H (n is 2 or 3), and m and n each independently represent an integer of 0 to 5 . However, m and n do not become 0 at the same time. ]
(6) The ink set according to any one of the above items (1) to (4), wherein the compound 2) is a water-soluble amide compound having the following structural formula A2.
[0017]
Embedded image
[0018]
[In the above formula, each n and each m independently represent an integer of 0 to 5. However, m and n do not become 0 at the same time. ]
(7) The ink set according to any one of the above items (1) to (4), wherein the compound 2) is a water-soluble amide compound having the following structural formula A3.
[0019]
Embedded image
[0020]
[In the above formula, R represents a phenylene group, a cyclohexylene group or a linear alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 0 to 5. However, m and n do not become 0 at the same time. When R is a phenylene group or a cyclohexylene group, the substitution position may be any one of the ortho, meta and para positions. ]
(8) The inkjet ink according to any one of the above items (1) to (7), wherein the color tone of the ink is a color tone selected from yellow, magenta, cyan, black, red, orange, green, blue, and violet. set.
(9) The first ink and the second ink constituting the ink set for ink jet recording according to any one of the above items (1) to (8) are ejected toward a recording medium by an ink jet method. An ink jet recording method having a step.
(10) The ink jet recording method according to the above item (9), wherein a volume of a droplet per one drop of the ink when ejecting the ink is 1 to 10 pl.
(11) The ink jet recording method according to the above (9) or (10), wherein the ink ejection amount per unit area is controlled to 3 × 10 −6 ml / mm 2 or more and 3 × 10 −5 ml / mm 2 or less. .
(12) An ink jet recording method according to any one of the above (1) to (8), including a step of discharging an ink toward a recording medium by an ink jet recording method to form an image. A curl reduction method for a recording medium, which is an ink.
(13) The curl reduction method according to the above (12), wherein a droplet volume per one drop of the ink when ejecting the ink is 1 to 10 pl.
(14) The curl reduction method according to the above (12) or (13), wherein the ink ejection amount per unit area is controlled to 3 × 10 −6 ml / mm 2 or more and 3 × 10 −5 ml / mm 2 or less. .
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of preferred embodiments.
[0022]
The present inventors have found that when performing image formation by an ink jet recording method using an aqueous ink containing a colorant, if a plurality of inks containing a specific compound is used, the curl after recording on a recording medium, particularly plain paper, will be sufficient. It has been found that sufficient performance can be obtained with respect to the storage stability of the ink and the stability of the ink jet discharge, and the present invention has been achieved.
[0023]
Hereinafter, the first ink having a relatively high color material concentration as compared with the second ink is referred to as a dark ink, and the second ink having a relatively low color material concentration as compared to the first ink is referred to as a light ink. The following describes the case.
[0024]
The present invention can provide a recording medium, particularly a method for reducing curl after recording when performing image formation using a so-called dark and light ink. In the curl reduction method of the present invention, a dark ink having a high color material concentration contains at least one compound shown in 1) below, and a light ink contains at least one compound shown in 2) below.
1) Polyhydric alcohol having a molecular weight Mw in the range of 100 ≦ Mw ≦ 150.
2) Polyhydric alcohol having a molecular weight Mw in the range of 160 ≦ Mw ≦ 1000 or a water-soluble amide compound having a molecular weight Mw in the range of 100 ≦ Mw ≦ 1000.
[0025]
Even if the content of each of the compounds 1) and 2) in the ink is 10% by mass or more, it is sufficient if the total amount thereof is more than 10% by mass and 20% by mass or less in the ink. A curl suppressing effect is obtained.
[0026]
Further, if the compound 2) is a compound having an amide bond in the molecule, the present invention can be implemented more effectively.
[0027]
Hereinafter, specific examples of the compounds 1) and 2), suitable addition amounts thereof, and a mechanism of suppressing curling after recording on a recording medium, particularly, plain paper by a combination of the compounds 1) and 2) will be described.
[0028]
Specific Examples of Compounds 1) and 2) Specific examples of compound 1) may be compounds capable of playing a part of the curl reduction effect described below. For example, 1,2,6-hexane Triol, 3-methyl-1,3,5-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol and diols having two hydroxyl groups are preferred. Specific examples of the diol include 1,2-hexanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and among these. In particular, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and 3-methyl-1,5-pentanediol are preferred.
[0029]
Specific Examples of Compound 2) Polyhydric alcohols having a molecular weight Mw in the range of 160 ≦ Mw ≦ 1000 include polyethylene glycol 300, 400, 600, 1000, and the like. Next, examples of the water-soluble amide compound having a molecular weight Mw in the range of 100 ≦ Mw ≦ 1000 include the following compounds.
[0030]
A water-soluble amide compound represented by the following structural formula A1:
[0031]
Embedded image
[0032]
[In the above formula, R is a straight-chain or branched-chain alkyl group having 2 to 4 carbon atoms substituted with a hydrogen atom or a hydroxyl group, (CH 2 ) nCOOH (n is 2 or 3), (CH 2 ) NSO 3 Na (n is 2 or 3) or (CH 2 ) nSO 3 H (n is 2 or 3), and m and n each independently represent an integer of 0 to 5 . However, m and n do not become 0 at the same time. ];
A water-soluble amide compound represented by the following structural formula A2:
[0033]
Embedded image
[0034]
[In the above formula, each n and each m independently represent an integer of 0 to 5. However, m and n do not become 0 at the same time. And a water-soluble amide compound having the following structural formula A3:
[0035]
Embedded image
[0036]
[In the above formula, R represents a phenylene group, a cyclohexylene group or a linear alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 0 to 5. However, m and n do not become 0 at the same time. When R is a phenylene group or a cyclohexylene group, the substitution position may be any of the ortho, meta, and para positions (1,2-, 1,3- and 1,4-positions). ]
The above m and n of A1 to A3 are each more preferably 1 or 2. When R in A3 is a phenylene group or a cyclohexylene group, the substitution position is more preferably para-position (1,4-position). Furthermore, curling can be more effectively prevented by A2 and A3 type materials in which amide groups are symmetrically arranged in the molecule.
The alkyl group in the structural formula A1 substituted by a hydroxyl group of R is specifically -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, - (CH 2) CH (CH 3 ) OH, -CH 2 CH 2 CH (CH 3) OH, -CH 2 CH (CH 3) CH 2 OH, -CH (OH) CH 2 CH 3, -CH (OH) CH 2 CH 2 CH 3, -CH 2 C (CH 3) (OH) CH 3, -CH (OH) CH 3, -CH (CH 3) CH 2 OH, -C (CH 3) 2 OH, -CH 2 CH (OH) CH 2 CH 3, -CH (CH 3) CH 2 CH 2 OH, -CH (CH 3) CH (OH) CH 3, -C (CH 3) 2 CH 2 OH, -CH (OH ) CH (CH 3) CH 3 or -C (OH) ( H 3) is CH 2 CH 3.
[0037]
Further, it is preferable that the compound 2) is a solid at normal temperature and normal pressure, since the curl reducing effect is excellent, and a high molecular weight polyhydric alcohol and a compound having an amide bond in the molecule are solid at normal temperature and normal pressure.
[0038]
The molecular weight Mw of the compounds 1) and 2) was determined by the following method.
The molecular weight Mw of the compound 1) was measured by the following method.
(1) JIS Handbook Chemical Analysis Mass spectrometry, gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), and liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) were performed according to K0118 and K0123, and the molecular weight was measured.
Among compounds 2), those having a molecular weight distribution (eg, polyethylene glycol) were measured by the following method.
(2) The average molecular weight was determined from the size exclusion chromatography (GPC method) according to K0124 and defined as the molecular weight of the present invention.
[0039]
For compounds having a molecular weight distribution, the weight average molecular weight in terms of polyethylene glycol was determined, and this was defined as the molecular weight of the present invention.
[0040]
Among the compounds 2), those having no molecular weight distribution (for example, water-soluble amide compounds) were measured by the following method.
(3) The compound was subjected to structural identification by NMR, infrared analysis, elemental analysis, and the like, and the molecular weight was determined from this, and this was taken as the molecular weight of the present invention.
[0041]
A preferable content of the compounds 1) and 2) that exhibits the curl suppressing effect on plain paper is a region where the sum of the compounds 1) and 2) is more than 10% by mass and 20% by mass or less in the ink. In that case, the content of each of the compounds 1) and 2) may be 10% by mass or less.
[0042]
The reason that these compounds are contained in the ink and the aqueous liquid composition to obtain a recorded product with less curl by the ink jet recording method, and that curling can be suppressed for a long time even after the recorded product is stored will be described below.
[0043]
First, factors that cause paper to curl after inkjet recording will be described. If moisture in the paper is given, hydrogen bonds are formed between the paper cellulose fibers are once disconnected. That is, the moisture of imparting chemical phenomena occurs with swelling of the cellulose occurs. At this time, since the paper is always swollen, the paper is warped and curled on the opposite side of the surface to which water is applied, that is, minus curl is caused. However, once absorbed water in the cellulose gradually evaporates, the cellulose starts to shrink, and the hydrogen bond once broken is recombined. At that time, the paper does not recombine at the cut position, but recurs at another position, so that the paper gradually warps and curls in the direction of the moistened surface. That is, plus curl occurs. This plus curl causes a problem when ink jet recording is performed on plain paper or the like.
[0044]
The present inventor has sufficiently analyzed the phenomenon of the provision of water-swelling-minus curl and the phenomenon of evaporation-shrinkage-plus curl, and particularly how to suppress the plus curl by the structure of the additive compound of the ink and the combination of the additives. As a result of diligent studies, by including a plurality of the above-mentioned specific compounds in the ink, the above-mentioned compounds can effectively penetrate into the cellulose of the fiber, and upon recombination of hydrogen bonds, the paper shrinks. I found that it was trying to cause easy bonding. That is, it has been found that by adjusting the amount of the compound and using a plurality of the compounds in combination, the expansion and contraction of the paper acts in the direction of minus curl when water evaporates. The effect of compound 1) is a curl reducing agent (initial curl reducing agent) that suppresses the curl phenomenon that occurs in a relatively short time immediately after recording (one day after recording). However, although compound 1) effectively suppresses the curl phenomenon that occurs in a relatively short time after recording, it has little effect on the curl that occurs in a longer time region (one day to several weeks). . This is presumably because compound 1) has a small molecular size and easily penetrates between paper fibers as described above, but may cause migration in a long time. On the other hand, compound 2) is a curl reducing agent (curling reducing agent over time) having a high effect of suppressing curl reduction of a recorded matter that has passed one day or more after recording. The reason for this is that compound 2) has a large molecular size and is difficult to penetrate between paper fibers effectively, and has little effect on curling that occurs in a short time. However, once it enters paper fibers, migration is unlikely. Inferred. Therefore, it is considered that the use of the compounds 1) and 2) in combination is more effective than containing these compounds alone. Furthermore, when these compounds are used alone in a large amount, by using them in combination, the total content of the curl reducing agent can be reduced, and the recording stability can be obtained, and especially the stability at high speed recording is high.
[0045]
FIG. 2 shows an example illustrating the concept of the curl reduction effect of the present invention. In the graph of FIG. 2, the horizontal axis plots the number of days after ink-jet recording on plain paper, and the vertical axis plots the curl amount. The measuring method of the curl amount is the same as the measuring method described in Examples described later. Curve A shows the change over time in the curl amount when recording was performed using the ink containing only the initial curl reducing agent in the present invention. Curve B shows the change over time in the curl amount when recording was performed using the ink containing only the curl reducing agent according to the invention. The curve showing the A / B combined system shows the change over time of the curl when recording was performed using the ink containing the initial curl reducing agent and the ink containing the temporal curl reducing agent. In this example, the content of the initial curl reducing agent of the ink containing only the initial curl reducing agent is the same as the content of the temporal curl reducing agent of the ink containing only the temporal curl reducing agent. Further, the content of the curl reducing agent of the ink containing the initial curl reducing agent and the content of the curl reducing agent of the ink containing the temporal curl reducing agent used in the combined system of the initial curl reducing agent and the temporal curl reducing agent are the same. And the total content of the curl reducing agent in both inks is the same as the amount of the curl reducing agent in the ink containing only the respective curl reducing agents. From this graph, it can also be seen that the combination system of the ink containing the initial curl reducing agent of the present invention and the ink containing the temporal curl reducing agent has unexpectedly excellent curl reduction from the system using only the ink containing each alone. It can be seen that it has an effect. In addition, each ink passes through the origin, and the amount of curl increases at a stretch as the solvent evaporates (several minutes to about 10 minutes), resulting in a graph as shown in the figure.
[0046]
That is, according to the findings of the present inventor, the curl behavior when the compound 1) and the compound 2) are used alone is as shown in FIGS. 2A and 2B, and the ink containing the compound 1) and the compound 2) are used. The curl behavior after recording when an ink containing is used in combination is as shown in the A / B combination system in FIG. 2, and the curl after recording was used alone by compound 1) by combining compound 1) and compound 2). It is suppressed more than time. In carrying out the present invention, the ratio of the ink ejection amount of the dark ink to the light ink is preferably in the range of 8: 2 to 2: 8 for dark ink and light ink on a mass basis, as an average for one recording medium. It is more preferable that the ratio is in the range of 6 to 6: 4.
[0047]
Next, an embodiment in which the compounds 1) and 2) having such a curl suppressing action are used in two kinds of inks having different coloring material densities will be described. When the first ink is a dark ink, the first ink has a high colorant concentration, and has high sticking resistance and recording stability (particularly, the first ejection stability after printing is stopped, which is hereinafter referred to as startup characteristics). It is necessary to consider a solvent composition that satisfies reliability such as durability. On the other hand, the second ink has a lower coloring material density, so that the first ink does not have a problem in the sticking resistance and the start-up characteristics.
[0048]
According to the findings of the present inventor, the above-mentioned compound 1) is effective for start-up characteristics (ejection stability after printing pause) although it is slightly effective in suppressing curling for a long time. Conversely, compound 2) is effective in suppressing curling for a long time (after one day), but is disadvantageous in the start-up characteristics because it has a large molecular weight and tends to increase the viscosity of the ink.
[0049]
Therefore, in the image forming method using the first ink and the second ink having different coloring material densities, it is considered that the ejection amount of the dark ink is smaller than that of the light ink, and as described above, the compound 1 is added to the first ink. ) And the compound 2) in the second ink makes it possible to more effectively suppress post-recording curl and to design the reliability of the ink when an image is formed using a dark and light ink. It is also considered that these compounds are more effective than containing them alone.
[0050]
In addition, such curl after inkjet recording depends on the amount of ink attached to a recording medium, the depth of ink penetration, and the like. According to the knowledge of the inventor, it is possible to further enhance the curl suppressing ability of the ink of the present invention by controlling the droplet volume per drop to 1 to 10 pl. At the same time, by controlling the amount of ink applied per unit area to 3 × 10 −6 ml / mm 2 or more and 3 × 10 −5 ml / mm 2 or less as the amount of ink adhering to the recording medium, the ink of the present invention is obtained. Can further enhance the curl suppressing ability. This is presumed to be a result of controlling the total amount of water adhering to the paper and suppressing the penetration of the ink into the paper as much as possible.
[0051]
In this recording method, even when the recording density (duty) is high when converted to 1200 dpi x 1200 dpi, that is, when the amount of water to be applied is large, the curl suppressing effect is sufficiently exhibited.
[0052]
(Colorant: dye, pigment)
Next, the coloring agent used in the present invention will be described.
[0053]
The colorant of the recording ink is used by a water-soluble dye, a water-dispersible pigment, and a combination thereof.
[0054]
The preferred colorant concentration of the dark ink according to the present invention is 1 to 10% by mass, the preferred colorant concentration of the light ink is 0.1 to 5% by mass, and the second ink has a colorant concentration of the first ink. Preferably, it is 1/4 to 1/6. Further, it is preferable that the first ink and the second ink have the same color tone.
[0055]
As the colorant, conventionally known orange, green, and blue dyes and pigments can be used without any problem in addition to black, cyan, yellow, and magenta.
[0056]
The ink used in the present invention may further include water (preferably, water is not general water containing various ions, but ion-exchanged water (deionized water)) and water-soluble organic. A solvent and other components such as a viscosity adjuster, a pH adjuster, a fungicide, a surfactant, an antioxidant, and the like are included as necessary.
[0057]
(dye)
In the present invention, dyes of colorants for recording colors are generally black, cyan, magenta, and yellow, and include anionic water-soluble dyes.
[0058]
The water-soluble dye having an anionic group used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble acid dye, direct dye, or reactive dye described in Color Index (COLOUR INDEX). In addition, there is no particular limitation on dyes not described in the color index as long as they have an anionic group, for example, a sulfone group. These dyes are used in the ink in the range of 1 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass. Specific dyes include
C. I. Direct yellow 8, 11, 12, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 98, 100, 110;
C. I. Direct Red 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 230;
C. I. Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 226;
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99;
C. I. Acid Red 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 94, 106, 114, 115, 133, 134, 145, 158, 198, 249, 265, 289;
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104, 117, 127, 138, 158, 161;
C. I. Direct black 17, 19, 22, 31, 32, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168;
C. I. Acid Black 2, 48, 51, 52, 110, 115, 156 C.I. I. Reactive black 1, 8, 12, 13; and C.I. I. Food black 1,2
And the like. Of course, it is not limited more.
[0059]
In addition to the above, a dye having a carboxyl group as a solubilizing group may be used as a coloring material of an ink for recording a color used in the present invention. Here, dyes exhibiting solubility dependence on pH are exemplified. These dyes can be used in the ink in an amount of 1 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass.
[0060]
(Pigment)
Next, specific examples of the pigment used in the present invention include carbon black used in black ink. The carbon black is, for example, a carbon black produced by a furnace method or a channel method. Those having characteristics such as 100 g, a volatile content of 0.5 to 10%, and a pH value of 2 to 9 are preferably used. As a commercially available product having such characteristics, for example, 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, No. 2200B (manufactured by Mitsubishi Kasei), RAVEN 255 (manufactured by Columbia), REGAL400R, REGAL 330R, REGAL 660R, MOGUL L (manufactured by Cabot), Color Black FW1, COLOR Black FW18, Color Black Slack, Col. Printex U (all manufactured by Degussa) and the like can be preferably used.
[0061]
As the pigments used in yellow ink, for example, C. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 2, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 16, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 128 and the like.
[0062]
Examples of pigments used in magenta ink, for example, C. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 48 (Ca), C.I. I. Pigment Red 48 (Mn), C.I. I. Pigment Red 57 (Ca), C.I. I. Pigment Red 112, C.I. I. Pigment Red 122 and the like.
[0063]
Examples of pigments used in the cyan ink, for example, C. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I. Pigment Blue 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Vat Blue 4, C. I. Vat Blue 6 and the like.
[0064]
The pigment used is not limited to these. In addition to the above, of course, pigments newly produced for the present invention can also be used.
[0065]
When a pigment is used as a coloring material of the ink used in the present invention, the amount of the pigment is 1 to 20% by mass, preferably 2 to 12% by mass, based on the total weight of the ink. Use in the range.
[0066]
When a pigment is used, any dispersing agent for incorporating the pigment into the ink can be used as long as it is a water-soluble resin, but the weight average molecular weight is 1,000 to 30,000. And those having a range of 3,000 to 15,000 are preferably used. Specific examples of such dispersants include styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, acrylic acid derivatives, and maleic acid. , Maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, vinyl acetate, vinylpyrrolidone, acrylamide, derivatives thereof, and the like (at least one of which is at least one Block copolymer comprising a (hydrophilic monomer), a random copolymer, a graft copolymer or a salt thereof. Alternatively, natural resins such as rosin, shellac and starch can also be preferably used. These resins are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved, and are alkali-soluble resins. The water-soluble resin used as a pigment dispersant is preferably contained in the range of 0.1 to 5% by mass based on the total weight of the ink.
[0067]
In particular, in the case of an ink containing the above-described pigment, it is preferable that the entire ink is adjusted to be neutral or alkaline. If such a thing, to improve the solubility of the water-soluble resin used as a pigment dispersing agent, it is possible to more excellent ink long-term storage properties preferred. However, in this case, it may cause corrosion of various members used in the ink jet recording apparatus.
[0068]
Examples of the pH adjuster used in this case include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine; inorganic alkali agents such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide; Acids and mineral acids. The water-soluble resin as the pigment and the dispersant as described above is dispersed or dissolved in an aqueous liquid medium.
[0069]
As a method for preparing an ink containing a pigment as described above, first, a pigment is added to an aqueous medium containing at least a water-soluble resin and water as a dispersant, and after stirring, a dispersing unit described below is used. And a centrifugation treatment is performed as necessary to obtain a desired dispersion. Then, sizing agent to the dispersion, and the additive component selected in such suitably listed above was added, and ink used in stirring to the present invention.
[0070]
In addition, when using the alkali-soluble resin as described above as a dispersant, it is necessary to add a base to dissolve the resin, as the bases in this case, monoethanolamine, Organic amines such as diethanolamine, triethanolamine, amine methylpropanol, and ammonia, and inorganic bases such as potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferably used.
[0071]
In addition, in a method for preparing an ink containing a pigment, it is effective to perform premixing for 30 minutes or more before stirring and dispersing an aqueous medium containing the pigment. That is, such premixing serves to improve the wettability of pigment surfaces, since it is possible to promote the adsorption of the dispersant to the pigment surface, preferably.
[0072]
The dispersing machine used in the above-mentioned pigment dispersion treatment may be any commonly used dispersing machine, and examples thereof include a ball mill, a roll mill, and a sand mill. Among them, a high-speed type sand mill is preferably used. Examples of such a type include a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a Glen mill, a Dyno mill, a pearl mill, and a Kobol mill (all trade names).
[0073]
Further, when an ink containing a pigment is used in an ink jet recording method, a pigment having an optimum particle size distribution is used due to requirements for clogging resistance and the like, but a pigment having a desired particle size distribution is obtained. Methods include reducing the size of the grinding media in the disperser, increasing the filling rate of the grinding media, increasing the processing time, slowing the discharge speed, and classifying with a filter or centrifuge after grinding. And combinations of these approaches.
[0074]
It is also possible to combine the above-mentioned water-soluble dyes and water-dispersible pigments for the purpose of subtle toning or for adjusting the color density. At this time, the aqueous dye and the water-dispersible pigment can be mixed in a range of 10: 1 to 1:10 according to the purpose.
[0075]
The preferred range of the physical properties of the recording ink in the present invention is around 25 ° C., the pH is 3 to 12, preferably 7 to 10, and the surface tension is 10 to 60 mN / m (dyn / cm), preferably 10 to 40 mN / m. And the viscosity is 1 to 30 mPa · s (cps), preferably 1 to 5 mPa · s.
[0076]
(Water-soluble liquid medium)
In the present invention, it is preferable to appropriately mix and use a water-soluble organic solvent which can be used by mixing with water in addition to the colorant and the curl reducing agents 1) and 2) described above.
As the water-soluble organic solvent used by mixing with water, for example,
(1) Alkyl alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol and n-pentanol. ;
(2) amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide;
(3) ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol;
(4) ethers such as tetrahydrofuran and dioxane;
(5) alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms, such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and triethylene glycol;
(6) glycerin;
(7) lower alkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, butyl) ether, and triethylene glycol monomethyl (or ethyl, butyl) ether;
(8) lower dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol dimethyl (or diethyl) ether and tetraethylene glycol dimethyl (or diethyl) ether;
(9) Alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; and (10) sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Can be
[0077]
The water-soluble organic solvents as described above can be used alone or as a mixture.
[0078]
Further, the content of water used can be in the range of 10 to 90% by mass, preferably 30 to 80% by mass of the total mass of the ink.
(About recording media)
The recording medium used in the recording method using the ink according to the present invention is not particularly limited, and plain paper such as copy paper and bond paper is preferably used.
[0079]
Here, the plain paper includes copy paper, recycled paper for copy, plain paper for ink jet, plain paper for color ink jet, paper for both ink jet and electrophotography, Japanese paper and the like which are generally commercially available. More or specifically particular white pigment on the paper surface is not coated, even those pulp fibers coated amount less underlying paper be coated (base paper) is exposed even partially Including.
[0080]
(Recording device, method for recording)
The ink of the present invention is particularly preferably used in an ink jet recording system in which droplets are ejected by the action of thermal energy to perform recording, but it goes without saying that it can be used as another ink jet recording method or a general writing instrument. .
[0081]
An example of a printing apparatus suitable for performing printing using the ink of the present invention is an apparatus that applies thermal energy corresponding to a printing signal to ink in a room of a printing head and generates droplets using the energy.
[0082]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing a main part of an example of a liquid discharge head as a liquid discharge head of a discharge method and a liquid discharge apparatus using the head according to the present invention in which bubbles communicate with the atmosphere during discharge. is there. In FIG. 1, the inkjet printer includes a transport device 1030 intermittently transporting a sheet 1028 as a recording medium provided in a casing 1008 along a longitudinal direction in a direction indicated by an arrow P shown in FIG. The recording unit 1010 is configured to reciprocate substantially parallel to a direction S that is substantially perpendicular to the transport direction P of the paper 1028, and a moving drive unit 1006 as a driving unit that reciprocates the recording unit 1010.
[0083]
The transport device 1030 includes a pair of roller units 1022a and 1022b arranged to face each other substantially parallel to each other, a pair of roller units 1024a and 1024b, and a driving unit 1020 for driving each of these roller units. Thus, when the drive unit 1020 is activated, the sheet 1028 is nipped and conveyed by the respective roller units 1022a and 1022b and the roller units 1024a and 1024b in the direction of arrow P shown in FIG. and thus.
[0084]
The movement driving unit 1006 is arranged substantially parallel to the belt 1016 wound around the pulleys 1026a and 1026b arranged on the rotating shafts opposed to each other at a predetermined interval, and the carriage member 1010a of the recording unit 1010 arranged substantially parallel to the roller units 1022a and 1022b. And a motor 1018 for driving a belt 1016 connected to the motor 1010 in forward and reverse directions.
[0085]
When the motor 1018 is activated and the belt 1016 rotates in the direction of arrow R in FIG. 7, the carriage member 1010a of the recording unit 1010 is moved by a predetermined amount in the direction of arrow S in FIG. Also, when the motor 1018 is activated and the belt 1016 rotates in the direction opposite to the direction of arrow R in FIG. 1, the carriage member 1010a of the recording unit 1010 moves in the predetermined direction in the direction opposite to the direction of arrow S in FIG. and thus it is moved by the movement amount. Further, at one end of the movement driving unit 1006, a recovery unit 1026 for performing a discharge recovery process of the recording unit 1010 is provided at a position serving as a home position of the carriage member 1010a, facing the ink discharge port arrangement of the recording unit 1010. It is provided.
[0086]
The recording unit 1010 is configured such that inkjet cartridges 1012Y, 1012M, 1012C, and 1012B are detachably attached to a carriage member 1010a for each color, for example, yellow, magenta, cyan, and black. provided.
[0087]
Further, as an example of the cartridge of the present invention in which the first ink and the second ink constituting the ink set of the present invention are respectively filled, for example, as shown in FIG. And two storage portions 703 and 705 that individually store the respective inks, and as shown in FIG. 4, are configured to be detachable from an inkjet head for individually discharging each ink. Cartridges 701, which can be attached to the recording unit 1010. Specifically, in FIG. 3, reference numeral 701 denotes a cartridge, 703 denotes a first ink storage unit that stores the first ink, and 705 denotes a second ink storage unit that stores the second ink. It is. As shown in FIG. 4, the cartridge having the configuration shown in FIG. 3 can be attached to and detached from the recording head 801 which ejects two kinds of inks having different color material concentrations of the first ink and the second ink. When the cartridge 701 is mounted on the recording head 801, two types of inks having different color material densities are supplied to the recording head 801.
[0088]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by the following examples unless it exceeds the gist. In the following description, “parts” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
[0089]
(Examples 1 to 4 and Comparative Example 1)
Preparation of Ink Set Ink set 1 used in Example 1 was prepared in the following manner.
(Preparation of ink set 1)
The components were mixed so that the mixing ratios shown in Table 1 were obtained, and the mixture was filtered under pressure through a membrane filter having a pore size of 0.2 micron to obtain a recording ink set 1. However, in Tables 1 to 7, HT stands for 1,2,6-hexanetriol, Gly stands for glycerin, and the following dyes are used.
Black: C. I. Food Black 2
Yellow: C.I. I. Direct Yellow 132
Magenta: C.I. I. Acid Red 52 (same for light magenta)
Cyan: C.I. I. Direct Blue 199 (same for light cyan)
The surfactant used was acetylene glycol-based acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals), and the water used was ion-exchanged water.
[0090]
[Table 1]
[0091]
In exactly the same manner, ink sets 2, 3, and 4 used in Examples 2, 3, and 4, respectively, were prepared with the component ratios shown in Tables 2, 3, and 4. The dyes, surfactants, and solvents used in Tables 2 to 4 are the same as in Ink Set 1. 1,6HD is an abbreviation for 1,6-hexanediol.
[0092]
[Table 2]
[0093]
[Table 3]
[0094]
[Table 4]
[0095]
Here, the structure of compound A1-1 is as follows.
[0096]
Embedded image
[0097]
The structure of compound A2-1 is as follows.
[0098]
Embedded image
[0099]
The structure of compound A3-1 is as follows.
[0100]
Embedded image
[0101]
(Preparation of comparative ink set 1)
[0102]
[Table 5]
[0103]
Recording evaluation was performed using the ink sets of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 described above. As the inkjet recording apparatus used here, the same recording apparatus as that shown in FIG. 1 was used. The recording head used had a recording density of 1200 dpi, and the driving conditions were a driving frequency of 10 kHz. The ejection amount per dot when using a 1200 dpi head was 4.5 pL. These recording conditions are the same throughout the examples and comparative examples.
[0104]
In Example 1 and Comparative Example 1, the ink sets of Example 1 and Comparative Example 1 were set in a BJF-900 (Canon color printer), and process black was formed at the ink amount ratio shown below. .3 × 27.1 cm). The ink ratio is 1: 1: 1: 1: 1 for yellow: cyan: magenta: light cyan: light magenta, and the recording duty of each ink is 20%.
The recording paper used for the evaluation is A4 size PPC paper (manufactured by Canon). The recording was performed using the BJF-900 super photo mode. The curl amount of the recorded matter recorded under the above conditions was evaluated as follows.
(Curl evaluation)
The recorded matter was allowed to stand at normal temperature / humidity for 1 day, 4 days, and 7 days, respectively, and the curl amount was measured. When the recording paper was curled in the concave direction, the distance from the tip of the curled paper to the ground surface of the paper was measured with a ruler. Numerical values were determined by calculating the average of four corners of the paper and calculating the curl amount. Table 1 shows the evaluation results. Curl determination criteria are as follows.
A: less than 20 mm: no problem at all B: 20 mm or more and less than 35 mm: no problem in practical use C: 35 mm or more: problem in practical use (evaluation of discharge stability)
As an evaluation related to the ink stability, whether the problem such as nozzle clogging occurred or not was determined. After setting the ink in the head, the ink was left for one month and then recorded, and it was confirmed whether the image was disturbed or blurred. The criteria for stability are as follows.
A: No blurring.
B: Slightly faded, but practically no problem.
C: A level with blurring and a problem with the image.
D: Level at which an image is not formed due to non-ejection of ink.
[0105]
Evaluation result [0106]
[Table 6]
[0107]
(Example 5)
Next, an ink set 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the colorant was changed.
(Preparation of recording ink set 5)
(Preparation of yellow pigment dispersion)
A styrene-acrylic acid copolymer (Joncryl 678, manufactured by Johnson Polymer Co.), a predetermined amount of potassium hydroxide necessary for neutralizing the same, and water were mixed, and these were kept at about 60 ° C. The mixture was stirred and mixed to prepare a 10% styrene-acrylic acid copolymer aqueous solution.
[0108]
Next, the following components were mixed, stirred for 30 minutes, and then subjected to a dispersion treatment under the following conditions.
10% styrene-acrylic acid copolymer aqueous solution: 30 parts Pigment Yellow 74:10 parts Ion-exchanged water: 60 parts (dispersion treatment)
・ Dispersing machine: Sand grinder (made by Igarashi Kikai)
-Grinding media: zirconium beads, 1mm diameter-Filling ratio of grinding media: 50% (volume ratio)
-Pulverization time: 3 hours Further centrifugation (12,000 rpm, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion.
[0109]
(Preparation of magenta pigment dispersion)
A magenta pigment dispersion was prepared in the same manner as the preparation of the yellow pigment dispersion except that Pigment Yellow 74 (10 parts) used in the preparation of the yellow pigment dispersion was replaced with Pigment Red 122.
[0110]
(Preparation of cyan pigment dispersion)
A cyan pigment dispersion was prepared in the same manner as in the preparation of the yellow pigment dispersion except that Pigment Yellow 74 (10 parts) used in the preparation of the yellow pigment dispersion was replaced with Pigment Blue 15: 3.
[0111]
(Preparation of black pigment dispersion)
Pigment Yellow 74 (10 parts) used in the preparation of the yellow pigment dispersion was replaced with carbon black (MCF88, manufactured by Mitsubishi Kasei) in the same manner as in the preparation of the yellow pigment dispersion. Was prepared.
[0112]
Using the yellow, magenta, cyan, and black pigment dispersions obtained as described above, the components shown in Table 7 were mixed to obtain Ink Set 5.
[0113]
[Table 7]
[0114]
When the same evaluation as in Example 1 was performed for each of these recording ink sets 5, curl: A and ejection stability: A were evaluated.
[0115]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, with respect to the ink jet recording method on plain paper, curling is sufficiently suppressed, and especially, the printed matter of plain paper is made easy to handle, and at the same time, the long-term stability of the ink, recording Stability is obtained, and particularly stable recording characteristics are obtained in high-speed recording. Further, there is provided an ink jet recording method capable of obtaining good characteristics in terms of image characteristics.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partially broken perspective view schematically showing an inkjet printing apparatus.
FIG. 2 is a diagram for explaining the effect of a curl reducing agent.
FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the ink cartridge of the present invention.
4 is a schematic view of a recording head to which the ink cartridge of FIG. 3 is mounted.
1008 Casing 1010 Recording unit 1010a Carriage member 1012 Cartridge 1012Y, M, C, B Ink-jet cartridge 1016 Belt 1018 Motor 1020 Drive unit 1022a, 1022b Roller unit 1024a, 1024b Roller unit 1026 Recovery unit 1026a, 1026b Pulley 1028 Paper 1030 Transport device 701 Cartridge 703 First ink container 705 Second ink container 801 Recording head
