JP4497271B2 - Ink set and recording method using the ink set - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イエロー、マゼンタ及びシアンの3色のインクと、これら以外の特色インクとしてのレッドインクとを少なくとも備えたインクセットに関し、詳細には、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセット及び該インクセットを用いた記録方法、記録システム、記録物に関する。
【0002】
【従来の技術】
顔料インクは、一般に、染料インクに比して印刷物の画像堅牢性に優れており、サインやディスプレイ市場向けのワイドフォーマットのカラーインクジェット記録用インク等、その特性を活かした種々の用途において使用されている。このカラーインクジェット記録においては、通常、減法混色の3原色であるイエロー(Y)、マゼンタ(M)及びシアン(C)の3色の顔料インクを備えた3色インクセット、あるいはこれにブラック(K)を加えた4色インクセットを用いて種々の色相を表現することが行われている。
【0003】
しかし、前記3色又は4色インクセットは、色再現範囲が狭い、2次色以上の印刷部分(混色部分)の彩度が低下する等の問題があり、銀塩写真や製版印刷等に匹敵する高画質の印刷物を提供し得るレベルには至っていない。
【0004】
また、彩度の低下の問題に対しては、これを高めるべく、YMCの各色インクの顔料濃度を増加する方法や、YMCの各色インクの記録媒体への打ち込み量を増加する方法等が採られてきたが、何れの方法も光沢感の低下を招き、記録媒体として光沢紙を用いても写真調の風合いが得られないという欠点があった。また、3原色(YMC)インクだけで彩度を効率的に広げるためには、減法混色に適した理想的な分光特性を持ったYMCインク用の顔料種を選択しなければならず、更に耐光性、耐ガス性等に優れた顔料種となるとその数は限られており、このような限られた顔料種の中で、上記のように顔料濃度の増加により彩度を高めようとしても、3原色の色相変化や、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こすおそれがあり、効果的ではない。
【0005】
また、色再現範囲の広い顔料インクセットとして、特開2000−351928号公報には、YMCの3色の顔料インクに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジ、グリーン及びヴァイオレットのうちの少なくとも1色を備えたカラープリント用カラーインクジェットインクセットが開示されている(特許文献1)が、このインクセットは、彩度の再現範囲が十分に広いとは言えず、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることはできなかった。特に、画像をドットにより表現した際に粒状性の目立ち(ドットが肉眼で粒状に視認できる程度の状態)を招かずに朱色の彩度を高めることはできなかった。また、WO99/05230号公報には、YMCKの4色の顔料インクに加えてオレンジ及びグリーンの2色の特色顔料インクを備えたインクセットが開示されている(特許文献2)が、このインクセットは、パステル調の色のような明度が高く彩度の低い色の再現性には優れるものの、それ以外の色に関しては、前記インクセットと同様、彩度の再現範囲が不十分で、光沢感の低下を招かずに彩度を高めることはできなかった。
【0006】
また、従来の顔料インクセットを用いて形成された記録物の画像は、照明する光源が変わると記録画像の色相が変化する現象、即ちいわゆるメタメリズムを起こすという問題があった。このメタメリズムは、特にYMCの3色のインクにより形成されたコンポジットブラックやグレー系の色相部分で顕著に見られ、画質低下の一因となっている。
【0007】
このような従来のインクセットにおける問題点を解決すべく、特に粒状性が目立つことなく、高彩度、高光沢感のある印刷物の提供を目的として、YMCの3色の特定顔料インクに加えてレッド及び/又はヴァイオレットの特定特色顔料インクを備えたインクセット等、種々のインクセットが提案されているが、その効果は未だ十分な程度には至っていない。その理由は、インクセットを適用する記録媒体の種類によって改善すべき効果が異なるという問題にある。例えば、インクセットを写真用紙等の塗工層を有するメディア(記録媒体)に低解像度で適用した場合には、記録の際のドット表現による粒状性が特に目立ってしまうという問題がある。また、インクセットを普通紙(被記録面に繊維が露呈している記録媒体)に適用した場合には、暗部(記録媒体上でのCIELAB色空間において定義されるL*値が40前後)の発色性が特に低下してしまうという問題がある。
【0008】
また、普通紙に形成される画像によっては、特定の色相角における暗部の発色が十分に得られないことがあり、画像の品質低下を招く場合があった。このため、粒状性の目立ちを抑制しつつ、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れるインクセットの開発も望まれていた。
【0009】
【特許文献1】
特開2000−351928号公報
【特許文献2】
WO99/05230号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【0011】
また、本発明の別の目的は、上記の優れた性能に加えて、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れ、メタメリズムの低減された高品質の画像を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【0012】
また、本発明の更に別の目的は、インクジェット記録用インクセットとしての信頼性の高いインクセットを提供することにある。
【0013】
また、本発明の更に別の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできる記録方法及び記録システムを提供することにある。
【0014】
また、本発明の更に別の目的は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立たず、光沢感があり、特に、塗工層を有するメディアを用いた場合にドット表現による粒状性が極めて抑制され、普通紙を用いた場合に発色性が極めて優れた記録画像を有する記録物を提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意研究した結果、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクの3色系とともに、特色インクとしてレッドインクを備え、前記各インクの所定の条件下でのCIE−LabにおけるL*値が特定の範囲内にあるインクセットが、前記目的を達成し得ることの知見を得た。
【0016】
本発明は、前記知見に基づきなされたもので、イエローインク(Y)、マゼンタインク(M)、シアンインク(C)及びレッドインク(R)を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの1000倍希釈(重量基準、以下同じ)水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるL*値が、下記の範囲内にあるインクセットを提供するものである。
(Y);89以上94以下、(M);76以上83未満、(C);74以上87以下、(R);62以上67.5未満
【0017】
本発明のインクセットは、前記の構成からなるものであるため、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【0018】
また、本発明は、前記イエローインクがC.I.ピグメントイエロー74を2.0〜4.0重量%含み、前記マゼンタインクがC.I.ピグメントヴァイオレット19を1.7〜3.0重量%含み、前記シアンインクがC.I.ピグメントブルー15:3を0.5〜2.5重量%含み、前記レッドインクがC.I.ピグメントレッド264を1.8〜2.4重量%含む、前記インクセットを提供するものである。このインクセットによれば、前記の優れた性能に加えて、特に、普通紙における特定色相角の暗部の発色に優れ、メタメリズムの低減された高品質の画像を得ることができる。
【0019】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録方法を提供するものである。この記録方法によれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【0020】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録システムを提供するものである。この記録システムによれば、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることができる。
【0021】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像が形成されてなる記録物を提供するものである。この記録物は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立たず、光沢感があり、特に、塗工層を有するメディアを用いた場合にドット表現による粒状性が極めて抑制され、普通紙を用いた場合に発色性が極めて優れた記録画像を有するものである。
【0022】
【発明の実施の形態】
〔インクセット〕
以下、先ず、本発明のインクセットについて、その好ましい実施形態に基づき説明する。
【0023】
本発明のインクセットは、前記の通り、各インクの1000倍希釈水溶液のCIE(Commission Internationale d'Eclairage;国際照明委員会)で規定のLab表示系におけるL*値が、イエローインク(Y);89以上94以下、マゼンタインク(M);76以上83未満、シアンインク(C);74以上87以下、レッドインク(R);62以上67.5未満、の各範囲内にあるものであり、更に、下記範囲内にあることが本発明の効果を向上し得る点で好ましい。
(Y);L*:89〜93、特に90〜93、とりわけ90〜92、就中91〜92
(M);L*:77〜82、特に78〜82、とりわけ79〜82、就中81〜82
(C);L*:75〜86、特に76〜85、とりわけ77〜83、就中79〜81
(R);L*:63〜67、特に64〜67、とりわけ65〜67、就中66〜67
【0024】
ここで、前記L*値は、例えば、日立製作所社製のU3300等を用いて、D65光源、視野角2度において測定することにより得ることができる(以下、その他のインクでも同様)。
【0025】
また、本発明のインクセットに用いられる前記各インクの、1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるa*値及びb*値は、次の各範囲内にあることが好ましい。
(Y);a*:−14〜−8、b*:102〜115
(M);a*:31〜51、 b*:−17〜−10
(C);a*:−40〜−24、b*:−37〜−22
(R);a*:42〜62、 b*:1〜10
【0026】
前記a*値及び前記b*値も、前記L*値と同様に、例えば、日立製作所社製のU3300等を用いて測定することにより得ることができる(以下、その他のインクでも同様)。
【0027】
本発明のインクセットが備える各インクに含まれる色材(着色剤)としては、記録物の画像堅牢性に優れる等の観点から顔料が好ましい。また、顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用することができ、それぞれ単独又は複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等が使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。具体的には、以下に説明するように、各色インクに応じて所望の顔料が用いられる。
【0028】
本発明に用いられるイエローインクとしては、例えば、C.I.ピグメントイエロー74を2.0〜4.0重量%、特に2.5〜3.5重量%、とりわけ2.7〜3.3重量%含むものが好ましく挙げられる。尚、イエローインクとしては、これに限られず、所定のL*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、C.I.ピグメントイエロー1,2,3,12,13,14,16,17,73,74,75,83,93,95,97,98,109,110,114,128,129,138,139,147,150,151,154,155,180,185等の1種又は2種以上を、インクが所定のL*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、イエローインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【0029】
本発明に用いられるマゼンタインクとしては、例えば、C.I.ピグメントヴァイオレット19を1.7〜3.0重量%、特に1.7〜2.5重量%、とりわけ1.8〜2.3重量%含むものが好ましく挙げられる。特に、このC.I.ピグメントヴァイオレット19を使用することにより、メタメリズムが低減された高品質の画像を得ることができるため好ましい。尚、マゼンタインクとしては、これに限られず、所定のL*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、C.I.ピグメントレッド5,7,12,48(Ca),48(Mn),57(Ca),57:1,112,122,123,168,184,202,209;C.I.ピグメントヴァイオレット19等の1種又は2種以上を、インクが所定のL*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、マゼンタインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【0030】
また、マゼンタインクとして、その1000倍希釈水溶液の紫外可視透過吸収率から算出される、CIEで規定のXYZ表示系におけるY値が55である場合に、同Z値が83以下であるものを用いれば、低解像度でもメタメリズムが極めて良好で粒状性をより抑制でき、かつ、色再現性に更に優れる画像が得られるため好ましい。
【0031】
本発明に用いられるシアンインクとしては、例えば、C.I.ピグメントブルー15:3を0.5〜2.5重量%、特に1.0〜2.0重量%、とりわけ1.2〜1.8重量%含むものが好ましく挙げられる。尚、シアンインクとしては、これに限られず、所定のL*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、C.I.ピグメントブルー1,2,3,15:3,15:4,15:34,16,22,60;C.I.バットブルー4,60等の1種又は2種以上を、インクが所定のL*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、シアンインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【0032】
本発明に用いられるレッドインクとしては、例えば、C.I.ピグメントレッド264を1.8〜2.4重量%、特に1.8〜2.2重量%、とりわけ1.9〜2.1重量%含むものが好ましく挙げられる。特に、このC.I.ピグメントレッド264を使用することにより、色相角20〜30度の暗部の発色に優れた記録画像が得られるため好ましい。尚、レッドインクとしては、これに限られず、所定のL*値を有する限り色材の種類や含有量が特に制限されず、例えば、C.I.ピグメントオレンジ5,43及び62並びにC.I.ピグメントレッド17,49:2,112,149,177,178,188,255及び264等の1種又は2種以上を、インクが所定のL*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、レッドインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【0033】
本発明のインクセットは、このようなレッドインクを備えているため、イエローインクとマゼンタインクの2色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので、色再現範囲の広い画像を得ることができる。
【0034】
本発明のインクセットは、前述した各インク、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、及びレッドの各インクを少なくとも備えるものであるが、更に、1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるL*値が40以上58以下の範囲内にあるヴァイオレットインク(Vi)を備えることが、シアンインクとマゼンタインクの2色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので色再現範囲の更に広い画像を得ることができる点で好ましい。
【0035】
ヴァイオレットインクに係る前記L*値は、更に、42〜55、特に45〜52の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。
【0036】
また、ヴァイオレットインクの、1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるa*値及びb*値は、次の各範囲内にあることが好ましい。
(Vi);a*:56〜76、b*:−75〜−56
【0037】
ヴァイオレットインクとしては、例えば、C.I.ピグメントヴァイオレット23を1.0〜3.0重量%、特に1.5〜2.5重量%、とりわけ1.7〜2.3重量%含むものが好ましく挙げられる。尚、ヴァイオレットインクとしては、これに限られず、例えば、C.I.ピグメントブルー60並びにC.I.ピグメントヴァイオレット3,19,23,32,36及び38等の1種又は2種以上を、インクが好適なL*値の範囲内となるように適宜な量で使用したものであってもよい。また、ヴァイオレットインクにおける色材以外の成分については、各インク併せて後述する。
【0038】
本発明のインクセットは、前述した各インク、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、及びレッドの各インクを少なくとも備え、必要に応じてヴァイオレットインクを備えるものであるが、更に、必要に応じてブラックインクを備えることもできる。
【0039】
ブラックインクとしては、その色材として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄顔料等の無機顔料;アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料等を含むものが挙げられる。これらの顔料の中でも、特にカーボンブラックを用いることが好ましく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.52, MA7, MA8, MA100, No.2200B等、コロンビア社製の Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700等、キャボット社製の Regal 400R, Regal 400R, Regal 1660R, Mogul 1, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 等、テグッサ社製の Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4等が挙げられる。
【0040】
本発明においては、特に、ブラックインクとして、カーボンブラックを3.0重量%以下含むもの〔以下、フォトブラックインク(PK)ともいう。〕を備えることが、記録媒体として塗工層を有するメディアに適用した際の画像の粒状性抑制と混合色の光沢に特に優れる点で好ましく、また、カーボンブラックを3.0重量%超含むもの〔以下、マットブラックインク(MK)ともいう。〕を備えることが、記録媒体として普通紙に適用した際の画像の発色性に特に優れる点で好ましい。
これらのブラックインクは、何れか一方のみで用いることもでき、また両方ともに用いることもできるが、これらの両機能が得られる点で、フォトブラックインク及びマットブラックインクの両方とも備えることが望ましい。
【0041】
フォトブラックインク中におけるカーボンブラックの含有量は、好ましくは0.1〜3.0重量%、更に好ましくは1.0〜2.0重量%、特に好ましくは1.2〜1.8重量%である。また、フォトブラックインクとしては、カーボンブラックに加えて、更に、補色顔料としてC.I.ピグメントブルー15:3等のシアン顔料を1.0重量%以下、特に0.25重量%以下で微量に含有するものが、記録画像に補色効果が得られる点で好ましい。
【0042】
また、フォトブラックインクは、その1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるL*値が、42〜67、特に48〜60の範囲内にあることが好ましく、同a*値が、−2.75〜−2.40の範囲内にあることが好ましく、同b*値が、9〜14の範囲内にあることが好ましい。
【0043】
一方、マットブラックインク中におけるカーボンブラックの含有量は、好ましくは4.0〜9.0重量%、更に好ましくは5.0〜8.0重量%、特に好ましくは6.0〜7.0重量%である。
【0044】
また、マットブラックインクは、その1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるL*値が、0.1〜16、特に2〜10の範囲内にあることが好ましく、同a*値が、1〜8の範囲内にあることが好ましく、同b*値が、1〜18の範囲内にあることが好ましい。
【0045】
さらに、本発明のインクセットは、前記のインク以外にも、例えば、前記マゼンタインクよりも色材濃度が高い濃マゼンタインクや、前記シアンインクよりも色材濃度が高い濃シアンインク等の他のインクを1種又は2種以上で備えていてもよい。
【0046】
本発明のインクセットが備える各インクは、色材として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インクにおけるものと同様のものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。また、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
前記分散剤は、前記各インク中において、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で、通常140重量%以下で含まれる。
【0047】
特に、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク等のカラーインクにおいては、前記分散剤は、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは20〜80重量%で、最も好ましくは40重量%含まれる。
【0048】
一方、ブラックインクについて、マットブラックインクにおいては、前記分散剤を含んでいても含んでいなくてもよいが、特に、該分散剤を用いず(0重量%)、且つ色材として、自己分散型の顔料を用いることが、記録画像の発色性向上の点で好ましい。尚、自己分散型の顔料は、顔料の表面に−COOH、−CHO、−OH、−SO3H及びこれらの塩からなる群より選ばれる1種又は2種以上等の官能基(分散性付与基)を有するように処理された顔料であって、分散剤を別途配合せずとも、水系のインク中で均一に分散し得るものである。ここでいう「分散」とは、自己分散型の顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態をいい、分散している状態のもののみならず、溶解している状態のものも含むものとする。
【0049】
また、フォトブラックインクにおいては、前記分散剤は、記録画像の光沢性向上の点で、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは60〜120重量%で、最も好ましくは100重量%含まれる。
【0050】
また、各インク量に対する分散剤の含有量は、固形分換算で好ましくは0.1〜10重量%、更に好ましくは0.3〜6重量%である。
【0051】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含むものが好ましい。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類;尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、糖アルコール等の糖類等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。特に、トリエタノールアミン等の有機アルカリを添加することが、色材の分散性を安定させ、記録画像の光沢を向上させるため好ましい。前記高沸点有機溶媒は、前記各インク中、好ましくは0.1〜30重量%、更に好ましくは0.5〜20重量%含有される。
【0052】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、メタノール、エタノール、iso−プロピルアルコール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル;1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール等のジオール等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又は1,2−ヘキサンジオールを用いることが好ましい。
前記浸透促進剤は、前記インク中、好ましくは1〜20重量%、更に好ましくは1〜10重量%含有される。
【0053】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、前記浸透促進剤と同様に、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることもでき、特に、アセチレングリコール系化合物やシリコーン系化合物を用いることが好ましい。該アセチレングリコ−ル系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンY、サーフィノール82,440,465,485,STG,E1010(何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製)等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。特にサーフィノール465を用いることが好ましい。また、該シリコーン系化合物としては、市販品としてBYK348(ビックケミージャパン製)等のポリシロキサン系化合物を用いることができる。該アセチレングリコール系化合物及び/又は該シリコーン系化合物は、前記インク中、好ましくは0.01〜5重量%、更に好ましくは0.1〜0.5重量%含有される。
【0054】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含むことができる。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロプルアルコール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。
【0055】
本発明のインクセットが備える各インクは、前述した顔料、分散剤、高沸点有機溶媒、浸透促進剤、アセチレングリコール系化合物及び/又はシリコーン系化合物等の成分を含有し、通常、バランスとして水を含有するものである。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【0056】
本発明のインクセットが備える各インクには、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、pH調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの1種又は2種以上が用いられる。
【0057】
本発明のインクセットが備える各インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブレンフィルターやメッシュフィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【0058】
本発明のインクセットは、画像を形成するための記録媒体として塗工層を有するメディアに適用(画像を形成)する場合に、各インクの該メディア上でのDuty20%のL*値(CIELAB色空間において定義されるL*値)が下記の範囲内になるものが好ましい。
(Y);85〜95、(M);70〜80、(C);70〜80、(R);62〜72
尚、このDuty20%のL*値は、グレタグ社製「SPM−50」を用い、光源D50、視野角2度で測定することができる(以下、同様)。
【0059】
本明細書において、「塗工層を有するメディア」とは、前述したインクセットを用いて画像を形成する面(被記録面)が少なくとも塗工層で被覆されているものの全てを意味する。この塗工層を有するメディアは、通常、85度光沢度が120以下のものが用いられる。ここで、85度光沢度は、日本電色工業株式会社製の「PG1M」等を用いて測定される。尚、測定に際しては、標準光沢板の85度光沢度が100を示すように予め測定装置を調整しておく。
【0060】
塗工層を有するメディアとしては、85度光沢度が70〜120である鏡面調メディア、例えば、1m以上離れたところから蛍光灯を当てた場合に該蛍光灯の写像の輪郭が目視で確認できるような樹脂コート層を有するメディア等が挙げられ、その代表的な一例として、85度光沢度が81であるセイコーエプソン社製の「PGPP(Premium Glossy Photo Paper)」が挙げられる。
また、塗工層を有するメディアの別の例としては、85度光沢度が10〜70であるセミグロス調メディアや、85度光沢度が10以下であるマット調メディア等が挙げられる。
【0061】
また、本明細書において、「Duty」とは、下記式で定義され、算出される値Dの単位を示すものである。
D=〔実印字ドット数/(縦解像度×横解像度)〕×100
また、Duty100%とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
【0062】
また、本発明のインクセットにおいては、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値が、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.0〜1.2倍となるような、マゼンタインク及びレッドインクの組合せが好ましい。
【0063】
また、本発明のインクセットにおいては、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値も、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.0〜1.2倍となるような、シアンインク及びレッドインクの組合せが好ましい。
【0064】
本発明のインクセットは、ヴァイオレットインクを備える場合には、該インクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値が(Vi);47〜57の範囲内にあるものが好ましい。
【0065】
この場合には、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値が、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.4〜1.6倍となるような、マゼンタインク及びヴァイオレットインクの組合せが好ましい。
【0066】
また、同様の場合に、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値も、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.4〜1.6倍となるような、マゼンタインク及びヴァイオレットインクの組合せが好ましい。
【0067】
本発明のインクセットは、その用途に特に制限はないが、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字や図形等の画像を形成する記録方法であるインクジェット記録方法に用いられることが好ましく、特にオンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法等が挙げられ、何れのインクジェット記録方法にも好適に使用できる。
【0068】
また、本発明のインクセットは、前記のようにインクジェット記録方法に用いた場合に、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が高いものであり、特に、インクセット中の各インクを、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こさない程度の顔料濃度とすることにより、色再現性が広いにもかかわらず、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が更に高いものとなる。
【0069】
〔記録方法〕
次に、本発明の記録方法について説明する。
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録方法、即ち前述した所定の各L*値を有する、イエローインク(Y)、マゼンタインク(M)、シアンインク(C)及びレッドインク(R)を少なくとも備えるインクセットを用いて画像を形成する方法であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いる記録方法が好適である。尚、本発明の記録方法は、前記インクセットを用いる点以外については、通常のインクジェット記録方法等と同様にして実施される。
【0070】
本発明の記録方法としては、特に、複数色の前記インクの液滴をそれぞれ吐出させ、記録媒体上に、YMCのうち1色(単色)を形成する場合には、その色に対応するインクにより画像を形成し、2次色以上の混色部分(YMCインク単独では形成できない色)を形成する場合には、YMCインクのうち少なくとも2種とRインク、又はYMCインクのうち少なくとも2種とRインクと前述した所定のL*値を有するヴァイオレットインク(Vi)、又はこれらインクに加えてフォトブラックインク(PK)やマットブラックインク(MK)により、該混色部分を形成するインクジェット記録方法を好適に提供するものである。
【0071】
また、本発明の記録方法としては、2次色以上の混色部分を形成する場合に、形成する記録画像の記録媒体上でのCIELAB色空間において定義される知覚色度指数a*及びb*の範囲に応じて、以下の如き組み合わせで各インクを用いることが、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られるため好ましい。
【0072】
即ち、前記覚色度指数a*及びb*が、それぞれ、a* =約−50〜約50、b* =約−50〜約50の範囲にある混色部分、即ち、白色と黒色との間の色相群の1色(例えば、グレー色)の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー、マゼンタ及びシアンの3色のインクと、レッドインク及び/又はヴァイオレットインクとを用いる。また、これらのインク以外のインク、例えば、フォトブラックインク、マットブラックインク等を更に備えて適宜用いてもよい。
【0073】
上記のように白色と黒色との間の色相群の1色の混色部分を形成する場合、レッドインク及び/又はヴァイオレットインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインク総打ち込み量に対して、好ましくは10〜90重量%更に好ましくは、30〜50重量%である。
【0074】
また、前記知覚色度指数a*及びb*が、それぞれ、a* =約−40〜約90、b* =約−40〜約100の範囲にある混色部分、即ち、イエロー色とマゼンタ色との間の色相群の1色(例えば、オレンジ色や赤色)の混色部分を形成する場合、少なくとも、イエロー及びマゼンタの2色のインクと、レッドインクとを用いる。この場合、レッドインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは、10〜90重量%、更に好ましくは、30〜50重量%である。
【0075】
また、前記知覚色度指数a* 及びb* が、それぞれ、a* =約−50〜約100、b* =約−10〜約−80の範囲にある混色部分、即ち、マゼンタ色とシアン色との間の色相群の1色(例えば、ヴァイオレット色や青色)の混色部分を形成する場合、少なくとも、マゼンタとシアンの2色のインクと、ヴァイオレットインクとを用いる。この場合、ヴァイオレットインクの単位面積当たりのインク打ち込み量は、該混色部分の形成に用いられるインクの総打ち込み量に対して、好ましくは、10〜90重量%、更に好ましくは、30〜50重量%である。
【0076】
本発明の記録方法においては、単色の画像を形成する場合に、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単独で使用し、2次色以上の混色部分を形成する場合に、イエローインク、マゼンタインクを混合して使用するか、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクを混合して使用するか、又はイエローインク、マゼンタインク、レッドインク、マットブラックインクを混合して使用することが、色再現性に特に優れる点で好ましい。
【0077】
この際、単独で使用するインクの最大Dutyは、適用する記録媒体の種類に応じて適宜選択できるが、60〜120%とすることが好ましく、その最大インク量は、7〜16mg/inch2 とすることが好ましい。また、混合して使用するインクの最大Dutyは、80〜130%とすることが好ましく、その最大インク量は、9〜18mg/inch2 とすることが好ましい。
【0078】
また、本発明の記録方法においては、単色の画像を形成する場合に、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクをそれぞれ単独で使用し、2次色以上の混色部分を形成する場合に、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクを混合して使用することが、メタメリズムの抑制に特に優れる点で好ましい。
【0079】
この際にも、単独で使用するインクの最大Dutyは、適用する記録媒体の種類に応じて適宜選択できるが、60〜120%とすることが好ましく、その最大インク量は、7〜16mg/inch2 とすることが好ましい。また、混合して使用するインクの最大Dutyは、80〜130%とすることが好ましく、その最大インク量は、9〜18mg/inch2 とすることが好ましい。
【0080】
また、本発明の記録方法は、インクジェット記録方法等において通常用いられる記録媒体に制限なく適用できるが、以下に説明するように、特に、塗工層を有するメディアや、普通紙(被記録面に繊維が露呈している記録媒体)に適用する場合には有用である。
【0081】
即ち、本発明の記録方法を、塗工層を有するメディアに適用する場合には、画像を形成した際のドット表現による粒状性の目立ちを極めて抑制することができ、高品質な画像を得ることができる。
【0082】
本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合には、前記インクセット中の各インクの該メディア上でのDuty20%のL*値が下記の範囲内になるように行うことが好ましい。
(Y);85〜95、(M);70〜80、(C);70〜80、(R);62〜72
【0083】
また、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値が、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.0〜1.2倍となるように行うことが好ましい。
【0084】
また、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値も、レッドインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.0〜1.2倍となるように行うことが好ましい。
【0085】
さらに、本発明の記録方法においては、塗工層を有するメディアに適用する場合に、更にヴァイオレットインクを用いて、該インクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値が(Vi);47〜57の範囲内となるように行うことが好ましい。
【0086】
同様の場合に、ヴァイオレットインクを用いるときには、マゼンタインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値が、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.4〜1.6倍となるように行うことが好ましい。
【0087】
また、同様の場合に、ヴァイオレットインクを用いるときには、シアンインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値も、ヴァイオレットインクの塗工層を有するメディア上でのDuty20%のL*値の1.4〜1.6倍となるように行うことが好ましい。
【0088】
一方、本発明の記録方法を、普通紙(被記録面に繊維が露呈している記録媒体)に適用する場合には、混色部分の画像を形成する際に、インクの打ち込み量を比較的少量にして、高発色の画像を形成できるので、紙シワ等の変形や、紙の裏面への着色を抑制することができる。また、前述したインクセットを用いる本発明の記録方法によれば、普通紙において発色性が極めて優れた記録画像が得られ、特に従来得られなかった高彩度で低明度(暗部)の発色が可能となる。
【0089】
普通紙としては、例えば、「XeroxP」、「Xerox4024」(以上、商品名、Xerox社製)、上質普通紙(セイコーエプソン社製)等が好適である。
【0090】
本発明の記録方法においては、Duty100%のインク重量が、7〜13mg/inch2 、特に7〜10mg/inch2 となるように画像を形成することが好ましい。
【0091】
〔記録システム〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録システムであり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いるインクジェットプリンタ等の記録装置その他の記録システムが好適である。
【0092】
〔記録物〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像が形成されてなる記録物であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いたものが好適である。
【0093】
〔変更形態〕
本発明は、前述した各実施形態を好適に提供するものであるが、これらの実施形態に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である。
【0094】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【0095】
〔実施例のインクセット〕
下記組成のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインク、及びマットブラックインクを、それぞれ常法に従い調製した。即ち、着色剤成分を分散剤成分と共に分散させた後、他の成分を加えて混合し、一定以上の大きさの不溶成分を濾過して、インクを調製した。得られた各インクを組み合わせて、実施例のインクセットとした。
【0096】
【0097】
【0098】
【0099】
【0100】
【0101】
【0102】
【0103】
〔参考例のインクセット〕
下記組成のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインク及びマットブラックインクにそれぞれ替えた以外は、実施例のインクセットと同様にして各インクを調製し、得られた各インクを組み合わせて、参考例のインクセットとした。
【0104】
【0105】
【0106】
【0107】
【0108】
【0109】
【0110】
【0111】
(インクの1000倍希釈水溶液のL*値の測定)
実施例及び参考例の各インクセットに用いられる各色インクの1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるL*値を、日立製作所社製のU3300を用いて、次のように測定した。
即ち、縦1cm×横1cm×高さ4cmの4mL容量のセキエイセルを二つ用意し、これをサンプル側のセルとリファレンス側のセルに分け、両セルに純水を加えて、ベースラインを測定し、設定しておいた。リファレンス側のセルをそのままにする一方、サンプル側のセルには、純水に替えてインクの1000倍重量希釈水溶液を入れた。インクの1000倍希釈水溶液は、実施例及び参考例の各インクセットにおける各インク1.00gを1Lビーカーに移し、直ちに純水を加えて、合計1kgにすることにより調製した。
そして、サンプル側のセル及びレファレンス側のセルを測定部にセットし、光源ランプのスリット幅を2.0nmとし、測定間隔のスキャン・スピードを600nm/minとし、透過率が0.0〜100.0%T、380〜800nmの範囲内で、D65光源、視野角2度、ホトマル電圧200V、光源ランプを340nm切り替えでD2ランプとWIランプとする条件下に、L*値を測定した。得られた各インクの1000倍希釈水溶液のL*値を次に示す。
・実施例のインクセット
(Y);91.30、(M);81.08、(C);79.84、(R);66.59、(Vi);49.01、(PB);54.40、(MB);4.55
・参考例のインクセット
(Y);91.30、(M);84.18、(C);79.84、(R);70.89、(Vi);49.01、(PB);54.40、(MB);4.55
【0112】
〔試験例1〕塗工層を有するメディアへの適用
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタPM900C(セイコーエプソン社製)により、塗工層を有するメディアとしてのPGPP(PM写真用紙)(セイコーエプソン社製)に対して、Duty10〜100%(単色の場合)、10〜120%(複数のインクを任意に混ぜた場合)で印字した。印字に際しては、2次色以上の混色部分を形成する場合に、YMCインクのうち少なくとも2種と、R、Viインクにより該混色部分を形成した。また、この場合に、前記知覚色度指数a*及びb*の範囲に応じた前述の好適な組み合わせで各インクを用いた。具体的には、前記覚色度指数a*及びb*が、それぞれ、a* =約−50〜約50、b* =約−50〜約50の範囲にある混色部分を形成する場合には、YMCインクと、R、Viインク、更にはPKインクを用いる等して、日本規格協会SCIDサンプル「自転車」の絵画像を1440×720dpiで印刷した。
【0113】
また同様にして、PM写真紙に、1440×720dpiでPM900Cを用いて次の各インク重量表(表1及び表2)に従って、記録物を得た。尚、下記表1及び表2中のカラーインク▲1▼,▲2▼は、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、ヴァイオレットインクの何れか二を示し、また、下記表2中のインク▲3▼は、レッドインク、ヴァイオレットインク、フォトブラックインクの何れか一を示す。
【0114】
【表1】
【0115】
【表2】
【0116】
このとき、PM写真用紙上でのDuty20%の単色のL*値(ブラック以外の各インクによる画像のL*値)は下記の通りであった(このL*値の測定法;グレタグ社製「SPM−50」を用い、光源D50、視野角2度で測定)。
【0117】
・実施例のインクセットによるPM写真用紙上でのDuty20%のL*値;
(Y);90.07、(M);74.34、(C);74.41、(R);63.30、(Vi);52.17
・参考例のインクセットによるPM写真用紙上でのDuty20%のL*値;
(Y);90.07、(M);75.01、(C);74.41、(R);67.63、(Vi);52.17
【0118】
(ガマット(Gamut)体積の評価)
得られた記録物のガマット体積を測定した。ガマット体積の測定は、グレタグ社製グレタス・マクベスSPM50を用いて、D50光源、フィルターなし、視野角2°にて測定し、CIEで規定のL*a*b*表色系で、L*=1,a*=1,b*=1からなる立方体の体積を1とした場合の体積を求めた。その結果、実施例及び参考例の各インクセットによって得られた印字画像はともに、約650,000以上であり、色再現範囲の広い画像であった。
【0119】
(粒状性の評価)
実施例及び参考例の各インクセットによって得られた記録物(インク▲3▼がフォトブラックの場合を除く。)のDuty20%以下の部分はL*値が50以上であり、共に粒状性を確認し難く、優れた品質の画像であった。
【0120】
(光沢付与性の評価)
得られた印字部分に約2m離れたところから蛍光灯をあて、蛍光灯の輪郭が確認できるかを目視で判断した。その結果、実施例及び参考例の各インクセットによって得られた印字画像はともに、照明の形状が認識できるものであり、光沢性に優れるものであった。
【0121】
〔試験例2〕普通紙への適用
(YMRの彩度・明度評価)
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタPM900C(セイコーエプソン社製)により、普通紙(「XeroxP」、ゼロックス社製)に対して、720×720dpiで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Duty66%(最大インク量;7.2mg/inch2 )とし、一方、イエローインク、マゼンタインク、レッドインク、マットブラックインクを混色で使用する場合には、最大Duty86%(最大インク量;10.5mg/inch2 )として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、2次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例1と同様にして該混色部分を形成した。具体的には、下記の各色インク重量表(表3及び表4)に従った。
【0122】
【表3】
【0123】
【表4】
【0124】
得られた記録物を「グレタグマクベスSPM−50」(グレタグ社製)を用いて、D50光源、フィルターなし、視野角2度にて測定し、CIEで規定のLab表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、色相角0〜20度の彩度が優れており、また、高彩度且つ低明度な発色の画像が得られることが判った。
【0125】
(MCViの彩度・明度評価)
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタPM900C(セイコーエプソン社製)により、普通紙(「XeroxP」、ゼロックス社製)に対して、720×720dpiで、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Duty66%(最大インク量;7.2mg/inch2 )とし、一方、マゼンタインク、シアンインク、ヴァイオレットインクを混色で使用する場合には、最大Duty86%(最大インク量;10.5mg/inch2 )として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、2次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例1と同様にして該混色部分を形成した。具体的には、前記各色インク重量表(表3及び表4)に従った。
【0126】
得られた記録物を「グレタグマクベスSPM−50」(グレタグ社製)を用いて、D50光源、フィルターなし、視野角2度にて測定し、CIEで規定のLab表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットを用いて得られた記録物は、参考例のインクセットを用いて得られた記録物と同等の発色性に優れた画像を有するものであることが判った。
【0127】
〔試験例3〕塗工層を有するメディアへの適用(その2)
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタPM900C(セイコーエプソン社製)により、塗工層を有するメディアとしてのPGPP(PM写真用紙)(セイコーエプソン社製)に対して、720×720dpiで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Duty100%(最大インク量;13mg/inch2 )とし、一方、イエローインク及びマゼンタインクを混色で使用する場合には、最大Duty120%(最大インク量;16mg/inch2 )として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、2次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例1と同様にして該混色部分を形成した。
【0128】
(メタメリズムの評価)
得られた記録物を「グレタグマクベスSPM−50」(グレタグ社製)を用いて、フィルターなし、視野角2度にて、D50光源とA光源の2種類で測定し、CIEで規定のLab表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、色相角20〜30度においてL*値が53以下の発色を有し、且つ参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られることが判った。
【0129】
〔試験例4〕塗工層を有するメディアへの適用(その3)
実施例及び参考例の各インクセットを用いて、インクジェットプリンタPM900C(セイコーエプソン社製)により、塗工層を有するメディアとしてのPGPP(PM写真用紙)(セイコーエプソン社製)に対して、720×720dpiで、イエローインク、マゼンタインク、レッドインクをそれぞれ単色で使用する場合には、最大Duty100%(最大インク量;13mg/inch2 )とし、一方、イエローインク、マゼンタインク及びレッドインクを混色で使用する場合には、最大Duty120%(最大インク量;16mg/inch2 )として印字し、記録物を得た。尚、印字に際しては、2次色以上の混色部分を形成する場合に、試験例1と同様にして該混色部分を形成した。
【0130】
(発色性・メタメリズムの評価)
得られた記録物を「グレタグマクベスSPM−50」(グレタグ社製)を用いて、フィルターなし、視野角2度にて、D50光源とA光源の2種類で測定し、CIEで規定のLab表示系の値を得た。この値から、実施例のインクセットによって得られた記録物の画像は、色相角20〜30度においてL*値が53以下の発色を有し、且つ参考例のインクセットによって得られた記録物の画像に比して、メタメリズムの低減された高品質な画像が得られることが判った。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink set including at least three inks of yellow, magenta, and cyan, and red ink as a special color ink other than these, and more particularly, has a wide color reproduction range, high saturation, and dot Glossy recorded images can be obtained without noticeable graininess, especially when applied to media with a coating layer. In particular, the present invention relates to an ink set capable of obtaining a recorded image with extremely excellent color developability, a recording method, a recording system, and a recorded matter using the ink set.
[0002]
[Prior art]
Pigment inks are generally superior in image robustness of printed matter compared to dye inks, and are used in various applications that take advantage of their characteristics, such as wide-format color inkjet recording inks for the sign and display markets. Yes. In this color ink jet recording, usually, a three-color ink set including three pigment inks of yellow (Y), magenta (M) and cyan (C), which are three subtractive primary colors, or black (K ) Is used to express various hues.
[0003]
However, the three-color or four-color ink set has a problem that the color reproduction range is narrow and the saturation of a secondary color or higher printing portion (mixed color portion) is lowered, which is comparable to silver salt photography or plate-making printing. However, it has not reached a level that can provide high-quality printed matter.
[0004]
In order to increase the saturation problem, a method of increasing the pigment concentration of each YMC color ink or a method of increasing the amount of YMC ink to be printed on the recording medium is adopted. However, any of these methods has a drawback that glossiness is lowered and a photographic texture cannot be obtained even when glossy paper is used as a recording medium. In addition, in order to efficiently expand saturation with only three primary color (YMC) inks, it is necessary to select a pigment type for YMC ink that has ideal spectral characteristics suitable for subtractive color mixing, and is also light resistant. The number of pigment types that are excellent in properties, gas resistance, etc. is limited, and among these limited pigment types, even if trying to increase the saturation by increasing the pigment concentration as described above, There is a risk that the hues of the three primary colors may change or the nozzles of the ink jet printer may be clogged, which is not effective.
[0005]
In addition, as a pigment ink set having a wide color reproduction range, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-351928 discloses at least one of orange, green and violet containing specific pigments in addition to YMC three-color pigment inks. A color inkjet ink set for color printing having a color is disclosed (Patent Document 1). However, this ink set cannot be said to have a sufficiently wide reproduction range of saturation, and does not cause a decrease in glossiness. Saturation could not be increased. In particular, when the image is represented by dots, the saturation of vermilion cannot be increased without causing noticeable graininess (a state in which dots can be visually recognized with the naked eye). Further, WO99 / 05230 discloses an ink set including two color pigment inks of orange and green in addition to the four color pigment inks of YMCK (Patent Document 2). Is excellent in the reproducibility of colors with high brightness and low saturation, such as pastel colors, but for the other colors, as in the ink set, the saturation reproduction range is inadequate and glossy. Saturation could not be increased without incurring a drop in
[0006]
Further, a recorded image formed using a conventional pigment ink set has a problem that a hue of the recorded image changes when the light source to be illuminated changes, that is, a so-called metamerism. This metamerism is particularly prominent in composite black and gray hue portions formed with YMC three-color inks, and contributes to a reduction in image quality.
[0007]
In order to solve such problems in the conventional ink set, in addition to the specific pigment inks of three colors of YMC, red and red for the purpose of providing a printed matter having high chroma and high gloss without particularly noticeable graininess. Various ink sets have been proposed, such as an ink set provided with a specific special color pigment ink of violet, but the effect has not yet reached a sufficient level. The reason is that the effect to be improved differs depending on the type of recording medium to which the ink set is applied. For example, when the ink set is applied to a medium (recording medium) having a coating layer such as photographic paper at a low resolution, there is a problem that graininess due to dot expression at the time of recording becomes particularly noticeable. In addition, when the ink set is applied to plain paper (a recording medium in which fibers are exposed on the recording surface), the dark portion (L * value defined in the CIELAB color space on the recording medium is around 40) There is a problem that the color developability is particularly lowered.
[0008]
In addition, depending on the image formed on the plain paper, there may be a case where the dark portion cannot be sufficiently developed at a specific hue angle, and the quality of the image may be deteriorated. For this reason, there has been a demand for the development of an ink set that suppresses the conspicuousness of graininess and is excellent in color development in a dark portion having a specific hue angle on plain paper.
[0009]
[Patent Document 1]
JP 2000-351928 A [Patent Document 2]
WO99 / 05230 Publication [0010]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a glossy recorded image with a wide color reproduction range, high saturation, and no noticeable graininess due to dot expression, and particularly for media having a coating layer. It is an object of the present invention to provide an ink set that can extremely suppress the graininess due to dot expression when applied, and can obtain a recorded image with extremely excellent color developability when applied to plain paper.
[0011]
Another object of the present invention is to provide an ink set capable of obtaining a high-quality image with reduced metamerism, in addition to the above-described excellent performance, which is excellent in coloring in a dark portion of a specific hue angle on plain paper. There is to do.
[0012]
Another object of the present invention is to provide a highly reliable ink set as an ink set for ink jet recording.
[0013]
Another object of the present invention is to provide a glossy recorded image with a wide color reproduction range, high saturation, and no noticeable graininess due to dot expression. It is an object of the present invention to provide a recording method and a recording system capable of extremely suppressing the graininess due to dot expression when applied to a medium having the recording medium and obtaining a recorded image with extremely excellent color development when applied to plain paper.
[0014]
Another object of the present invention is to provide a wide color reproduction range, high saturation, inconspicuous graininess due to dot expression, and glossiness, particularly when using a medium having a coating layer. An object of the present invention is to provide a recorded matter having a recorded image in which the graininess due to expression is extremely suppressed and the color developability is excellent when plain paper is used.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research, the inventor has red ink as a special color ink in addition to a three-color system of yellow ink, magenta ink, and cyan ink, and the L * value in CIE-Lab under the predetermined conditions of each ink. The present inventors have found that an ink set having a value within a specific range can achieve the above-mentioned purpose.
[0016]
The present invention has been made based on the above knowledge, and is an ink set including at least a yellow ink (Y), a magenta ink (M), a cyan ink (C), and a red ink (R). The present invention provides an ink set in which the L * value in the Lab display system defined by the CIE of a double-diluted (weight basis, the same applies hereinafter) aqueous solution is within the following range.
(Y): 89 to 94, (M); 76 to 83, (C); 74 to 87, (R); 62 to 67.5
Since the ink set of the present invention is composed of the above-described configuration, it is possible to obtain a glossy recorded image with a wide color reproduction range, high saturation, and no noticeable graininess due to dot expression. In particular, when applied to a medium having a coating layer, graininess due to dot expression can be extremely suppressed, and when applied to plain paper, a recorded image with extremely excellent color development can be obtained.
[0018]
In the present invention, the yellow ink is C.I. I. Pigment Yellow 74 is contained in an amount of 2.0 to 4.0% by weight, and the magenta ink is C.I. I. Pigment Violet 19 is contained in an amount of 1.7 to 3.0% by weight, and the cyan ink is C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is contained in an amount of 0.5 to 2.5% by weight, and the red ink is C.I. I. The ink set containing 1.8 to 2.4% by weight of Pigment Red 264 is provided. According to this ink set, in addition to the above-described excellent performance, it is possible to obtain a high-quality image that is excellent in color development in a dark portion having a specific hue angle on plain paper and has reduced metamerism.
[0019]
The present invention also provides a recording method for forming an image using the ink set. According to this recording method, it is possible to obtain a glossy recorded image with a wide color reproduction range, high saturation, and no noticeable graininess due to dot expression, and is particularly applicable to media having a coating layer. In this case, the graininess due to dot expression can be extremely suppressed, and when applied to plain paper, a recorded image with extremely excellent color development can be obtained.
[0020]
The present invention also provides a recording system for forming an image using the ink set. According to this recording system, it is possible to obtain a glossy recorded image with a wide color reproduction range, high saturation, and no noticeable graininess due to dot expression, especially for media having a coating layer. In this case, the graininess due to dot expression can be extremely suppressed, and when applied to plain paper, a recorded image with extremely excellent color development can be obtained.
[0021]
The present invention also provides a recorded matter in which an image is formed using the ink set. This recorded material has a wide color reproduction range, high saturation, inconspicuous graininess due to dot expression, and glossiness, especially when using media with a coating layer, the graininess due to dot expression is extremely high. It has a recorded image that is suppressed and has excellent color developability when plain paper is used.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Ink set]
Hereinafter, the ink set of the present invention will be described based on preferred embodiments thereof.
[0023]
In the ink set of the present invention, as described above, the L * value in the Lab display system defined by CIE (Commission Internationale d'Eclairage; International Lighting Commission) of 1000 times diluted aqueous solution of each ink is yellow ink (Y); 89 to 94, magenta ink (M); 76 to less than 83, cyan ink (C); 74 to 87, red ink (R); 62 to less than 67.5. Furthermore, it is preferable that it exists in the following range at the point which can improve the effect of this invention.
(Y); L *: 89-93, especially 90-93, especially 90-92, especially 91-92.
(M); L *: 77-82, especially 78-82, especially 79-82, especially 81-82.
(C); L *: 75-86, especially 76-85, especially 77-83, especially 79-81
(R); L *: 63-67, especially 64-67, especially 65-67, especially 66-67
[0024]
Here, the L * value can be obtained, for example, by measuring using a U3300 manufactured by Hitachi, Ltd. with a D65 light source and a viewing angle of 2 degrees (hereinafter the same applies to other inks).
[0025]
Moreover, it is preferable that the a * value and the b * value in the Lab display system defined by the CIE of a 1000-fold diluted aqueous solution of each of the inks used in the ink set of the present invention are in the following ranges.
(Y); a *: −14 to −8, b *: 102 to 115
(M); a *: 31 to 51, b *: −17 to −10
(C); a *: -40 to -24, b *: -37 to -22
(R); a *: 42 to 62, b *: 1 to 10
[0026]
Similarly to the L * value, the a * value and the b * value can also be obtained, for example, by measuring using U3300 manufactured by Hitachi, Ltd. (hereinafter the same applies to other inks).
[0027]
The colorant (colorant) contained in each ink provided in the ink set of the present invention is preferably a pigment from the viewpoint of excellent image fastness of recorded matter. Moreover, as a pigment, an inorganic pigment and an organic pigment can be used, and each can be used individually or in mixture of multiple types. As the inorganic pigment, for example, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used in addition to titanium oxide and iron oxide. Examples of the organic pigment include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye type chelates, acidic dye type chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like can be used. Specifically, as will be described below, a desired pigment is used according to each color ink.
[0028]
Examples of the yellow ink used in the present invention include C.I. I. Preferred are pigment yellow 74 containing 2.0 to 4.0% by weight, particularly 2.5 to 3.5% by weight, especially 2.7 to 3.3% by weight. The yellow ink is not limited to this, and the type and content of the color material are not particularly limited as long as it has a predetermined L * value. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 128, 129, 138, 139, 147, One, two or more of 150, 151, 154, 155, 180, 185, etc. may be used in an appropriate amount so that the ink falls within a predetermined L * value range. The components other than the color material in the yellow ink will be described later together with each ink.
[0029]
Examples of the magenta ink used in the present invention include C.I. I. The pigment violet 19 preferably contains 1.7 to 3.0% by weight, particularly 1.7 to 2.5% by weight, particularly 1.8 to 2.3% by weight. In particular, this C.I. I. It is preferable to use the pigment violet 19 because a high-quality image with reduced metamerism can be obtained. The magenta ink is not limited to this, and the type and content of the color material are not particularly limited as long as it has a predetermined L * value. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, 209; I. One or two or more types such as pigment violet 19 may be used in an appropriate amount so that the ink falls within a predetermined L * value range. Further, components other than the color material in the magenta ink will be described later together with each ink.
[0030]
Further, as the magenta ink, when the Y value in the XYZ display system defined by the CIE, which is calculated from the ultraviolet visible transmittance of the 1000-fold diluted aqueous solution, is 55, the Z value is 83 or less. For example, metamerism is excellent even at low resolution, graininess can be further suppressed, and an image with further excellent color reproducibility can be obtained.
[0031]
Examples of the cyan ink used in the present invention include C.I. I. Preferred are pigment blue 15: 3 containing 0.5 to 2.5% by weight, particularly 1.0 to 2.0% by weight, especially 1.2 to 1.8% by weight. The cyan ink is not limited to this, and the type and content of the color material are not particularly limited as long as it has a predetermined L * value. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 15:34, 16, 22, 60; I. One type or two or more types such as Vat Blue 4 and 60 may be used in an appropriate amount so that the ink falls within a predetermined L * value range. Further, components other than the color material in the cyan ink will be described later together with each ink.
[0032]
Examples of the red ink used in the present invention include C.I. I. The pigment red 264 preferably contains 1.8 to 2.4% by weight, particularly 1.8 to 2.2% by weight, particularly 1.9 to 2.1% by weight. In particular, this C.I. I. It is preferable to use CI Pigment Red 264 because a recorded image having excellent hue in a dark portion having a hue angle of 20 to 30 degrees can be obtained. The red ink is not limited to this, and the type and content of the color material are not particularly limited as long as it has a predetermined L * value. I. Pigment Orange 5, 43 and 62 and C.I. I. CI Pigment Red 17, 49: 2, 112, 149, 177, 178, 188, 255, 264, etc. are used in an appropriate amount so that the ink is within a predetermined L * value range. It may be what you did. The components other than the color material in the red ink will be described later together with each ink.
[0033]
Since the ink set of the present invention includes such a red ink, it is possible to reproduce a low brightness and high saturation color as compared with the case of forming an image by mixing two colors of yellow ink and magenta ink. An image with a wide reproduction range can be obtained.
[0034]
The ink set of the present invention includes at least each of the above-described inks, that is, each of yellow, magenta, cyan, and red inks. Further, L * in the Lab display system defined by the CIE of a 1000-fold diluted aqueous solution. Having a violet ink (Vi) with a value in the range of 40 to 58 can reproduce colors with low brightness and high saturation, compared to the case of forming an image by mixing two colors of cyan ink and magenta ink. Therefore, it is preferable in that an image having a wider color reproduction range can be obtained.
[0035]
The L * value relating to violet ink is preferably in the range of 42 to 55, particularly 45 to 52, from the viewpoint of further improving the above effect.
[0036]
Moreover, it is preferable that the a * value and b * value in the Lab display system defined by the CIE of a 1000-fold diluted aqueous solution of violet ink are in the following ranges.
(Vi); a *: 56 to 76, b *: −75 to −56
[0037]
Examples of violet ink include C.I. I. The pigment violet 23 preferably contains 1.0 to 3.0% by weight, particularly 1.5 to 2.5% by weight, particularly 1.7 to 2.3% by weight. The violet ink is not limited to this. I. Pigment blue 60 and C.I. I. One or two or more of pigment violet 3, 19, 23, 32, 36 and 38 may be used in an appropriate amount so that the ink falls within a suitable L * value range. Further, components other than the color material in the violet ink will be described later together with each ink.
[0038]
The ink set of the present invention includes at least each of the above-described inks, that is, each of yellow, magenta, cyan, and red inks, and further includes a violet ink as necessary. Can also be provided.
[0039]
As the black ink, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, inorganic pigments such as iron oxide pigments; aniline black (C And pigments containing organic pigments such as I. Pigment Black 1). Among these pigments, it is particularly preferable to use carbon black, and examples of preferable carbon black include No. 2300, No. 900, MCF 88, No. 33, No. 40, No. 52, MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical. MA8, MA100, No.2200B etc., Colombia Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700 etc., Cabot Regal 400R, Regal 400R, Regal 1660R, Mogul 1, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880 , Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 etc., Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color, etc. Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 and so on.
[0040]
In the present invention, in particular, the black ink contains 3.0% by weight or less of carbon black [hereinafter also referred to as photo black ink (PK). Is preferable in that it is particularly excellent in suppressing graininess of images and gloss of mixed colors when applied to a medium having a coating layer as a recording medium, and containing more than 3.0% by weight of carbon black [Hereinafter also referred to as matte black ink (MK). Is preferable in that the color developability of an image when applied to plain paper as a recording medium is particularly excellent.
These black inks can be used either alone or both. However, it is desirable that both the photo black ink and the matte black ink are provided in terms of obtaining both of these functions.
[0041]
The content of carbon black in the photo black ink is preferably 0.1 to 3.0% by weight, more preferably 1.0 to 2.0% by weight, particularly preferably 1.2 to 1.8% by weight. is there. In addition to carbon black, as a photo black ink, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and other cyan pigments containing 1.0% by weight or less, particularly 0.25% by weight or less, in a trace amount are preferable in terms of obtaining a complementary color effect on a recorded image.
[0042]
The photo black ink preferably has an L * value in the Lab display system defined by the CIE of a 1000-fold diluted aqueous solution in the range of 42 to 67, particularly 48 to 60, and the a * value is − The b * value is preferably in the range of 2.75 to -2.40, and the b * value is preferably in the range of 9 to 14.
[0043]
On the other hand, the carbon black content in the matte black ink is preferably 4.0 to 9.0% by weight, more preferably 5.0 to 8.0% by weight, and particularly preferably 6.0 to 7.0% by weight. %.
[0044]
The mat black ink preferably has an L * value in the Lab display system defined by the CIE of a 1000-fold diluted aqueous solution in the range of 0.1 to 16, particularly 2 to 10, and the a * value is the same. The b * value is preferably in the range of 1-18.
[0045]
Furthermore, the ink set of the present invention is not limited to the above-described ink, and includes other types such as a dark magenta ink having a higher color material density than the magenta ink and a dark cyan ink having a color material density higher than the cyan ink. You may provide 1 type, or 2 or more types of ink.
[0046]
Each of the inks included in the ink set of the present invention preferably uses a pigment as a coloring material and contains a dispersant for dispersing the pigment. As the dispersant, those similar to those in this type of pigment ink can be used without particular limitation, and examples thereof include a cationic dispersant, an anionic dispersant, a nonionic dispersant, and a surfactant. Examples of anionic dispersants include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid. Copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer Styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene Copolymer, vinyl acetate-maleic ester Examples include copolymers, vinyl acetate-crotonic acid copolymers, vinyl acetate-acrylic acid copolymers, and the like. Examples of anionic surfactants include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl. Examples include ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, and the like, and one or more of these are used. In particular, it is preferable to use a styrene- (meth) acrylic acid copolymer from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the pigment.
The dispersant is usually contained in each ink in an amount of 140% by weight or less in terms of solid content based on the weight of the pigment.
[0047]
In particular, in color inks such as yellow ink, magenta ink, cyan ink, red ink, and violet ink, the dispersant is preferably 20 to 80% by weight in terms of solid content, based on the weight of the pigment, Preferably, 40 wt% is contained.
[0048]
On the other hand, with regard to the black ink, the mat black ink may or may not contain the dispersant, but in particular, the dispersant is not used (0% by weight), and the self-dispersion as a coloring material. It is preferable to use a type of pigment from the viewpoint of improving the color developability of the recorded image. The self-dispersing pigment has a functional group (dispersibility imparting) of one or more selected from the group consisting of —COOH, —CHO, —OH, —SO 3 H and salts thereof on the surface of the pigment. The pigment is treated so as to have a group) and can be uniformly dispersed in the water-based ink without adding a dispersant separately. The term “dispersed” as used herein refers to a state in which a self-dispersing pigment is stably present in water without a dispersant, and not only in a dispersed state but also in a dissolved state. Shall be included.
[0049]
In the photo black ink, the dispersant is preferably 60 to 120% by weight, most preferably 100% by weight in terms of solid content, based on the weight of the pigment, in terms of improving the gloss of the recorded image. included.
[0050]
Further, the content of the dispersant with respect to each ink amount is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 6% by weight in terms of solid content.
[0051]
In addition, each ink provided in the ink set of the present invention contains a high-boiling organic solvent from the viewpoint of preventing the ink from drying and clogging at the head of the inkjet printer when used for inkjet recording. preferable. Examples of the high boiling point organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, and trimethylol. Polyhydric alcohols such as ethane and trimethylolpropane; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tri Multivalent such as ethylene glycol monobutyl ether Alkyl ethers of alcohol; urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, organic alkalis such as triethanolamine, saccharides such as sugar alcohol, etc. These 1 type (s) or 2 or more types are used. In particular, it is preferable to add an organic alkali such as triethanolamine in order to stabilize the dispersibility of the coloring material and improve the gloss of the recorded image. The high boiling point organic solvent is preferably contained in the respective inks in an amount of 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight.
[0052]
Moreover, each ink with which the ink set of the present invention is provided can contain a penetration enhancer from the viewpoint of increasing the wettability to the recording medium and increasing the permeability of the ink. Examples of the penetration enhancer include alcohols such as methanol, ethanol, iso-propyl alcohol; ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol mono Examples include lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as butyl ether; diols such as 1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol, and one or more of these are used. In particular, it is preferable to use diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether or 1,2-hexanediol.
The penetration enhancer is preferably contained in the ink in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.
[0053]
Further, each of the inks included in the ink set of the present invention is an anionic surfactant and a nonionic surfactant from the viewpoint of increasing the wettability to the recording medium and increasing the permeability of the ink, similarly to the penetration accelerator. Various surfactants such as a cationic surfactant and an amphoteric surfactant can also be used, and it is particularly preferable to use an acetylene glycol compound or a silicone compound. Commercially available compounds can be used as the acetylene glycol compounds, such as Olphine Y, Surfynol 82, 440, 465, 485, STG, E1010 (all trade names, Air Products and -Chemicals) etc. are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types are used. In particular, Surfynol 465 is preferably used. Moreover, as this silicone type compound, polysiloxane type compounds, such as BYK348 (made by Big Chemie Japan), can be used as a commercial item. The acetylene glycol compound and / or the silicone compound is preferably contained in the ink in an amount of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight.
[0054]
Moreover, each ink with which the ink set of this invention is provided can contain the low boiling-point organic solvent from a viewpoint of shortening the drying time of an ink. Examples of the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. These 1 type (s) or 2 or more types are used. In particular, monohydric alcohol is preferable.
[0055]
Each ink provided in the ink set of the present invention contains components such as the pigment, dispersant, high boiling point organic solvent, penetration enhancer, acetylene glycol-based compound and / or silicone-based compound described above, and usually contains water as a balance. It contains. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria is prevented over a long period of time.
[0056]
Each ink provided in the ink set of the present invention further includes a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent or preservative such as sodium benzoate, an antioxidant or an ultraviolet absorber such as an allophanate, if necessary. Additives such as chelating agents, oxygen absorbers, and pH adjusting agents can be contained, and one or more of these can be used.
[0057]
Each ink included in the ink set of the present invention can be prepared in the same manner as the conventional pigment ink using a conventionally known apparatus, for example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, a roll mill or the like. In the preparation, it is preferable to remove coarse particles using a membrane filter, a mesh filter or the like.
[0058]
When the ink set of the present invention is applied to a medium having a coating layer as a recording medium for forming an image (image formation), an L * value (CIELAB color) of Duty 20% of each ink on the medium It is preferable that the L * value defined in the space is within the following range.
(Y); 85-95, (M); 70-80, (C); 70-80, (R); 62-72
The L * value of Duty 20% can be measured using “SPM-50” manufactured by Gretag Co., Ltd. with a light source D50 and a viewing angle of 2 degrees (the same applies hereinafter).
[0059]
In the present specification, the “media having a coating layer” means all of the surfaces on which an image is formed (recorded surface) using the ink set described above and covered with at least the coating layer. As the media having this coating layer, those having an 85 degree gloss of 120 or less are usually used. Here, the 85 degree glossiness is measured by using “PG1M” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. In the measurement, the measuring apparatus is adjusted in advance so that the 85 ° glossiness of the standard glossy plate is 100.
[0060]
As media having a coating layer, specular tone media having a glossiness of 85 to 70 to 120, for example, when a fluorescent lamp is applied from a distance of 1 m or more, the contour of the fluorescent lamp can be visually confirmed. Examples of such media include a resin coating layer, and a typical example thereof is “PGPP (Premium Glossy Photo Paper)” manufactured by Seiko Epson Corporation having an 85 degree gloss of 81.
Other examples of media having a coating layer include semi-glossy media having an 85 ° glossiness of 10 to 70, and matte media having an 85 ° glossiness of 10 or less.
[0061]
Further, in this specification, “Duty” is defined by the following formula and indicates a unit of the calculated value D.
D = [number of actual printing dots / (vertical resolution × horizontal resolution)] × 100
Duty 100% means the maximum ink weight of a single color for a pixel.
[0062]
In the ink set of the present invention, the L * value of Duty 20% on the medium having the magenta ink coating layer is 1 of the L * value of Duty 20% on the medium having the red ink coating layer. A combination of magenta ink and red ink is preferably used in a range of 0.0 to 1.2 times.
[0063]
In the ink set of the present invention, the L * value of Duty 20% on the medium having the cyan ink coating layer is also 1 of the L * value of Duty 20% on the medium having the red ink coating layer. A combination of a cyan ink and a red ink is preferable so that the ratio is 0 to 1.2 times.
[0064]
When the ink set of the present invention includes violet ink, it is preferable that the L * value of Duty 20% on the medium having the ink coating layer is in the range of (Vi); 47-57.
[0065]
In this case, the L * value of Duty 20% on the medium having the magenta ink coating layer is 1.4 to 1.4 of the L * value of Duty 20% on the medium having the violet ink coating layer. A combination of magenta ink and violet ink that is 6 times greater is preferred.
[0066]
In the same case, the L * value of Duty 20% on the medium having the cyan ink coating layer is 1.4 to the L * value of Duty 20% on the medium having the violet ink coating layer. A combination of magenta ink and violet ink, which is 1.6 times, is preferable.
[0067]
The ink set of the present invention is not particularly limited in its application, but is an inkjet which is a recording method in which ink droplets are ejected from nozzles and adhered to a recording medium to form images such as characters and figures. It is preferably used in a recording method, and particularly preferably used in an on-demand ink jet recording method. As an on-demand type ink jet recording method, for example, a piezoelectric element recording method that performs recording using a piezoelectric element disposed in a printer head, or a thermal energy generated by a heater of a heating resistance element disposed in the printer head is used. And a thermal jet recording method for recording, and can be suitably used for any ink jet recording method.
[0068]
The ink set of the present invention is highly reliable as an ink set for ink jet recording when used in the ink jet recording method as described above. In particular, each ink in the ink set is used as a nozzle of an ink jet printer. By setting the pigment concentration to such a level that does not cause clogging of the ink, the ink set for ink jet recording has higher reliability even though the color reproducibility is wide.
[0069]
〔Recording method〕
Next, the recording method of the present invention will be described.
The present invention provides a recording method for forming an image using the above-described ink set, that is, a yellow ink (Y), a magenta ink (M), a cyan ink (C), and a red ink having the above-described predetermined L * values. This is a method of forming an image using an ink set having at least (R), and in particular, a recording method using the ink set of the above-described embodiment is preferable. The recording method of the present invention is carried out in the same manner as a normal ink jet recording method except that the ink set is used.
[0070]
As the recording method of the present invention, in particular, when one color (single color) of YMC is formed on a recording medium by ejecting a plurality of ink droplets, the ink corresponding to the color is used. When forming an image and forming a mixed color portion of secondary color or higher (color that cannot be formed by YMC ink alone), at least two of YMC ink and R ink, or at least two of YMC ink and R ink In addition, the ink jet recording method for forming the mixed color portion by using the violet ink (Vi) having the predetermined L * value described above, or the photo black ink (PK) or the matte black ink (MK) in addition to these inks is suitably provided. To do.
[0071]
The recording method of the present invention includes a perceptual chromaticity index a * and b * defined in a CIELAB color space on a recording medium of a recording image to be formed when a mixed color portion of secondary colors or more is formed. Depending on the range, it is preferable to use each ink in the following combinations because a high-quality image with reduced metamerism can be obtained.
[0072]
That is, the chromaticity index a * and b * are in the range of a * = about −50 to about 50 and b * = about −50 to about 50, that is, between white and black. In the case of forming a mixed color portion of one color (for example, gray color), at least three inks of yellow, magenta, and cyan, and red ink and / or violet ink are used. Further, ink other than these inks, for example, photo black ink, matte black ink, etc. may be further provided and used as appropriate.
[0073]
When forming a mixed color portion of one color of the hue group between white and black as described above, the amount of ink applied per unit area of red ink and / or violet ink is the ink used for forming the mixed color portion. Preferably it is 10 to 90 weight% with respect to the total implantation amount, More preferably, it is 30 to 50 weight%.
[0074]
The perceptual chromaticity indices a * and b * are in the range of a * = about −40 to about 90 and b * = about −40 to about 100, that is, yellow color and magenta color, respectively. In the case of forming a mixed color portion of one color (for example, orange or red) of the hue group between, at least two inks of yellow and magenta and red ink are used. In this case, the ink placement amount per unit area of the red ink is preferably 10 to 90% by weight, and more preferably 30 to 50% by weight, with respect to the total amount of ink used for forming the mixed color portion. It is.
[0075]
The perceptual chromaticity indices a * and b * are in the range of a * = about −50 to about 100 and b * = about −10 to about −80, that is, magenta and cyan. In the case of forming a mixed color portion of one color (for example, violet color or blue) of the hue group between the two, at least two inks of magenta and cyan and violet ink are used. In this case, the amount of ink applied per unit area of the violet ink is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 50% by weight, based on the total amount of ink used for forming the mixed color portion. It is.
[0076]
In the recording method of the present invention, when forming a monochrome image, yellow ink, magenta ink, and red ink are used individually, and when forming a mixed color portion of secondary or higher colors, yellow ink and magenta ink are used. Mixing yellow ink, magenta ink, and red ink, or mixing yellow ink, magenta ink, red ink, and matte black ink can improve color reproducibility. It is preferable in that it is particularly excellent.
[0077]
At this time, the maximum duty of the ink used alone can be appropriately selected according to the type of the recording medium to be applied, but is preferably 60 to 120%, and the maximum ink amount is 7 to 16 mg / inch 2 . It is preferable to do. Further, the maximum duty of the ink to be mixed and used is preferably 80 to 130%, and the maximum ink amount is preferably 9 to 18 mg / inch 2 .
[0078]
In the recording method of the present invention, when a monochrome image is formed, magenta ink, cyan ink, and violet ink are used individually, and when forming a mixed color portion of secondary colors or more, magenta ink, It is preferable to use a mixture of cyan ink and violet ink because it is particularly excellent in suppressing metamerism.
[0079]
In this case as well, the maximum duty of the ink used alone can be appropriately selected according to the type of the recording medium to be applied, but is preferably 60 to 120%, and the maximum ink amount is 7 to 16 mg / inch. 2 is preferable. Further, the maximum duty of the ink to be mixed and used is preferably 80 to 130%, and the maximum ink amount is preferably 9 to 18 mg / inch 2 .
[0080]
In addition, the recording method of the present invention can be applied to a recording medium usually used in an ink jet recording method or the like, but as described below, in particular, a medium having a coating layer, plain paper (on a recording surface) This is useful when applied to a recording medium in which fibers are exposed.
[0081]
That is, when the recording method of the present invention is applied to a medium having a coating layer, the conspicuous graininess due to dot expression when an image is formed can be extremely suppressed, and a high quality image can be obtained. Can do.
[0082]
In the recording method of the present invention, when applied to a medium having a coating layer, the L * value of Duty 20% on the medium of each ink in the ink set is set within the following range. It is preferable.
(Y); 85-95, (M); 70-80, (C); 70-80, (R); 62-72
[0083]
In the recording method of the present invention, when applied to a medium having a coating layer, an L * value of Duty 20% on a medium having a magenta ink coating layer has a red ink coating layer. It is preferable to carry out so as to be 1.0 to 1.2 times the L * value of Duty 20% on the medium.
[0084]
In the recording method of the present invention, when applied to a medium having a coating layer, the L * value of Duty 20% on the medium having a cyan ink coating layer also has a red ink coating layer. It is preferable to carry out so as to be 1.0 to 1.2 times the L * value of Duty 20% on the medium.
[0085]
Further, in the recording method of the present invention, when applied to a medium having a coating layer, a violet ink is used, and the L * value of Duty 20% on the medium having the coating layer of the ink is (Vi ); It is preferable to carry out so that it may become in the range of 47-57.
[0086]
In the same case, when violet ink is used, the L * value of Duty 20% on the medium having the magenta ink coating layer is equal to the L * value of Duty 20% on the medium having the violet ink coating layer. It is preferable to carry out so that it may become 1.4 to 1.6 times.
[0087]
In the same case, when violet ink is used, the L * value of Duty 20% on the medium having the cyan ink coating layer is also equal to the L * value of Duty 20% on the medium having the violet ink coating layer. It is preferable to carry out so that it may become 1.4 to 1.6 times the value.
[0088]
On the other hand, when the recording method of the present invention is applied to plain paper (a recording medium in which fibers are exposed on the recording surface), a relatively small amount of ink is applied when forming an image of a mixed color portion. Thus, since a highly colored image can be formed, deformation of paper wrinkles and the like, and coloring on the back side of paper can be suppressed. In addition, according to the recording method of the present invention using the ink set described above, a recorded image with excellent color developability can be obtained on plain paper, and color development with high saturation and low brightness (dark part), which has not been obtained conventionally, is possible. Become.
[0089]
As the plain paper, for example, “XeroxP”, “Xerox 4024” (trade name, manufactured by Xerox), high-quality plain paper (manufactured by Seiko Epson) and the like are suitable.
[0090]
In the recording method of the present invention, it is preferable to form an image so that the ink weight of Duty 100% is 7 to 13 mg / inch 2 , particularly 7 to 10 mg / inch 2 .
[0091]
[Recording system]
The present invention is a recording system that forms an image using the above-described ink set, and in particular, a recording apparatus such as an ink jet printer that uses the ink set of the above-described embodiment and other recording systems are suitable.
[0092]
[Recorded material]
The present invention is a recorded matter in which an image is formed using the ink set described above, and in particular, one using the ink set of the above-described embodiment is preferable.
[0093]
[Modification]
The present invention suitably provides each of the embodiments described above, but is not limited to these embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
[0094]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and test examples of the present invention. However, the present invention is not limited to the examples.
[0095]
[Ink set of Example]
A yellow ink, a magenta ink, a cyan ink, a red ink, a violet ink, a photo black ink, and a matte black ink having the following compositions were respectively prepared according to conventional methods. That is, after the colorant component was dispersed together with the dispersant component, other components were added and mixed, and the insoluble component having a certain size or more was filtered to prepare an ink. The obtained inks were combined to form an ink set of Example.
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[Ink set of reference example]
Each ink was prepared and obtained in the same manner as in the ink set of Example, except that it was changed to yellow ink, magenta ink, cyan ink, red ink, violet ink, photo black ink, and matte black ink, respectively. Each ink was combined to obtain an ink set of a reference example.
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
(Measurement of L * value of 1000 times diluted aqueous ink solution)
The L * value in the Lab display system defined by the CIE of a 1000-fold diluted aqueous solution of each color ink used in each ink set of Examples and Reference Examples was measured as follows using U3300 manufactured by Hitachi, Ltd.
In other words, prepare a 4mL capacity cell with 1cm length x 1cm width x 4cm height, divide it into a cell on the sample side and a cell on the reference side, add pure water to both cells, and measure the baseline. , Set it up. While the cell on the reference side was left as it was, a 1000-fold weight diluted aqueous solution of ink was put in the cell on the sample side instead of pure water. A 1000-fold diluted aqueous solution of ink was prepared by transferring 1.00 g of each ink in each ink set of Examples and Reference Examples to a 1 L beaker and immediately adding pure water to make 1 kg in total.
Then, the sample side cell and the reference side cell are set in the measurement section, the slit width of the light source lamp is set to 2.0 nm, the scan speed of the measurement interval is set to 600 nm / min, and the transmittance is 0.0 to 100. The L * value was measured under the conditions of a D65 light source, a viewing angle of 2 degrees, a photovoltaic voltage of 200 V, and switching the light source lamp to a D2 lamp and a WI lamp within a range of 0% T and 380 to 800 nm. The L * value of the 1000-fold diluted aqueous solution of each ink obtained is shown below.
Example ink set (Y); 91.30, (M); 81.08, (C); 79.84, (R); 66.59, (Vi); 49.01, (PB); 54.40, (MB); 4.55
Ink set (Y) of reference example: 91.30, (M); 84.18, (C); 79.84, (R); 70.89, (Vi); 49.01, (PB); 54.40, (MB); 4.55
[0112]
[Test Example 1] Application to media having a coating layer PGPP (PM photograph) as a media having a coating layer by using the ink sets of Examples and Reference Examples using an ink jet printer PM900C (manufactured by Seiko Epson) Paper) (manufactured by Seiko Epson Corporation) was printed at a duty of 10 to 100% (single color) and 10 to 120% (when a plurality of inks were arbitrarily mixed). At the time of printing, when forming a mixed color portion of a secondary color or higher, the mixed color portion was formed by at least two types of YMC ink and R, Vi ink. Further, in this case, each ink was used in the above-described preferred combination according to the range of the perceptual chromaticity index a * and b * . Specifically, when the chromaticity index a * and b * form a color mixture portion where a * = about −50 to about 50 and b * = about −50 to about 50, respectively. , YMC ink, R, Vi ink, and PK ink were used to print a picture image of the Japanese Standards Association SCID sample “bicycle” at 1440 × 720 dpi.
[0113]
Similarly, a recorded matter was obtained on PM photographic paper using PM900C at 1440 × 720 dpi according to the following ink weight tables (Tables 1 and 2). Color inks (1) and (2) in the following Tables 1 and 2 indicate any two of yellow ink, magenta ink, cyan ink, red ink, and violet ink. Ink in Table 2 below (3) indicates any one of red ink, violet ink, and photo black ink.
[0114]
[Table 1]
[0115]
[Table 2]
[0116]
At this time, the L * value of a single color of Duty 20% on the PM photographic paper (the L * value of the image with each ink other than black) was as follows (measurement method of this L * value; manufactured by Gretag) SPM-50 "and measured with a light source D50 and a viewing angle of 2 degrees).
[0117]
-L * value of Duty 20% on PM photographic paper with ink set of example;
(Y); 90.07, (M); 74.34, (C); 74.41, (R); 63.30, (Vi); 52.17
-L * value of Duty 20% on PM photographic paper with ink set of reference example;
(Y); 90.07, (M); 75.01, (C); 74.41, (R); 67.63, (Vi); 52.17
[0118]
(Evaluation of gamut volume)
The gamut volume of the obtained recorded matter was measured. Measurements gamut volume, using a Gretag Co. Guretasu Macbeth SPM50, by D50 light source, no filter, measured at a viewing angle 2 °, CIE in a defined L * a * b * color system, L * = The volume when the volume of a cube consisting of 1, a * = 1, b * = 1 is taken as 1 was determined. As a result, both of the print images obtained by the ink sets of the example and the reference example were about 650,000 or more and were images having a wide color reproduction range.
[0119]
(Evaluation of graininess)
The portion of the recorded matter (excluding the case where the ink (3) is photo black) obtained with each ink set of the example and the reference example has a L * value of 50 or more, and the graininess is confirmed. It was difficult to obtain and was an image of excellent quality.
[0120]
(Glossiness evaluation)
A fluorescent lamp was applied to the obtained printed part from a distance of about 2 m, and it was visually determined whether the outline of the fluorescent lamp could be confirmed. As a result, both the printed images obtained by the ink sets of the example and the reference example can recognize the illumination shape and have excellent gloss.
[0121]
[Test Example 2] Application to plain paper (YMR saturation and brightness evaluation)
Using each ink set of Examples and Reference Examples, yellow ink, magenta ink at 720 × 720 dpi on plain paper (“XeroxP”, manufactured by Xerox Co.) with an inkjet printer PM900C (manufactured by Seiko Epson) When red ink is used in a single color, the maximum duty is 66% (maximum ink amount: 7.2 mg / inch 2 ). On the other hand, when yellow ink, magenta ink, red ink, and matte black ink are used in mixed colors. Printed at a maximum duty of 86% (maximum ink amount: 10.5 mg / inch 2 ) to obtain a recorded matter. In the case of printing, when forming a mixed color portion of a secondary color or higher, the mixed color portion was formed in the same manner as in Test Example 1. Specifically, the following ink weight tables (Tables 3 and 4) were used.
[0122]
[Table 3]
[0123]
[Table 4]
[0124]
The obtained recorded matter was measured using a “Gretag Macbeth SPM-50” (manufactured by Gretag) with a D50 light source, no filter, and a viewing angle of 2 degrees, and a Lab display system value defined by CIE was obtained. From this value, the image of the recorded matter obtained by the ink set of the example is superior in saturation at a hue angle of 0 to 20 degrees as compared with the image of the recorded matter obtained by the ink set of the reference example. It was also found that a color image with high saturation and low brightness can be obtained.
[0125]
(MCVi saturation and lightness evaluation)
Using each ink set of Examples and Reference Examples, magenta ink, cyan ink, 720 × 720 dpi on plain paper (“XeroxP”, manufactured by Xerox Co., Ltd.) with an inkjet printer PM900C (manufactured by Seiko Epson) When the violet ink is used in a single color, the maximum duty is 66% (maximum ink amount: 7.2 mg / inch 2 ). On the other hand, when the magenta ink, the cyan ink, and the violet ink are used in a mixed color, the maximum duty is 86. % (Maximum ink amount: 10.5 mg / inch 2 ) was printed to obtain a recorded matter. In the case of printing, when forming a mixed color portion of a secondary color or higher, the mixed color portion was formed in the same manner as in Test Example 1. Specifically, the ink weight table for each color (Tables 3 and 4) was followed.
[0126]
The obtained recorded matter was measured using a “Gretag Macbeth SPM-50” (manufactured by Gretag) with a D50 light source, no filter, and a viewing angle of 2 degrees, and a Lab display system value defined by CIE was obtained. From this value, it was found that the recorded matter obtained using the ink set of the example had an image excellent in color developability equivalent to the recorded matter obtained using the ink set of the reference example. .
[0127]
[Test Example 3] Application to media with coating layer (Part 2)
Using each ink set of Examples and Reference Examples, 720 × with respect to PGPP (PM photographic paper) (manufactured by Seiko Epson) as a medium having a coating layer by an ink jet printer PM900C (manufactured by Seiko Epson). When yellow ink, magenta ink, and red ink are each used at 720 dpi, the maximum duty is 100% (maximum ink amount: 13 mg / inch 2 ). On the other hand, when yellow ink and magenta ink are used in mixed colors Printed as a maximum duty of 120% (maximum ink amount: 16 mg / inch 2 ) to obtain a recorded matter. In the case of printing, when forming a mixed color portion of a secondary color or higher, the mixed color portion was formed in the same manner as in Test Example 1.
[0128]
(Evaluation of metamerism)
The obtained recorded matter was measured with “Gretag Macbeth SPM-50” (manufactured by Gretag Co., Ltd.) without a filter and at a viewing angle of 2 degrees with two types of D50 light source and A light source. System values were obtained. From this value, the image of the recorded matter obtained with the ink set of the example had a color development with an L * value of 53 or less at a hue angle of 20 to 30 degrees, and was obtained with the ink set of the reference example It was found that a high-quality image with reduced metamerism can be obtained compared to the above image.
[0129]
[Test Example 4] Application to media with coating layer (Part 3)
Using each ink set of Examples and Reference Examples, 720 × with respect to PGPP (PM photographic paper) (manufactured by Seiko Epson) as a medium having a coating layer by an ink jet printer PM900C (manufactured by Seiko Epson). When yellow ink, magenta ink, and red ink are used in a single color at 720 dpi, the maximum duty is 100% (maximum ink amount: 13 mg / inch 2 ), while yellow ink, magenta ink, and red ink are used in mixed colors. In this case, printing was performed with a maximum duty of 120% (maximum ink amount: 16 mg / inch 2 ) to obtain a recorded matter. In the case of printing, when forming a mixed color portion of a secondary color or higher, the mixed color portion was formed in the same manner as in Test Example 1.
[0130]
(Evaluation of color development and metamerism)
The obtained recorded matter was measured with “Gretag Macbeth SPM-50” (manufactured by Gretag Co., Ltd.) without a filter and at a viewing angle of 2 degrees with two types of D50 light source and A light source. System values were obtained. From this value, the image of the recorded matter obtained with the ink set of the example had a color development with an L * value of 53 or less at a hue angle of 20 to 30 degrees, and was obtained with the ink set of the reference example It was found that a high-quality image with reduced metamerism can be obtained compared to the above image.
Claims (12)
前記各インクの1000倍希釈水溶液のCIEで規定のLab表示系におけるL*値が、下記の範囲内にあり、
前記イエローインクがC.I.ピグメントイエロー74を2.0〜4.0重量%含み、前記マゼンタインクがC.I.ピグメントヴァイオレット19を1.7〜3.0重量%含み、前記シアンインクがC.I.ピグメントブルー15:3を0.5〜2.5重量%含み、前記レッドインクがC.I.ピグメントレッド264を1.8〜2.4重量%含む、
インクセット。
(Y);89以上94以下、(M);76以上83未満、(C);74以上87以下、(R);62以上67.5未満An ink set comprising at least a yellow ink (Y), a magenta ink (M), a cyan ink (C), and a red ink (R),
The L * values in the Lab display system defined by the 1000-fold CIE of dilute aqueous solutions of each ink, Ri near the range below,
The yellow ink is C.I. I. Pigment Yellow 74 is contained in an amount of 2.0 to 4.0% by weight, and the magenta ink is C.I. I. Pigment Violet 19 is contained in an amount of 1.7 to 3.0% by weight, and the cyan ink is C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is contained in an amount of 0.5 to 2.5% by weight, and the red ink is C.I. I. Pigment Red 264 is included in an amount of 1.8 to 2.4% by weight,
Ink set.
(Y); 89 to 94, (M); 76 to 83, (C); 74 to 87, (R); 62 to 67.5
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