JP5380215B2 - 復水脱塩装置及び復水脱塩方法 - Google Patents
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Description
なお、PWRプラントでは、復水脱塩装置が処理する復水が2次冷却水であるという違いがあるものの、復水脱塩装置自体の基本構成は前述のものと共通する。
これを解決する方法としては、特許文献1(特開平11−352283号公報)に開示されているような、架橋度が通常使用されている8%より高い12〜16%の強酸性ゲル型カチオン交換樹脂を適用する方法や、特許文献2(特開2001−314855号公報)に開示されているようなアニオン交換樹脂を樹脂層下層部に配してカチオン交換樹脂から溶出するTOC(ここで、カチオン交換樹脂から溶出するTOCは、ほぼポリスチレンスルホン酸である。)を吸着する方法、或いは特許文献3(特開平8−224579号公報)に開示されているような強酸性ゲル型カチオン交換樹脂と粒径分布がガウス分布のポーラス型アニオン交換樹脂にて混床を形成する方法、などが提案されている。
しかしながら、この能力は比較的短期間で消滅してしまうため、この能力を長期間に渡り有効に活用する手段は見出せないでいた。
本発明は、原子力発電プラントの復水脱塩装置による復水処理に関し、処理水質の高度化に関するものであり、以下の手段によって前記の課題を解決することができる。
復水脱塩処理を行うイオン交換樹脂を収容する脱塩塔を備え、
前記イオン交換樹脂はアニオン交換樹脂及びカチオン交換樹脂を含み、
前記アニオン交換樹脂は、分子量4000以下のポリスチレンスルホン酸含有水溶液を、層高10cmの前記アニオン交換樹脂の層を有するカラムに通水線流速50〜200m/hの範囲で通水したときに、前記水溶液に含有されるポリスチレンスルホン酸の除去率が50%以上であることを特徴とする復水脱塩装置を提供する。
前記アニオン交換樹脂は、分子量4000以下のポリスチレンスルホン酸含有水溶液を、層高10cmの前記アニオン交換樹脂の層を有するカラムに通水線流速50〜200m/hの範囲で通水したときに、前記水溶液に含有されるポリスチレンスルホン酸の除去率が50%以上であることを特徴とする復水脱塩方法を提供する。
図1は、BWR原子力発電プラントの一例を示す概略フロー構成図である。図1中、符号1は原子炉、2及び3はタービン、4は湿分分離器、5は復水器、6は復水ろ過装置、7は復水脱塩装置、8は原子炉浄化系を表している。
まず、実復水脱塩装置にて使用したそれぞれ経年使用年数の異なるカチオン交換樹脂からポリスチレンスルホン酸を次の1〜3の手順にて溶出させた。
1.カチオン交換樹脂を100mL採取し、400mLの純水に浸漬する。
2.恒温槽中に置き、60℃中にて2週間放置する。
3.浸漬していた純水をろ別し、浸漬液を得る。これを分子量分布測定用試料とする。
1.使用ゲル浸透クロマトグラフ装置:Waters社社system2690(商品名)
2.溶離液:0.05moL/L−Na2SO4+0.001moL/L−NaOH
3.注入量:25μL
4.検出波長:229nm
図5から分かるように、カチオン交換樹脂から溶出するポリスチレンスルホン酸の分子量と硫酸イオン濃度には相関があることがわかる。
近年、原子炉水中の硫酸イオン濃度を2μg/L以下に維持することが求められている。すると、これに対するカチオン交換樹脂から溶出するポリスチレンスルホン酸の平均分子量は、図5から、4000以下であると言える。従って、4000以下の分子量を有するポリスチレンスルホン酸を用いてアニオン交換樹脂の性能を評価・管理することが望ましいと言える。
以上のことより、長期に渡り、安定的に有機性不純物濃度の低い処理水質が得られることとなる。
本発明に適用し得る複数のアニオン交換樹脂を用意し、ポリスチレンスルホン酸の除去率を測定した。以下のケース2〜4が本発明に適用し得るものであり、ケース1は従来の復水脱塩装置に用いられていたアニオン交換樹脂を用いた比較例である。また、下記の比表面積は、BET法により液体窒素温度による窒素吸着により測定したものである。
ケース2:強塩基性ゲル型4%架橋度アニオン交換樹脂(比表面積:0.2m2/g)
ケース3:強塩基型ポーラス型6%架橋度アニオン交換樹脂(比表面積:2m2/g)
ケース4:強塩基性ポーラス型1.5%架橋度アニオン交換樹脂(比表面積:5m2/g)
また、この通水試験の条件は以下の1〜6の通りとした。
1.カラム内径:16mmφ
2.アニオン交換樹脂層高:10cm
3.アニオン交換樹脂量:20mL
4.通水線流速:120m/h
5.通水流量:400mL/min
6.原水ポリスチレンスルホン酸濃度:100μg/L
原水1:ダウエックスHCR−W2(H)(商品名、ダウケミカル社製)溶出液:ポリスチレンスルホン酸の平均分子量1900
原水2:ダウエックスHCR−W2(H)(商品名、ダウケミカル社製)酸化劣化樹脂溶出液:ポリスチレンスルホン酸の平均分子量4000
原水3:標準ポリスチレンスルホン酸添加液:ポリスチレンスルホン酸の平均分子量1640
原水4:標準ポリスチレンスルホン酸添加液:ポリスチレンスルホン酸の平均分子量4000
なお、脱塩塔のイオン交換樹脂の層高やそのイオン交換樹脂中のアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂の比率にもよるが、一般的な原子力発電プラント向け脱塩装置においては、アニオン交換樹脂単体では30cm程度の層高に相当する。
これに対して、本発明に適用可能なケース2〜4のアニオン交換樹脂による除去率は、平均分子量4000のポリスチレンスルホン酸(原水2、4)に対しても50%以上であり、これは同じ線流速(120m/h)において、樹脂の層高が3倍の30cmになれば85%以上のポリスチレンスルホン酸が捕捉されることになる。特にケース4のアニオン交換樹脂では、70%以上の高い除去率を示しており、同じく30cmの層高で95%以上の捕捉が可能な計算になる。
2,3 タービン
4 湿分分離器
5 復水器
6 復水ろ過装置
7 復水脱塩装置
8 原子炉浄化系
10 脱塩塔
11 イオン交換樹脂床
12 樹脂ストレーナ
13 再循環ポンプ
14 イオン交換樹脂再生装置
15 振動ふるい式樹脂洗浄装置
16,23,24,25 移送管
17 カチオン交換樹脂再生塔
18 アニオン交換樹脂再生塔
19 樹脂貯槽
20 加圧空気供給手段
21 供給管
26 原水タンク
27 ガラスカラム
28 ポンプ
Claims (20)
- 原子力発電プラントの復水をイオン交換樹脂で脱塩処理する復水脱塩装置において、
復水脱塩処理を行うイオン交換樹脂を収容する脱塩塔を備え、
前記イオン交換樹脂はアニオン交換樹脂及びカチオン交換樹脂を含み、
前記アニオン交換樹脂は、分子量4000以下のポリスチレンスルホン酸含有水溶液を、層高10cmの前記アニオン交換樹脂の層を有するカラムに通水線流速50〜200m/hの範囲で通水したときに、前記水溶液に含有されるポリスチレンスルホン酸の除去率が50%以上であることを特徴とする復水脱塩装置。 - 前記イオン交換樹脂は、前記水溶液に含有されるポリスチレンスルホン酸の除去率が70%以上であることを特徴とする請求項1に記載の復水脱塩装置。
- 前記カチオン交換樹脂は、架橋度10%を超える高架橋度ゲル型カチオン交換樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の復水脱塩装置。
- 前記カチオン交換樹脂の架橋度が12%〜16%の範囲であることを特徴とする請求項3に記載の復水脱塩装置。
- 前記アニオン交換樹脂の架橋度が1〜6%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の復水脱塩装置。
- 前記アニオン交換樹脂の母体構造がポーラス構造であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の復水脱塩装置。
- 前記アニオン交換樹脂は、BET法による比表面積が0.1〜10m2/gであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の復水脱塩装置。
- 前記カチオン交換樹脂の粒径分布は、平均粒径が450〜550μmであり、平均粒径値から±100μmの範囲に90%以上の粒径が存在し均一係数が1.2以下であり、前記アニオン交換樹脂の粒径分布は355〜1180μmの粒度範囲のガウス分布であり、且つ、前記カチオン交換樹脂と前記アニオン交換樹脂の混合比が混床全域に渡って設計基準値±10%以内となる混床状態を形成することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の復水脱塩装置。
- 前記復水脱塩装置は、復水脱塩塔を通水運転に入れる前に通水運転時の通水線流速1/3〜1/2の線流速により20分以上の再循環運転を行うことを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の復水脱塩装置。
- 前記復水脱塩装置は、前記イオン交換樹脂を再生するための再生塔を有する再生設備と、前記アニオン交換樹脂及び/又は前記カチオン交換樹脂を前記復水脱塩塔と前記再生設備内の再生塔との間、又は、該再生塔間で移送する移送手段とを備え、送り側の塔の底部より注入するスルーシング水の線流速をタンク断面積基準で1〜5m/hの範囲内とすると共に、受け側の塔の底部に100mm以上の水位を確保し、且つ、それぞれの塔を接続する配管内を平均線流速5m/sec以下の固液2相流の状態で移送することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の復水脱塩装置。
- 原子力発電プラントの復水をアニオン交換樹脂及びカチオン交換樹脂が充填された脱塩塔内に通水することにより脱塩する復水脱塩方法において、
前記アニオン交換樹脂は、分子量4000以下のポリスチレンスルホン酸含有水溶液を、層高10cmの前記アニオン交換樹脂の層を有するカラムに通水線流速50〜200m/hの範囲で通水したときに、前記水溶液に含有されるポリスチレンスルホン酸の除去率が50%以上であることを特徴とする復水脱塩方法。 - 前記イオン交換樹脂は、前記水溶液に含有されるポリスチレンスルホン酸の除去率が70%以上であることを特徴とする請求項11に記載の復水脱塩方法。
- 前記カチオン交換樹脂は、架橋度10%を超える高架橋度ゲル型カチオン交換樹脂であることを特徴とする請求項11又は12に記載の復水脱塩方法。
- 前記カチオン交換樹脂の架橋度が12%〜16%の範囲であることを特徴とする請求項13に記載の復水脱塩方法。
- 前記アニオン交換樹脂の架橋度が1〜6%であることを特徴とする請求項11〜14のいずれか1項に記載の復水脱塩方法。
- 前記アニオン交換樹脂の母体構造がポーラス構造であることを特徴とする請求項11〜15のいずれか1項に記載の復水脱塩方法。
- 前記アニオン交換樹脂は、BET法による比表面積が0.1〜10m2/gであることを特徴とする請求項11〜16のいずれか1項に記載の復水脱塩方法。
- 前記カチオン交換樹脂の粒径分布は、平均粒径が450〜550μmであり、平均粒径値から±100μmの範囲に90%以上の粒径が存在し均一係数が1.2以下であり、前記アニオン交換樹脂の粒径分布は355〜1180μmの粒度範囲のガウス分布であり、且つ、前記カチオン交換樹脂と前記アニオン交換樹脂の混合比が混床全域に渡って設計基準値±10%以内となる混床状態を形成することを特徴とする請求項11〜17のいずれか1項に記載の復水脱塩方法。
- 前記脱塩塔に通常運転として復水を通水する前に、当該脱塩塔に通常運転時の通水線流速の1/3〜1/2の線流速により20分以上の再循環運転を行うことを特徴とする請求項11〜18のいずれか1項に記載の復水脱塩方法。
- 前記イオン交換樹脂を前記脱塩塔と前記イオン交換樹脂を再生する再生塔を有する再生設備との間、又は、該再生塔間で移送する際に、送り側の塔の底部より、タンク断面積基準で1〜5m/hの線流速でスルーシング水を供給し、受け側の塔の底部に100mm以上の水位を確保し、両塔のタンクを接続する移送管内を平均線流速5m/sec以下の固液2相流の状態で移送することを特徴とする請求項11〜19のいずれか1項に記載の復水脱塩方法。
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