JP5369802B2 - パターン形成用凸版及び有機el素子並びに電子回路 - Google Patents
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Description
を用いた有機EL素子並びに電子回路に関する。
高精細微細加工技術としては、従来から用いられる、ドライ薄膜技術によって作成された薄膜をフォトリソグラフィ技術によって微細加工を行う技術と、近年注目されているウエット薄膜作製技術を応用した直接パターニング技術がある。
上記ウエット薄膜作製技術による直接パターニング法は、凸版印刷法、凹版印刷法、平版印刷法、スクリーン印刷法などの印刷によるものと、インクジェット法などの技術が主に使用されている。
これらのウエット薄膜作製技術を用いた微細加工技術の応用として近年注目を集めているのが、有機EL素子である。
有機EL素子の発光原理としては、二つの電極の間に電圧を印加して有機発光層に電流を流すことで発光させるものであるが、効率よく発光させるには発光層の膜厚が重要であり、100nm程度の薄膜にする必要がある。さらに、これをディスプレイ化するには高精細にパターニングする必要がある。
高分子系有機発光材料を用いた有機ELディスプレイの構造は主に正孔輸送層/有機発光層/陰極となっており、陽極、陰極といった無機電極を除いてすべてウェットコーティング法により作成することが可能である。
薄膜形成するためのウェットコーティング法としては、スリットコート法、スピンコート法、バーコート法、ディップコート法、吐出コート法、ロールコート法等の塗布法や、凸版印刷法、インクジェット印刷法、凹版印刷法といった印刷法がある。特に、有機発光層を画素ごとにR(赤)、G(緑)、B(青)の3色の異なる発光色を有する有機発光層に塗り分けを行いパターニングする場合においては、塗り分け、パターニングを得意とする印刷法による薄膜形成が最も有効であると考えられる。
しかしながら、本用途のように薄膜を形成する際に、従来の版を用いた凸版印刷法においては、版上への印刷開始端などの印刷パターンの端部よりインクの乾燥が進むことおよび、印刷パターン端部における印圧集中により、複数回印刷を行うと印刷パターン端部から欠陥が発生し、正常な印刷が不能になることが発生した。
請求項4の発明は、請求項3記載の有機EL素子において、前記基板は、前記画素毎にトランジスタを有する薄膜トランジスタ基板であることを特徴とする。
以下、本発明の実施の形態について図1(a),(b)を参照して詳細に説明する。なお。本発明はこれに限るものではない。
図1(a),(b)に示すパターン形成用凸版は、基材10と、この基材10上に形成された樹脂材からなるパターン形成用凸部パターン11を備えて構成される。
図1(a)では、ストライプ状に配列されたパターン形成用凸部パターン11が隣接するパターン形成用凸部パターンに対して独立して基材10上に形成されている。また、図1(b)では、ストライプ状に配列されたパターン形成用凸部パターンが隣接するパターン形成用凸部パターン11に対して連続して基材10上に形成されている。
また、必要に応じてパターン形成用凸部パターン11を形成する樹脂層と基材10の間に紫外線反射防止効果、耐水性、耐油性、撥水性、接着性などを付与するための層を加えてもよい。
この場合、基材10に用いられる金属としては、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、ニッケル、チタン、クロム、金、銀やそれらの合金、積層体などがあげられるが、特に加工性経済性から鉄を主成分とするスチール基材やアルミ基材を好適に用いることができる。
また、少なくとも、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリウレタン、酢酸セルロースやコハク酸エステル、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、カチオン型ピペラジン含有ポリアミドやこれらの誘導体と言った水溶性溶剤に可溶なものを一種類以上含有することによって耐溶剤性を有することができるようになる。
感光性樹脂を用いたフォトリソグラフィ法をパターン形成用凸部パターン形成法として適用する場合、基材層、反射抑制層、感光性樹脂層が順次積層されている板状感光性樹脂積層体から凸版のパターン形成用凸部パターンを形成することが最も望ましい。感光性樹脂の成型方法は、射出成型法、突出成型法、ラミネート法、バーコート法、スリットコート法、カンマコート法などの公知の方法を用いることができる。
パターン形成用凸版のパターン形成用凸部パターンとしては、本発明のダミー用凸部パターン付きのストライプパターンを用いる。
本実施の形態に示すパターン形成用凸版100は、有機EL素子などの基板に相当する被印刷物に対してパターンを形成するのに必要な有効領域10aと、この有効領域10aの周囲に設けられたダミー領域10bを有する基材10を備え、有効領域10aには、有機EL素子の下部電極などを構成するためのストライプ状のパターン形成用凸部パターンがフォトリソグラフィ法により形成され、また、ダミー領域10bには上記パターン形成用凸部パターンの乾燥及び印圧集中を抑制するダミー用凸部パターンがフォトリソグラフィ法により形成される。
ここで、有効領域とは、例えば有機EL素子基板において、有効なEL表示が可能な画素を形成するための下部電極などのパターンが形成される印刷部位であり、また、ダミー領域は有効なEL表示が不可能で有効領域を外れた部位である。
したがって、ダミー用凸部パターン13Cが形成されるダミー領域10bとしては、全体のパターン端部から有効領域10aと隣接しているストライプ状の凸部パターンを除いた領域に形成されることが望ましい。有効領域にダミー用凸部パターン13が隣接すると押圧力が不均衡になり凹凸パターンの不良に繋がる。
ドット部からなるダミー用凸部パターン13Dの間隔は、2μm以上乃至30μm以下であることが望ましい。2μmよりも小さいとパターンの解像不良等により、有効領域パターンと境目がなくなり本発明の効果が得られない。また30μmよりも間隔を大きくすると、版端部よりの乾燥を防止および印圧集中を防止するダミー凸部パターンとしての効果が低くなるため、望ましくない。
また、図2(a−3)に示すパターン形成用凸版100の構成は、次のように言い表わすことができる。
基材10は平面視方形状を呈しており、この基材10上に、パターンの形成に必要な、基材10の表面積より小さい表面積で平面視方形の有効領域10aと、有効領域10aの周囲を取り囲むように枠状に設けられたダミー領域10bを有している。
有効領域10aに、該有効領域10aの縦方向に延在するパターン形成用凸部パターン12が有効領域10aの横方向に間隔をおいて複数形成されている。
パターン形成用凸部パターン12の乾燥及び印圧集中を抑制する第1のダミー用凸部パターン13E1が、各パターン形成用凸部パターン12の長手方向の一端に接続され、かつ、この各第1のダミー用凸部パターン13E1は、パターン形成用凸部パターン12の長手方向の一端と対向するダミー領域10bに位置している。
また、パターン形成用凸部パターン12の乾燥及び印圧集中を抑制する第2のダミー用凸部パターン13E2が、各パターン形成用凸部パターン12の長手方向の他端に接続され、かつ、この各第2のダミー用凸部パターン13E2は、パターン形成用凸部パターン12の長手方向の他端と対向するダミー領域10bに位置している。
さらに、有効領域10aの横方向の両端に位置するパターン形成用凸部パターン12と対向するダミー領域10bには、パターン形成用凸部パターン12の乾燥及び印圧集中を抑制する第3のダミー用凸部パターン13E3が有効領域10aの縦方向と平行する方向に延在して形成されている。
また、第1のダミー用凸部パターン13E1を形成する線幅は、パターン形成用凸部パターン12を形成する線幅より太く、かつ第2及び第3のダミー用凸部パターン13E2、13E3を形成する線幅より太くしてある。
また、線幅を太くしたダミー用凸部パターン13E1の長さは50〜300μmとすることが望ましい。この範囲内にすることによって、乾燥および印圧集中を防止し、印刷開始端部より発生する印刷不良を最小限に抑えることができる。
この場合、パターン形成用凸部パターン12の周囲を覆う形としては、全体を覆う形状、先端部の一部分を囲む形状のいずれでも良いが、ダミー用凸部パターン13Fが全体にあると、基材の非有効エリアを増やす必要があるため、周囲を覆うように形成することが望ましい。
また、パターン形成用凸部パターン囲い込むダミー用凸部パターン13Fとパターン形成用凸部パターン12間の距離は100μm以上乃至1000μm以下であることが望ましい。100μmよりも小さいと印圧不良の原因となり、パターン欠けに繋がる。また1000μmよりも間隔を大きくすると、ダミー用凸部パターンとしての効果が低くなるため、望ましくない。
図3に本発明のパターン形成用凸版を用いた有機EL素子製造装置の一例を示す。
図3において、インク補充装置31から凸版へのインキング装置32へ有機発光材料を含むインク33の補充を行い、インキング装置32に補充された有機発光材料を含むインク33はドクター装置34により除去することができる。インク補充装置31には、滴下型の補充装置の他に、ファウンテンロールやスリットコータ、ダイコータ、キャップコータなどのコータやそれらを組み合わせたものなどを用いることもできる。ドクター装置34にはドクターロールの他にドクターブレードを用いることもできる。
この図4において、有機EL素子は、基板21を備え、この基板21上には、画素の配列パターンに対応してストライプ状の電極22が形成されている。
また、このようにストライプ状の電極22を有する各電極22上には、図2に示すパターン形成用凸版を用いて、有機発光体パターン23を形成し、さらに、電極22が形成されていない基板21の領域(ダミー領域)には、図2に示すパターン形成用凸版を用いて印刷された、ダミー用の発光体パターン24が形成されている。
なお、有機EL素子において、基板21は、画素毎にトランジスタを有する薄膜トランジスタ基板から構成される。
また、本発明にかかるパターン形成用凸版は、上述した有機EL素子の製造に限らず、導電性ペーストを用いた配線、有機半導体材料を用いた有機TFTなどの電子回路の製造にも適用することができる。
この有機EL素子の一発光単位50は、透光性基板51と透明導電層52とホール注入層53と有機発光層54と陰極層55とを具備するものである。
この有機EL素子において、透光性基板51を基材、透明導電層52を電極、有機発光層54を画像形成領域により転写された有機発光体として、本発明の製造方法を適用することができる。
また、透明導電層52を成膜しない側にセラミック蒸着フィルムやポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物等の他のガスバリア性フィルムを積層してもよい。
透明導電層52をなす材料としては、インジウムと錫の複合酸化物(以下ITOという)が挙げられる。また、アルミニウム、金、銀等の金属が半透明状に蒸着されたものや、ポリアニリン等の有機半導体などが挙げられる。
正孔注入層53をなす材料としては、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との混合物等の導電性高分子材料が挙げられる。
陰極層55を形成する材料としては、有機発光媒体層の発光特性に応じたものを使用でき、例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、イッテルビウム、アルミニウムなどの金属単体やこれらと金、銀などの安定な金属との合金などが挙げられる。また、インジウム、亜鉛、錫などの導電性酸化物を用いることもできる。
有機発光材料を含むインクは上述のように凸版の凸部パターンへ供給され、上述の被転写基板へ印刷される。発光材料を溶解または分散させるような、インクに用いられる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、水などの単独またはこれらの混合溶媒などが挙げられる。特に芳香族系溶剤およびハロゲン系溶剤は有機発光材料を溶かすのに優れている。
また、有機発光材料を含むインクには、必要に応じて、界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、乾燥剤などが添加されても良い。
(実施例1)
厚さ0.2mmのSUS304製の板の表面に反射抑制層として黒色油性染料を厚さ1.5μmになるようにダイコート法により塗工した。この積層体の表面にポリアミドを主成分とするネガ型感光性樹脂を総厚が0.1mmとなるように塗工し、版のベースとした。その後、この版材に対し、ストライプ状のパターン形成用凸部パターンと、本発明のダミー用凸部パターンを供えたパターンに相当するネガパターン(有効領域開口線幅106μm、非開口スペース392μm、総有効線数64本)のクロムマスクを用いて50μmのプロキシミティギャップを開けて、アライナーにて露光した。ダミー用凸部パターンとしては有効エリアに該当するストライプ状のパターン形成用凸部パターンと連続して形成されており、このストライプ状のパターン形成用凸部パターンの印刷開始端から150μmまでの線幅が他の部分よりも50μm太くなるようにした。露光の後、温水を掛け流しながら現像を行い、凸部高さ75μm、凸部パターンの線幅を106μm、スペースを392μmのダミー用凸部パターン付き凸版を形成した。形成した凸版を枚葉型凸版印刷機にセットした後、0.7mmのアルカリガラス上に印刷を行い、印刷欠陥の多少を評価した結果、乾燥および印圧集中に起因する印刷欠陥は確認されなかった。
実施例1においてダミー用凸部パターンとして、パターン形成用凸部パターンと不連続にダミー用凸部パターンが形成されており、ダミー用凸部パターンが各パターン形成用凸部パターンの延長線上にドット状に形成されており、1つ1つのドットのサイズが、300μm×156μmであり、そのドットが5μm間隔で4つ配置されているパターンとした。その他は実施例1と同様である。実施例1と同様に印刷テストを行った結果、乾燥および印圧集中に起因する印刷欠陥は確認されなかった。
本発明のダミー用凸部パターン付き版を用いて作成した有機EL素子の例を示す。
100mm角のガラス基板の上にスパッタ法を用いてITO(インジウム−錫酸化物)薄膜を形成し、フォトリソ法と酸溶液によるエッチングでITO膜をパターニングして、画素電極を形成した。画素電極のパターン形成用凸部パターンは、線幅が106μm、スペースが25μmのパターンとした。また、ITO膜の膜厚は150nmとした。
次に感光性樹脂を用いて隔壁を形成する。画素電極を形成したガラス基板をアセトン、純水、ブラシ洗浄、超音波洗浄などのウェットプロセスによる洗浄を行った後に、ポジ型感光性ポリイミドを全面スピンコートした。スピンコートの条件を150rpmで5秒間回転させた後500rpmで20秒間回転させ、膜厚を2.0μmとした。全面に塗布した感光性材料に対し、i線ステッパーを用いて75mj/cm2露光した。露光した後現像を行いそのあとで、220℃で30分ベークし隔壁を得た。こうして形成された隔壁は、幅は21μm、膜厚は1.8μmとなった。
次に、有機発光材料であるポリフェニレンビニレン誘導体を濃度2%になるようにトルエンに溶解させた有機発光インクを用い、本発明のダミーパターン付き凸版と図3に示す凸版印刷機を用いて発光層を所定のパターン内に印刷した。
得られた有機ELディスプレイの表示部の周辺部には各画素電極に接続されている陽極側の取り出し電極と、陰極側の取り出し電極があり、これらを電源に接続することにより、有機ELディスプレイパネルを得た。この有機ELディスプレイパネルを発光したところ版の乾燥および印圧集中による欠陥は一切見られなかった。
(比較例1)
実施例1において本発明のダミー用凸部パターンを持たない有効領域のみのパターンを持つ版を用いて印刷を実施した。実施例1と同様の手法を用いて印刷テストを行ったところ、版上でのインクの乾燥および端部への印圧集中によって印刷パターンにワレ、欠け等の欠陥が見られた。
実施例3において有機ELディスプレイの有機発光層を形成する際に、ダミーパターンを有しないパターンを用いて印刷した。その他は実施例3と同様である。この有機ELディスプレイパネルを発光表示したところ、版の乾燥および端部への印圧集中による、パターンの欠け、ワレが多数見られた。
Claims (5)
- 被印刷物に対してパターンを形成するパターン形成用凸版であって、
平面視方形の基材を備え、
前記基材上に、前記パターンの形成に必要な前記基材の表面積より小さい表面積で平面視方形の有効領域と、前記有効領域の周囲を取り囲むように枠状に設けられたダミー領域を有し、
前記有効領域に、該有効領域の縦方向に延在するパターン形成用凸部パターンが前記有効領域の横方向に間隔をおいて複数形成され、
前記パターン形成用凸部パターンの乾燥及び印圧集中を抑制する第1のダミー用凸部パターンが、前記各パターン形成用凸部パターンの長手方向の一端に接続され、
前記第1のダミー用凸部パターンは、前記パターン形成用凸部パターンの長手方向の一端と対向する前記ダミー領域に位置し、
前記パターン形成用凸部パターンの乾燥及び印圧集中を抑制する第2のダミー用凸部パターンが、前記各パターン形成用凸部パターンの長手方向の他端に接続され、
前記第2のダミー用凸部パターンは、前記パターン形成用凸部パターンの長手方向の他端と対向する前記ダミー領域に位置し、
さらに前記有効領域の横方向の両端に位置する前記パターン形成用凸部パターンと対向する前記ダミー領域に、前記パターン形成用凸部パターンの乾燥及び印圧集中を抑制する第3のダミー用凸部パターンが前記有効領域の縦方向と平行する方向に延在して形成され、
前記第1のダミー用凸部パターンを形成する線幅は前記パターン形成用凸部パターンを形成する線幅より太く、かつ前記第2及び第3のダミー用凸部パターンを形成する線幅より太い、
ことを特徴とするパターン形成用凸版。 - 前記第1のダミー用凸部パターンの線幅は前記パターン形成用凸部パターンの線幅より5%乃至70%太く形成され、かつ前記第1のダミー用凸部パターンの長さが50μm〜300μmの範囲内に設定されていることを特徴とする請求項1記載のパターン形成用凸版。
- 基板と、前記基板上に画素の配列パターンに対応して形成された電極を備え、
前記請求項1または2記載のパターン形成用凸版を用いて前記電極上に有機発光体パターンを形成し、かつ、前記ダミー用凸部パターンによりダミー用の発光体パターンが形成されたことを特徴とする有機EL素子。 - 前記基板は、前記画素毎にトランジスタを有する薄膜トランジスタ基板であることを特徴とする請求項3記載の有機EL素子。
- 回路基板と、
前記請求項1または2記載のパターン形成用凸版を用いて前記回路基板上に回路パターンを形成し、かつ、前記ダミー用凸部パターンによりダミー用パターンが形成されたことを特徴とする電子回路。
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