JP5369329B2 - 焼成用転写フィルム - Google Patents
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Description
機能性パターンを形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフィー/エッチング法やスクリーン印刷法、スパッタリング法などが広く採用されている。これらの方法は、基体の形状が平滑な面であれば問題ないが、基体が湾曲している場合や凹凸している場合には、対応ができない。このため、フィルム上に機能性パターンをあらかじめ形成しておき、フィルムから基体へこの機能性パターンを転写する転写方式が検討されている。転写方式であれば、基体の寸法や形状にかかわらず、機能性パターンを基体に追従させることが可能である。また、転写方式は、パターニング性や生産性に優れ、低コストである、という利点も有する。このような転写方式に使用される転写型フィルムについては、例えば、特開平5-139020号、特開平11-135009号、特開平11-260250号、特開2001-211020号、特開2000-151080号等に記載されている。
特開平11-260250号には、ベースフィルム上に、剥離可能に設けられた転写層と応力吸収層を設け、転写層はガラスフリットを含む無機成分と、焼成除去可能な有機成分を含有し、応力吸収層の複素弾性率を転写層の複素弾性率より小さくしたプラズマディスプレイパネル作製用の転写シートが開示されている。
特開2001-211020号には、転写フィルム上に積層された導体パターンを車載用ガラス板に転写方式で形成した車載用対数周期ダイポールアンテナが開示されている。
特開2000-151080号には、転写フィルム上にガラスペーストにより印刷パターンを形成し、この印刷パターンを基板上に熱転写し、転写された印刷パターンを焼成する電気回路等のパターン形成方法が開示されている。
機能性パターン中の有機物は、高温で焼成すると、各有機物固有の温度で熱分解がおこり、分解ガスとなって除去される。一方、機能性パターン中の無機粉体は、加熱すると粉体表面が溶融し、粉体同士で、あるいは基体と融着する。焼成用転写フィルムを製造する場合、一般には、剥離性フィルム上に機能性パターンを形成した後に、必要により機能性パターン上に接着層を形成する。このように製造した機能性パターンを使用する際には、機能性パターンの接着させる側(接着層がある場合には接着層側)を基体面に向けて貼り合せた後、剥離性フィルムを剥離し、機能性パターンの基体への転写を行う。
本発明者は、これらの印刷方法を用いて従来の手法により機能性パターンを形成すると、印刷後の乾燥中に塗料の流動が生じ、印刷された機能性パターンの断面は、剥離性フィルム側を下底とする台形形状になることに着目した。そして、このように形成された機能性パターン上に必要により粘着層を形成し、基体面に貼り合せて転写すると、機能性パターンは、印刷時とはパターンの上下が反対向きになり、機能性パターンの断面形状における台形の上底側が基体上に転写され、機能性パターンの端部と基体との密着不良が発生しやすくなるのではないかと考えた。
実際、従来法により形成され転写された機能性パターンを焼成すると、20℃/min以下のような比較的焼成速度の遅い焼成条件では問題はないが、100℃/min以上の焼成速度が速い焼成では、密着不良やパターンの割れなどの焼成不良が観察された。比較的焼成速度が遅い場合に問題が生じないのは、機能性パターン端部が基体面から離れていても、加熱により機能性パターンに含有された有機物が軟化し、機能性パターンが基体面に追従した後で無機成分が融着するため、機能性パターンが基体面に密着されるためであると考えられる。一方、焼成速度が速い場合には、機能性パターンが基体に追従する前に無機粉体の融着が進行し、パターン端部と基体とが離れた状態で機能性パターンが焼成され、焼成不良が生じるものと思われる。
よって本発明の目的は、焼成速度が速い条件、例えば100℃/min以上の高速焼成時でも、剥がれやパターンの割れなどの機能不良等の欠陥のない機能性パターンを基体上に形成することが可能な、焼成用転写フィルムを提供することにある。
本発明において、機能性パターンの「厚さ方向の断面」とは、通常理解されるとおりの意味であるが、例えば機能性パターンがラインパターンのように細長いものである場合には、機能性パターンの長手方向に直交する断面、機能性パターンが正方形のパッチパターンである場合には、正方形のいずれかの一辺に直交する断面を意味する。
本発明はまた、機能性パターンの剥離性フィルム側の面の算術平均粗さRaが2μm以下であることを特徴とする焼成用転写フィルムである。
本発明はまた、基体が自動車の窓ガラスに用いられるガラス基体であり、機能性パターンが導電性粉体とガラスフリットと焼成除去可能な有機物を含むことを特徴とする焼成用転写フィルムである。
本発明はさらに、第1の剥離性フィルムの上に粘着層を形成して、第1の塗布物を用意する工程、第2の剥離性フィルムと保護フィルムとの間に機能性パターンを形成する工程であって、機能性パターンの厚さ方向の断面において、剥離性フィルム側の端の幅が前記保護フィルム側の端の幅よりも大きくなっている形状となるように機能性パターンを形成し、機能性パターンの上に保護フィルムを形成する工程、機能性パターンが保護フィルム側に残るように第2の剥離性フィルムを剥がして、第2の塗布物を用意する工程、及び、第2の塗布物の機能性パターンの面と、第1の塗布物の粘着層の面とを貼り合わせる工程を含む、基体の表面に機能性パターンを転写し焼成して機能性パターンの焼成体を形成するために用いる焼成用転写フィルムの製造方法である。
本発明によれば、機能性パターンの厚さ方向の断面が、剥離性フィルム側の端の幅が保護フィルム側の端の幅よりも大きくなっている形状を有することにより、機能性パターンを基体表面と密着させることができる。
また、機能性パターンの転写面は、剥離性フィルムの表面性に依存した表面性を有する。本発明によれば、平坦度の高い面を基体の表面との接触面とすることができ、機能性パターンと基体との接触面で焼成中の追従不良が生じにくくなる。さらに、機能性パターンを基体表面との密着性を良好にできるため、高速焼成時であっても焼成による機能不良等の欠陥を生じさせない。
図1は、本発明の一実施形態である焼成用転写フィルムの構造を例示する拡大断面模式図である。
図1によると、本発明の焼成用転写フィルムは、剥離性フィルム1と、剥離性フィルム1上に形成された機能性パターン2と保護フィルム3から構成されている。機能性パターン2は、無機粉体と焼成除去可能な有機物を含有する。機能性パターン2の厚さ方向の断面は、剥離性フィルム1側の端の幅d1が保護フィルム3側の端の幅d2よりも大きくなっている(d1>d2)形状を有するとともに、保護フィルム側の端から剥離性フィルム側の端まで、幅dが連続的に増加している。このため、機能性パターン2の厚さ方向の断面は、剥離性フィルム1側を下底として裾野を広げたような概ね台形の断面形状を有する(図1(1))。機能性パターン2を基体Gの表面に対向させて転写するときには、まず剥離性フィルム1を剥がして機能性パターン2を保護フィルム3側に受け渡す(図1(2))。次いで、機能性パターン2を基体Gの表面に貼り合せた後、保護フィルム3を剥離する(図1(3))。基体の表面に転写したときには、機能性パターン2の基体表面に水平な面の断面積は、上部の最小面積から基体表面側に向かって拡大し、基体表面側で最大面積となるような形状になる。これを焼成することにより基体の表面に機能性パターン2の焼成体を形成することができる。
保護フィルム3としては、再剥離性のある微粘着材料を予め塗布したフィルムを用いることができる。微粘着材料としては、アクリル系やゴム系の樹脂を用いることができるが、剥離性フィルム1との剥離性のバランスを考慮し、剥離性フィルム側の剥離重さよりも、保護フィルム側の剥離重さを重くすることが必要である。剥離界面の粘着力は、微粘着層の種類、膜厚などによって適宜調整することが可能である。
機能性パターン2は、焼成後の機械的強度を発現するための熱融着可能な無機粉体と、焼成前の形状を維持し、焼成除去される有機物を含有する。機能性パターン2にはさらに、焼成後に所望の機能を発現するための各種機能材料を含有させることができる。
有機物としては、焼成除去可能な材料であれば特に限定されない。焼成による熱分解によって除去されやすい材料としては、アクリル、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエステルなどの樹脂が挙げられ、これらを単独または混合して使用することができる。また有機成分として、焼成前の塗膜に可とう性を付与する目的で、可塑剤を加えてもよい。可塑剤としては、脂肪酸エステルやリン酸エステルなどから適宜選定したものを用いることができる。
機能性パターンの形成方法としては、スクリーン印刷やオフセット印刷などの印刷方式やグラビアコーティングなどの塗布方式を用いることができる。中でも、スクリーン印刷は、特にパターンを形成する際に、剥離性フィルム上に直接パターンを形成することができるため好適である。
スクリーン印刷などの印刷方式により機能性パターンを形成するときは、無機粉体や有機物を溶媒中に分散してなる機能性パターン形成用の塗料を作製し、使用する。溶媒としては、有機物の溶解性や無機粉体の分散性、印刷工程に適した沸点を考慮し、水、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、炭化水素などを使用することができる。
また機能性パターン2の基体に転写する面の表面性はできるだけ平坦であることが好ましく、ガラス基体のような表面性の平坦な基体上に機能性パターンの焼成体を付与するのには、算術平均粗さ(中心線平均粗さ)でRa=2μm以下が好ましい。
まず、剥離性フィルム1上に、この剥離性フィルムを底面として裾野を広げた断面形状を有する機能性パターン2を形成し、保護フィルム3を貼り合わせた後、機能性パターン2が保護フィルム3側に残るように剥離性フィルム1を剥がした塗布物Aを用意する。
一方、別の剥離性フィルム1’上に、粘着層を形成した塗布物Bを用意しておく。
最後に、塗布物Aの機能性パターン2の面と塗布物Bの粘着層の面とを貼り合わせることで、焼成用転写フィルムを作製する。
粘着層4は、基体に貼り合せたときに適度粘着性を有する焼成除去可能な有機物であれば特に限定されないが、常温でタック性を有するアクリル系、ゴム系などの粘着剤を好適に使用することができる。また、ヒートラミネートなどで転写施工をする場合は、ラミネート温度で軟化する有機物を用いても良い。粘着層4の形成方法は、スクリーン印刷やオフセット印刷などの印刷方式やグラビアコーティングなどの塗布方式を用いることができる。その際、粘着層4が剥離性フィルム1の全面を覆うように形成してもよく、あるいは機能性パターン2に対応するパターンの粘着層4を形成してもよい。
粘着層4の膜厚は、1〜20μm、好ましくは2〜10μmである。1μm未満だと粘着力が不足し転写性が低下し、20μmよりも厚くなると分解ガス量が多くなるため機能性パターン2に欠陥が生じやすく焼成不良になりやすい。粘着層4の膜厚は、基体への粘着力を維持できる範囲で、できるだけ薄膜にすることが好ましい。
中間層5をスクリーン印刷などの印刷方式で形成するときは、高分子樹脂等を適当な溶剤に溶解して、粘度、チキソ性など印刷適正、固形分を適宜調整して用いる。必要により印刷時の気泡対策や粘度調整のために消泡剤や増粘剤などの添加剤を使用してもよい。添加剤は、焼成によって分解除去できるものを使用する。溶剤としては、印刷工程に適した沸点や、粘度、チキソ性、固形分を調整可能なものを選定すればよく、水、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、炭化水素などを使用することができる。
保護層6を形成するための材料としては、焼成除去可能な有機物であれば特に限定されないが、アクリル、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリエステルなどの樹脂が使用でき、これらを単独もしくは混合して使用することができる。また可とう性を付与するために可塑剤を加えてもよい。可塑剤としては脂肪酸エステルやリン酸エステルなどを使用することができる。
本発明のこの実施形態によると、機能性パターン2は保護層6と中間層5で挟持されているため屈曲性が向上し、基体への貼り合せ、転写といった施工作業性が高くなる。また、保護フィルム3を剥がす際の機能性パターン2へのダメージを軽減する効果もある。
まず、剥離性フィルム1上に、粘着層4を形成した塗布物Cを用意する。
次に、別の剥離性フィルム1’上に、中間層5を形成し、この中間層5側を底面として裾野を広げた断面形状を有する機能性パターン2を形成する。さらに、機能性パターン2上に保護層6を形成し、保護フィルム3を貼り合わせ、中間層5、機能性パターン2、保護層3が保護フィルム3側に残るように剥離性フィルム1’を剥がした塗布物Dを用意する。
最後に塗布物Cの粘着層4の面と塗布物Dの中間層5の面とを貼り合わせることで焼成用転写フィルムを作製する。
剥離性フィルムとして、シリコーン系剥離層を設けたPETフィルム「A71」(帝人デュポンフィルム(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み50μm)を用意した。このフィルムの表面粗さをタリサーフ表面形状測定器PGI-800(テーラーホブソン(株))で測定したところRa=0.05μmであった。
機能性パターン層上に、保護フィルムとして、アクリル系微粘着層を設けたPETフィルム「SRL-0753」(リンテック(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み75μm)を用い、貼り合わせた後、機能性パターンが保護フィルム側に残るように剥離性フィルムを剥がした。これを塗布物Aとした。
一方、別の剥離性フィルムとして、シリコーン系剥離層を設けたPETフィルム「A31」(帝人デュポンフィルム(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み50μm)を用意した。この剥離性フィルム上に、粘着層としてアクリル系粘着剤「SK1309」(綜研化学工業(株)製)を、アプリケータを用いて3μmになるように塗布した。これを塗布物Bとした。
最後に、塗布物Aの機能性パターン面と塗布物Bの粘着層面とを貼り合わせることで焼成用転写フィルムを作製した。これにより実施例の焼成用転写フィルムを作製した。
転写した機能性パターンの焼成は焼成炉KDF-P90((株)デンケン社製)を用い、20℃/minで昇温し650℃で60分間維持した低速条件と、500℃/minで昇温し650℃で2分30秒間維持した高速条件で、それぞれ行った。
剥離性フィルムとして、シリコーン系剥離層を設けたPETフィルム「A31」(帝人デュポンフィルム(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み50μm)を用意した。この剥離性フィルム上に、粘着層としてアクリル系粘着剤「SK1309」(綜研化学工業(株)製)を、アプリケータを用いて3μmになるように塗布した。これを塗布物Cとした。
次に、別の剥離性フィルムとして、シリコーン系剥離層を設けたPETフィルム「A71」(帝人デュポンフィルム(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み50μm)を用意し、中間層として、メチルセルロース系樹脂「60MP4000」(松本油脂製薬(株)製)をアプリケータにて1.5μmになるように塗布した。
この中間層をタリサーフ表面形状測定器PGI-800(テーラーホブソン(株))で測定したところRa=0.10μmであった。
さらに、保護層として、メチルセルロース系樹脂60MP4000(松本油脂製薬(株)製)を用いて、導電性パターン上にアプリケータを用いて1.5μmになるように塗布した。
保護フィルムとして、アクリル系微粘着層を設けたPETフィルム「SRL-0753」(リンテック(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み75μm)を用い、保護層面に貼り合わせた後、中間層、機能性パターン、保護層が保護フィルム側に残るように剥離性フィルムを剥がした。これを塗布物Dとする。
最後に、塗布物Cの粘着層面と塗布物Dの中間層面を貼り合わせることで焼成用転写フィルムを作製した。これにより実施例の焼成用転写フィルムを作製した。
転写した機能性パターンの焼成は焼成炉KDF-P90((株)デンケン社製)を用い、20℃/minで昇温し650℃で60分間維持した低速条件と、500℃/minで昇温し650℃で2分30秒間維持した高速条件で、それぞれ行った。
保護フィルムとして、シリコーン系剥離層を設けたPETフィルム「A54」(帝人デュポンフィルム(株)製、フィルムサイズ20cm×30cm、厚み50μm)を使用した。保護層として、メチルセルロース系樹脂「60MP4000」(松本油脂製薬(株)製)を用い、保護フィルム上にアプリケータを用いて1.5μmになるように塗布した。実施例と同じ導電性ペーストを用いて、スクリーン印刷により、保護層上に、サイズ5cm×5cmのパッチパターン、0.3cm×10cmのラインパターンの機能性パターンを、それぞれ膜厚15μmで形成した。パターン形状を、表面形状測定器タリサーフPGI-800(テーラーホブソン(株))で測定したところ、その断面形状は保護フィルムを底面として裾野を広げた形状であった。形成したパッチパターンを剥離性フィルムから剥がし、基体に転写する側の表面粗さをタリサーフPGI-800で測定したところRa=3.82μmであった。中間層として、メチルセルロース系樹脂「60MP4000」(松本油脂製薬(株)製)を用いて、機能性パターン上にアプリケータを用いて1.5μmになるように塗布した。粘着層として、アクリル系粘着剤「SK1309」(綜研化学工業(株)製)をアプリケータを用いて3μmになるように塗布した。これにより比較例の焼成用転写フィルムを作製した。
次に、実施例と同じ条件で機能性パターンの焼成を行なった。
一方、比較例では、機能性パターンの形状は、保護層側で最大面積となるような形状をしていた。焼成性は、焼成速度が20℃/minでは、問題なかったが、焼成速度を500℃/minで行なうと、パターン端部で密着不良が発生し、機能性パターンの焼成体に割れや断線が生じた。また、端面の形状の影響が少ないパッチ部分の内側でも、焼成不良が認められた。
2 機能性パターン
3 保護フィルム
4 粘着層
5 中間層
6 保護層
Claims (2)
- 基体の表面に機能性パターンを転写し焼成して機能性パターンの焼成体を形成するために用いる焼成用転写フィルムの製造方法であって、
第1の剥離性フィルムの上に粘着層を形成して、第1の塗布物を用意する工程、
第2の剥離性フィルムと保護フィルムとの間に機能性パターンを形成する工程であって、前記機能性パターンの厚さ方向の断面において、前記第2の剥離性フィルム側の端の幅が前記保護フィルム側の端の幅よりも大きくなっている形状となるように前記第2の剥離フィルムの上に前記機能性パターンを形成し、前記機能性パターンの上に前記保護フィルムを形成する、前記機能性パターンを形成する工程、
前記機能性パターンが前記保護フィルム側に残るように前記第2の剥離性フィルムを剥がして、第2の塗布物を用意する工程、及び
前記第2の塗布物の前記機能性パターンの面と、前記第1の塗布物の前記粘着層の面とを貼り合わせる工程
を含む、前記製造方法。 - 基体の表面に機能性パターンを転写し焼成して機能性パターンの焼成体を形成するパターン形成方法であって、
請求項1に記載の製造方法により製造された焼成用転写フィルムを用意する工程、
前記第1の剥離性フィルムを剥がして、前記機能性パターンを前記保護フィルム側に受け渡す工程、
前記機能性パターンを前記基体の表面に貼り合せ、前記保護フィルムを剥離する工程、及び
前記機能性パターンを焼成して、前記基体の表面に前記機能性パターンの焼成体を形成する工程
を含む、前記パターン形成方法。
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