JP5368703B2 - 医療器具のためのメタクリレートコポリマー - Google Patents
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Description
1つの実施形態では、疎水性モノマーおよび親水性モノマーは、相違するTgを有するホモポリマーを形成することができる。例えば、疎水性ポリマーは室温を超えるTgを備えるホモポリマーを形成することができ、親水性モノマーは室温未満のTgを有するホモポリマーを形成することができる。これら2種のモノマーの比率を変化させることによって、例えば37℃のTgを備える、これら2種のモノマーを含有するコポリマーを形成できる。
−[−疎水性モノマー−]m−[−親水性モノマー−]n−
(式中、mおよびnは例えば1〜100,000の範囲内の正の整数であってよく、疎水性モノマーはメタクリレートもしくはフッ素化メタクリレートであってよく、親水性モノマーは親水基を有する任意のモノマーであってよい)を有する。本ポリマーは、交互3級炭素主鎖構造を有しており、ランダムまたはブロックポリマーであってよい。
[疎水性モノマー1]m−[疎水性モノマー2]n−[親水性モノマー1]p−
(式中、m、nおよびpは例えば1〜100,000の範囲内の正の整数であってよく、疎水性モノマーはメタクリレートもしくはフッ素化メタクリレートであってよく、親水性モノマーは親水基を有する任意のモノマーであってよい)を有する。本ポリマーは、交互3級炭素主鎖構造を有しており、ランダムまたはブロックポリマーであってよい。
[疎水性モノマー]m−[親水性モノマー1]n−[親水性モノマー2]p−
(式中、m、nおよびpは例えば1〜100,000の範囲内の正の整数であってよく、疎水性モノマーはメタクリレートもしくはフッ素化メタクリレートであってよく、親水性モノマーは親水基を有する任意のモノマーであってよい)を有する。本ポリマーは、交互3級炭素主鎖構造を有しており、ランダムまたはブロックポリマーであってよい。
(式中、R1は例えば
であり、およびR2は−OCH2CH2OH、−OCH2CH2CH2OH、−OCH2CH(OH)CH3、−OCH2CH2CH2CH2OH、−OCH2CH2SO3H、−OCH2CH2CH2SO3H、−(−CH2CH2O−)nCH3、−OCHO(CH2)3(テトラヒドロピラニルメタクリレート)、−OCH2CH2SO4 −NH4 +、−NHCH2CH2NHSO3 −NH4 +、−O(CH2CH2O)n−ヘパリン、−O(CH2CH2O)n−ヒアルロン酸、または−OHである)の構造を有する。
また別の実施形態では、本明細書に記載のポリマーは、所望の柔軟性および薬物浸透性を有するポリマーブレンドコーティング材料を生成するために1つまたは複数の追加の生体適合性ポリマーとブレンドすることができる。一般に、上記に規定したポリマーとブレンドできる有用なポリマーには、式I、IIおよびIIIのポリマーが含まれる。1つまたは複数の追加の生体適合性ポリマーについて以下で説明する。
上記に記載のポリマーまたはポリマーブレンドは、任意で生体有益性材料とともに、下地コーティングまたはトップコートを形成できる。生体有益性材料は、任意で共有結合、イオン結合もしくは水素結合によって前記ポリマーまたはポリマーブレンドと結合させることができる。共有結合は、化学反応によって形成できる。この組み合わせは、混合する、ブレンドする、または別個の層でコーティングできる。本明細書に記載のコーティングにおいて有用な生体有益性材料は、ポリマー材料であっても非ポリマー材料であってもよい。生体有益性材料は、好ましくは非毒性、非抗原性、および非免疫原性である。生体有益性材料は、すべてが医薬上の活性物質の放出に依存せずに、非汚損性、血液適合性、能動的に非血栓形成性、または抗炎症性であることによって器具の生体適合性を強化する材料である。
式I、IIおよびIIIに記載の生体適合性ポリマーおよび他の生体適合性ポリマーとのブレンドは、放出速度を制御するためのトップコートとして使用できる。膜の機能に加えて、本ポリマーは、上記に規定した生体有益性分子を表面上に付着させていっそうの表面修飾のための固定点もまた提供できる。
本明細書に記載のポリマーコーティングまたはポリマー物質は、任意で1つまたは複数の生物活性物質を含むことができる。これらの生物活性物質は、治療薬、予防薬、または診断薬である任意の物質であってよい。これらの物質は、抗増殖もしくは抗炎症特性を有していてよい、または抗腫瘍薬、抗血小板薬、抗凝固薬、抗フィブリン薬、抗血栓薬、抗有糸分裂薬、抗生物質、抗アレルギー薬、抗酸化薬ならびに細胞増殖抑制薬などのように他の特性を有していてよい。適切な治療薬および予防薬の例には、治療活性、予防活性または診断活性を有する合成無機および有機化合物、タンパク質およびペプチド、多糖類および他の糖類、脂質、ならびにDNAおよびRNA核酸配列が含まれる。核酸配列には、遺伝子、転写を阻害するために相補的DNAに結合するアンチセンス分子、およびリボザイムが含まれる。他の生物活性物質の他の一部の例には、抗体、受容体リガンド、酵素、接着性ペプチド、血液凝固因子、例えばストレプトキナーゼおよび組織プラスミノーゲン活性化因子などの阻害剤もしくは血栓溶解剤、免疫のための抗原、ホルモンおよび成長因子、例えばアンチセンスオリゴヌクレオチドなどのオリゴヌクレオチドならびに遺伝子療法において使用するためのリボザイムおよびレトロウイルスベクターが含まれる。抗増殖薬の例には、ラパマイシンおよびその官能もしくは構造誘導体、40−O−(2−ヒドロキシ)エチル−ラパマイシン(エベロリムス)、およびその官能もしくは構造誘導体、パクリタキセルおよびその官能および構造誘導体が含まれる。ラパマイシン誘導体の例には、メチルラパマイシン(ABT−578)、40−O−(3−ヒドロキシ)プロピル−ラパマイシン、40−O−[2−(2−ヒドロキシ)エトキシ]エチル−ラパマイシン、および40−O−テトラゾール−ラパマイシンが含まれる。パクリタキセル誘導体の例には、ドセタキセルが含まれる。抗腫瘍薬および/または抗有糸分裂薬の例には、メトトレキセート、アザチオプリン、ビンクリスチン、ビンブラスチン、フルオロウラシル、ドキソルビシン塩酸塩(例、Adriamycin(登録商標)、Pharmacia & Upjohn社、ニュージャージー州ピーパック)、およびマイトマイシン(例、Mutamycin(登録商標)、Bristol−Myers Squibb社、コネティカット州スタンフォード)が含まれる。このような抗血小板薬、抗凝固薬、抗フィブリン薬、および抗血栓薬の例には、ヘパリンナトリウム、低分子量ヘパリン、ヘパリノイド、ヒルジン、アルガトロバン、フォルスコリン、バピプロスト、プロスタサイクリンおよびプロスタサイクリンアナログ、デキストラン、D−phe−pro−arg−クロロメチルケトン(合成アンチトロンビン)、ジピリダモール、糖タンパク質IIb/IIIa血小板膜受容体アンタゴニスト抗体、組み換えヒルジン、Angiomax a(Biogen
社、マサチューセッツ州ケンブリッジ)などのトロンビン阻害薬、カルシウムチャネル遮断薬(ニフェジピンなど)、コルヒチン、線維芽細胞成長因子(FGF)アンタゴニスト、魚油(ω3−脂肪酸)、ヒスタミンアンタゴニスト、ロバスタチン(HMG−CoAレダクターゼの阻害薬、コレステロール降下薬(商品名Mevacor(登録商標)、Merck & Co.,Inc.、ニュージャージー州ホワイトハウスステーション)、モノクローナル抗体(血小板由来成長因子(PDGF)受容体に対して特異的なモノクローナル抗体など)、ニトロプルシド、ホスホジエステラーゼ阻害薬、プロスタグランジン阻害薬、スラミン、セロトニン遮断薬、ステロイド、チオプロテアーゼ阻害薬、トリアゾロピリミジン(PDGFアンタゴニスト)、一酸化窒素もしくは一酸化窒素供与体、スーパーオキシドジスムターゼ、スーパーオキシドジスムターゼ模倣体、4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル(4−アミノ−TEMPO)、エストラジオール、抗癌剤、様々なビタミン類などの栄養補助食品、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。ステロイドおよび非ステロイド抗炎症薬を含む抗炎症薬の例には、タクロリムス、デキサメタゾン、クロベタゾール、それらの組み合わせが含まれる。このような細胞増殖抑制物質の例には、アンギオペプチン、例えばカプトプリル(例、Capoten(登録商標)およびCapozide(登録商標)、Bristol−Myers Squibb Co.、コネティカット州スタンフォード)、シラザプリルもしくはリシノプリル(例、Prinivil(登録商標)およびPrinzide(登録商標)、Merck & Co.、ニュージャージー州ホワイトハウスステーション)などのアンギオテンシン変換酵素阻害薬が含まれる。抗アレルギー薬の例は、ペルミロラストカリウムである。その他の適切な可能性がある治療用物質もしくは治療薬には、αインターフェロン、生物活性RGD、および遺伝子組換え上皮細胞が含まれる。上記の物質は、それらのプロドラッグまたはコドラッグの形で使用することもできる。上記の物質は例として列挙したものであり、限定することは意図していない。現在利用できる、または将来開発される可能性がある他の活性物質は、同等に適用可能である。
本明細書で使用する植込み型器具は、ヒトまたは獣医学患者の体内に植え込むことのできる任意の適切な医療基質であってよい。このような植込み型器具の実施例には、セルフエクスパンダブルステント、バルーンエクスパンダブルステント、ステントグラフト、グラフト(例、大動脈グラフト)、人工心臓弁、脳脊髄液シャント、ペースメーカー電極、および心内膜リード(例、FINELINEおよびENDOTAK、Guidant Corporation社(カリフォルニア州サンタクララ)から入手可能)が含まれる。器具の基礎構造は、実質的に任意の設計であってよい。器具は、コバルトクロム合金(ELGILOY)、ステンレススチール(316L)、高窒素ステンレススチール、例えば、BIODUR 108、コバルトクロム合金L−605、「MP35N」、「MP20N」、ELASTINITE(Nitinol)、タンタル、ニッケル−チタン合金、白金−イリジウム合金、金、マグネシウム、またはそれらの組み合わせなどであるがそれらに限定されない金属材料または合金から製造することができる。「MP35N」および「MP20N」は、Standard Press Steel Co.、ペンシルベニア州ジェンキンタウンから入手できるコバルト、ニッケル、クロムおよびモリブデンの合金に対する商標名である。「MP35N」は、35%のコバルト、35%のニッケル、20%のクロム、および10%のモリブデンからなる。「MP20N」は、50%のコバルト、20%のニッケル、20%のクロム、および10%のモリブデンからなる。生体吸収性もしくは生体安定性ポリマーから製造された器具もまた本発明の実施形態とともに使用できる。ステントなどの器具自体もまた、上述した本発明のポリマーまたはポリマーブレンドから製造することができる。
本発明の実施形態によると、様々な記載した実施形態のコーティングを、例えばステントなどの植込み型器具もしくはプロテーゼ上に形成できる。1つまたは複数の活性物質を含むコーティングについては、その物質はステントなどの医療器具上に器具の送達および拡張中には残留し、植込み部位で所望速度で所定時間にわたって放出される。好ましくは、本医療器具はステントである。上述したコーティングを有するステントは、例えば、胆管、食道、気管/気管支およびその他の生物学的通路内での腫瘍によって引き起こされた閉塞の治療を含む様々な医学的手技のために有用である。上述したコーティングを有するステントは、平滑筋細胞の異常もしくは不適切な移動および増殖、血栓、ならびに再狭窄によって引き起こされた血管の閉塞領域を治療もしくは予防するために特に有用である。ステントは、動脈および静脈両方の広範囲の血管内に配置できる。代表的な部位の例には、腸骨動脈、腎動脈、および冠動脈が含まれる。
3×18mmのVisionステントを80μgのポリ(ブチルメタクリレート)(PBMA、Mw=300K、Tg=30℃、ESSCHEM製)プライマーでコーティングした。プライマーコーティング液は、70/30のアセトン/シクロヘキサノン混合液中の2% PBMAであった。この溶液をステント上にスプレーコーティングした後、プライマーを硬化させるためにステントを80℃で焼成した。
この薬物コーティング液は、30/70のジメチルアセトアミド(DMAC)およびテトラヒドロフラン(THF)中の2%のポリマーブレンドおよび1.45%のエベロリムスから構成された。このポリマーブレンドは、75:25(w/w)のPBMAおよびポリ(メチルメタクリレート−co−メタクリル酸)(PMMA−co−MA、モル比1:0.016、Tg=105℃、Aldrich社)から製造した。この溶液をプライマーコーティングしたステント上にスプレーコーティングした。目標薬物コート重量は、450μgであった。薬物装填量は190μgであった。コーティング後、ステントをクリンピングし、バルーン上に固定した。ステントを水中で3.5mmへ拡張させた。コーティング完全性は、SEMを用いて試験した。湿性拡張後のコーティングのSEM写真は、図1に示されている。
この薬物コーティング液は、30/70のジメチルアセトアミド(DMAC)およびテトラヒドロフラン(THF)中の2%のポリマーブレンドおよび1.45%のエベロリムスから構成された。ポリマーブレンドは、75:25(w/w)のPBMAおよびポリ(メチルメタクリレート−co−メタクリル酸)(PMMA−co−MA、モル比95:5、PolySciences社)から製造した。この溶液をプライマーコーティングしたステント上にスプレーコーティングした。目標薬物コート重量は、450μgであった。薬物装填量は190μgであった。コーティング後、ステントをクリンピングし、バルーン上に固定した。薬物放出速度は、37℃でPBSバッファ中の4%のブタ血清アルブミン中で試験した。24時間後の放出速度は、34%±2%であった。
この薬物コーティング液は、30/70のジメチルアセトアミド(DMAC)およびテトラヒドロフラン(THF)中の2%のPMMA−co−MA(Aldrich社)および1.34%のエベロリムスから構成された。この溶液をプライマーコーティングしたステント上にスプレーコーティングした。目標薬物コート重量は、470μgであった。薬物装填量は190μgであった。コーティング後、ステントをクリンピングし、バルーン上に固定した。薬物放出速度は、37℃でPBSバッファ中の4%のブタ血清アルブミン中で試験した。24時間後の放出速度は、1%であった。
3×18mmのVisionステントをポリ(フッ化ビニリデン−co−ヘキサフルオロプロピレン)(PVDF−HFP)マトリックス中のエベロリムスでコーティングし、標識した。薬物装填量は200μgであった。トップコート液は、30/70のシクロヘキサノンおよびアセトン混合液中の2%のポリ(エチルアクリレート−co−アクリル酸)(PEA−co−AA、モル比50:50、PolySciences社)から製造した。このトップコート液を標識したステント上にスプレーコーティングした。このコーティングを乾燥させた後、ステントを再計量したところ、トップコート重量は100μgであった。次に3個のステントを湿性拡張させ、SEMを用いてコーティング完全性をチェックした。図2は、代表的写真である。薬物をアセトニトリル中で抽出し、HPLCを用いて分析した。薬物含量は、トップコートを被覆しても被覆しなくても変化しなかった。薬物放出速度は、4%のPSA/PBS溶液中で試験した。24時間後の放出速度は、トップコートを被覆しても被覆しなくても変化しなかったので、これはトップコートに対して薬物が浸透性であることを示していた。
Claims (18)
- 疎水性モノマーおよび親水性モノマーを含む生体適合性ポリマーであって、少なくとも1つの3級炭素原子群を含む主鎖構造と、式I、式II、式III及びこれらの組み合わせから選択される構造とを有する生体適合性ポリマー。
式I:−[−疎水性モノマー−]m−[−親水性モノマー−]n−
式II:−[−疎水性モノマー−]m−[−疎水性モノマー2−]n−[−親水性モノマー1−]p−
式III:−[−疎水性モノマー−]m−[−親水性モノマー1−]n−[−親水性モノマー2−]p−
(式I〜III中、m、n及びpはそれぞれ1〜100,000の範囲内の正の整数であり、疎水性モノマーはメタクリレートもしくはフッ素化メタクリレートであり、親水性モノマーは式IVの構造を有する。)
式IV:
R2は−OCH2CH2SO3H、−OCH2CH2CH2SO3H、−(−CH2CH2O−)xCH3、−OCH2CH2SO4 −NH4 +、−NHCH2CH2NHSO3 −NH4 +、−O(CH2CH2O)y−ヘパリン、または−O(CH2CH2O)z−ヒアルロン酸であり、x、y、及びzはそれぞれ1〜100,000の範囲内の正の整数である。) - 15℃以上のガラス転移温度(Tg)を有する、請求項1に記載の生体適合性ポリマー。
- 少なくとも2つのガラス転移温度を有し、1つのガラス転移温度が37℃未満であり、もう1つのガラス転移温度が37℃を超える、請求項1に記載の生体適合性ポリマー。
- ピロリドン基、カルボン酸基、スルホン酸基、スルホン基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、エステル基、アセテート基、ポリ(エチレングリコール)基、ポリ(プロピレングリコール)基、ポリ(テトラメチレングリコール)基、ポリ(アルキレンオキシド)基、及びヒドロキシル基を含むビニルモノマーからなる群から選択される親水性モノマーをさらに含む、請求項2に記載の生体適合性ポリマー。
- 式Iの構造を有する、請求項1に記載の生体適合性ポリマー。
- 式IIまたは式IIIの構造を有する、請求項1に記載の生体適合性ポリマー。
- ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メチルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、ビニルアルコール、メタクリル酸、アクリル酸、アクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、酢酸ビニル、2−スルホエチルメタクリレート、3−スルホプロピルアクリレート、3−スルホプロピルメタクリレート、PEG−メタクリレート、2−アミノエチルメタクリレート塩酸塩、N−(3−アミノプロピル)メタクリルアミド塩酸塩、2−N−モルホリノエチルメタクリレート、ビニル安息香酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、1つの電荷を含むモノマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される親水性モノマーをさらに含む、請求項1に記載の生体適合性ポリマー。
- 請求項1に記載の生体適合性ポリマーおよび少なくとも1つの他の生体適合性ポリマーを含む生体適合性ポリマーブレンド。
- 請求項6に記載の生体適合性ポリマーおよび少なくとも1つの他の生体適合性ポリマーを含む生体適合性ポリマーブレンド。
- 請求項5に記載の生体適合性ポリマーおよび少なくとも1つの他の生体適合性ポリマーを含む生体適合性ポリマーブレンド。
- 生体有益性材料をさらに含む、請求項8に記載のポリマーブレンド。
- 生体有益性材料をさらに含む、請求項9に記載のポリマーブレンド。
- 前記生体有益性材料が化学反応を通して前記ポリマーに結合している、請求項11に記載のポリマーブレンド。
- 生体有益性材料をさらに含む、請求項10に記載のポリマーブレンド。
- 前記他の生体適合性ポリマーが、ポリ(エステルアミド)、ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)、ポリ(3−ヒドロキシアルカノエート)、ポリ(4−ヒドロキシアルカノエート);3−ヒドロキシプロパノエート、3−ヒドロキシブチレート、3−ヒドロキシバレレート、3−ヒドロキシヘキサノエート、3−ヒドロキシヘプタノエート、3−ヒドロキシオクタノエート、4−ヒドロキシブチレート、4−ヒドロキシバレレート、4−ヒドロキシヘキサノエート、4−ヒドロキシヘプタノエート、および4−ヒドロキシオクタノエートからなる群から選択されたモノマーを含むポリマーおよびコポリマー、ポリポリエステル、ポリ(D,L−ラクチド)、ポリ(L−ラクチド)、ポリグリコリド、ポリ(D,L−ラクチド−co−グリコリド)、ポリ(L−ラクチド−co−グリコリド)、ポリカプロラクトン、ポリ(ラクチド−co−カプロラクトン)、ポリ(グリコリド−co−カプロラクトン)、ポリ(ジオキサノン)、ポリ(オルトエステル)、ポリ(アンヒドリド)、ポリ(チロシンカーボネート)およびその誘導体、ポリ(チロシンエステル)およびその誘導体、ポリ(イミノカーボネート)、ポリ(グリコール酸−co−トリメチレンカーボネート)、ポリホスホエステル、ポリホスホエステルウレタン、ポリ(アミノ酸)、ポリシアノアクリレート、ポリ(トリメチレンカーボネート)、ポリ(イミノカーボネート)、ポリウレタン、ポリホスファゼン、シリコーン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリイソブチレンおよびエチレン−アルファオレフィンコポリマー、アクリルポリマーおよびコポリマー;ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルメチルエーテル、ハロゲン化ポリビニリデン、ポリ(フッ化ビニリデン−co−ヘキサフルオロプロピレン)、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルケトン、芳香族ポリビニル、ポリスチレン、ポリビニルエステル、ポリ酢酸ビニルを含むハロゲン化ビニルポリマーおよびコポリマー、ビニルモノマーと相互およびオレフィンとのコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ABS樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリ(n−ブチルメタクリレート)、ポリ(sec−ブチルメタクリレート)、ポリ(イソブチルメタクリレート)、ポリ(tert−ブチルメタクリレート)、ポリ(n−プロピルメタクリレート)、ポリ(イソプロピルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート)、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリアミド、ナイロン66およびポリカプロラクタム、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテル、ポリ(グリセリルセバケート)、ポリ(プロピレンフマレート)、エポキシ樹脂、ポリウレタン、レーヨン、レーヨン−トリアセテート、酢酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、セロファン、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースエーテル、カルボキシメチルセルロース、ポリエーテル、ポリ(エーテル−エステル)、ポリ(エチレンオキシド−co−乳酸(PEO/PLA)、ポリアルキレンオキシド、ポリ(プロピレンオキシド)、ポリアルキレンオキサレート、ポリホスファゼン、ホスホリルコリン、ポリ(アスピリン)、モノマーを含むヒドロキシルのポリマーおよびコポリマー、HEMA、ヒドロキシプロピルメタクリレート(HPMA)、ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、PEGアクリレート(PEGA)、PEGメタクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)およびn−ビニルピロリドン(VP)、モノマーを含むカルボン酸、メタクリル酸(MA)、アクリル酸(AA)、アルコキシメタクリレート、アルコキシアクリレート、および3−トリメチルシリルプロピルメタクリレート(TMSPMA)、ポリ(スチレン−イソプレン−スチレン)−PEG(SIS−PEG)、ポリスチレン−PEG、ポリイソブチレン−PEG、ポリカプロラクトン−PEG(PCL−PEG)、PLA−PEG、ポリ(メチルメタクリレート)−PEG(PMMA−PEG)、ポリジメチルシロキサン−co−PEG(PDMS−PEG)、PLURONIC(商標)界面活性剤(ポリプロピレンオキシド−co−ポリエチレングリコール)、ポリ(テトラメチレングリコール)、ヒドロキシ官能性ポリ(ビニルピロリドン)、グリコサミノグリカン(GAG)、GAG誘導体、シリコーン、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項8に記載のポリマーブレンド。
- 生体適合性コーティングをその上に有する植込み型器具であって、前記生体適合性コーティングが請求項1に記載の生体適合性ポリマーを含む植込み型器具。
- 前記コーティングが生物活性物質をさらに含む、薬物送達ステントである請求項16に記載の植込み型器具。
- 前記生物活性物質が、パクリタキセル、ドセタキセル、エストラジオール、一酸化窒素供与体、スーパーオキシドジスムターゼ、スーパーオキシドジスムターゼ模倣体、4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル(4−アミノ−TEMPO)、タクロリムス、デキサメタゾン、ラパマイシン、ラパマイシン誘導体、40−O−(2−ヒドロキシ)エチル−ラパマイシン(エベロリムス)、40−O−(3−ヒドロキシ)プロピル−ラパマイシン、40−O−[2−(2−ヒドロキシ)エトキシ]エチル−ラパマイシン、および40−O−テトラゾール−ラパマイシン、ABT−578、クロベタゾール、それらのプロドラッグ、それらのコドラッグ、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項17に記載の薬物送達ステント。
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---|---|---|---|---|
AU716005B2 (en) * | 1995-06-07 | 2000-02-17 | Cook Medical Technologies Llc | Implantable medical device |
US8527026B2 (en) | 1997-03-04 | 2013-09-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
US6001067A (en) | 1997-03-04 | 1999-12-14 | Shults; Mark C. | Device and method for determining analyte levels |
US7700819B2 (en) | 2001-02-16 | 2010-04-20 | Kci Licensing, Inc. | Biocompatible wound dressing |
US7763769B2 (en) * | 2001-02-16 | 2010-07-27 | Kci Licensing, Inc. | Biocompatible wound dressing |
AU2002345328A1 (en) | 2001-06-27 | 2003-03-03 | Remon Medical Technologies Ltd. | Method and device for electrochemical formation of therapeutic species in vivo |
US20030032874A1 (en) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
US7613491B2 (en) | 2002-05-22 | 2009-11-03 | Dexcom, Inc. | Silicone based membranes for use in implantable glucose sensors |
US7379765B2 (en) | 2003-07-25 | 2008-05-27 | Dexcom, Inc. | Oxygen enhancing membrane systems for implantable devices |
US8364229B2 (en) | 2003-07-25 | 2013-01-29 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
US7828728B2 (en) | 2003-07-25 | 2010-11-09 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US7226978B2 (en) | 2002-05-22 | 2007-06-05 | Dexcom, Inc. | Techniques to improve polyurethane membranes for implantable glucose sensors |
US9763609B2 (en) | 2003-07-25 | 2017-09-19 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
WO2007120442A2 (en) | 2003-07-25 | 2007-10-25 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
US9135402B2 (en) | 2007-12-17 | 2015-09-15 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
US7591801B2 (en) | 2004-02-26 | 2009-09-22 | Dexcom, Inc. | Integrated delivery device for continuous glucose sensor |
US20050090607A1 (en) * | 2003-10-28 | 2005-04-28 | Dexcom, Inc. | Silicone composition for biocompatible membrane |
US11633133B2 (en) | 2003-12-05 | 2023-04-25 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
EP2239566B1 (en) | 2003-12-05 | 2014-04-23 | DexCom, Inc. | Calibration techniques for a continuous analyte sensor |
US8423114B2 (en) | 2006-10-04 | 2013-04-16 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
WO2009048462A1 (en) | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Dexcom, Inc. | Integrated insulin delivery system with continuous glucose sensor |
US8808228B2 (en) | 2004-02-26 | 2014-08-19 | Dexcom, Inc. | Integrated medicament delivery device for use with continuous analyte sensor |
US8277713B2 (en) | 2004-05-03 | 2012-10-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
US9011831B2 (en) | 2004-09-30 | 2015-04-21 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methacrylate copolymers for medical devices |
JP3927580B2 (ja) * | 2004-12-09 | 2007-06-13 | 住友ベークライト株式会社 | Dna鎖伸長方法、dna鎖増幅方法およびdna鎖伸長用マイクロアレイ |
US8744546B2 (en) | 2005-05-05 | 2014-06-03 | Dexcom, Inc. | Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor |
US8021676B2 (en) * | 2005-07-08 | 2011-09-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Functionalized chemically inert polymers for coatings |
CA2615868C (en) * | 2005-07-20 | 2014-04-15 | Surmodics, Inc. | Polymeric coatings and methods for cell attachment |
US20070196423A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-08-23 | Med Institute, Inc. | Implantable medical device coatings with biodegradable elastomer and releasable therapeutic agent |
US20070122443A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Narayanan Pallassana V | Amphiphilic copolymer compositions |
US8840660B2 (en) | 2006-01-05 | 2014-09-23 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioerodible endoprostheses and methods of making the same |
US8089029B2 (en) | 2006-02-01 | 2012-01-03 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioabsorbable metal medical device and method of manufacture |
US8591531B2 (en) | 2006-02-08 | 2013-11-26 | Tyrx, Inc. | Mesh pouches for implantable medical devices |
MX2008010126A (es) * | 2006-02-08 | 2010-02-22 | Tyrx Pharma Inc | Protesis de malla temporalmente rigidizadas. |
US20070196428A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Thierry Glauser | Nitric oxide generating medical devices |
US8048150B2 (en) | 2006-04-12 | 2011-11-01 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Endoprosthesis having a fiber meshwork disposed thereon |
US7442721B2 (en) * | 2006-04-14 | 2008-10-28 | Medtronic Vascular, Inc. | Durable biocompatible controlled drug release polymeric coatings for medical devices |
US8703167B2 (en) * | 2006-06-05 | 2014-04-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices for controlled release of a hydrophilic drug and a hydrophobic drug |
EP2037977A2 (en) * | 2006-06-28 | 2009-03-25 | SurModics, Inc. | Active agent eluting matrices with particulates |
US20080008736A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Thierry Glauser | Random copolymers of methacrylates and acrylates |
EP3061791B1 (en) | 2006-07-20 | 2019-01-16 | OrbusNeich Medical, Inc. | Bioabsorbable polymeric composition for a medical device |
US8052743B2 (en) * | 2006-08-02 | 2011-11-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Endoprosthesis with three-dimensional disintegration control |
EP1892877B1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-12-03 | Alcatel Lucent | Digital signal receiver with Q-monitor |
US8293318B1 (en) | 2006-08-29 | 2012-10-23 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Methods for modulating the release rate of a drug-coated stent |
CA2663303A1 (en) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Boston Scientific Limited | Endoprosthesis with adjustable surface features |
CA2663250A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Boston Scientific Limited | Bioerodible endoprostheses and methods of making the same |
WO2008034048A2 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Boston Scientific Limited | Bioerodible endoprosthesis with biostable inorganic layers |
CA2663220A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Boston Scientific Limited | Medical devices and methods of making the same |
WO2008034066A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Boston Scientific Limited | Bioerodible endoprostheses and methods of making the same |
US8002821B2 (en) | 2006-09-18 | 2011-08-23 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioerodible metallic ENDOPROSTHESES |
ATE530210T1 (de) * | 2006-09-18 | 2011-11-15 | Boston Scient Ltd | Endoprothesen |
US20080097577A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device hydrogen surface treatment by electrochemical reduction |
US8691321B2 (en) | 2006-10-20 | 2014-04-08 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable polymeric composition and medical device background |
JP5593070B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2014-09-17 | エリクシアー メディカル コーポレイション | 管腔内人工装具および管腔内人工装具を被膜するための方法 |
US7959942B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-06-14 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable medical device with coating |
US9023114B2 (en) | 2006-11-06 | 2015-05-05 | Tyrx, Inc. | Resorbable pouches for implantable medical devices |
EP2322235A1 (en) * | 2006-11-20 | 2011-05-18 | Lutonix, Inc. | Drug releasing coatings for medical devices |
JP2010511713A (ja) | 2006-12-05 | 2010-04-15 | ランデック コーポレイション | 薬物送達 |
US9474833B2 (en) * | 2006-12-18 | 2016-10-25 | Cook Medical Technologies Llc | Stent graft with releasable therapeutic agent and soluble coating |
EP2125065B1 (en) | 2006-12-28 | 2010-11-17 | Boston Scientific Limited | Bioerodible endoprostheses and methods of making same |
US20200037875A1 (en) | 2007-05-18 | 2020-02-06 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
US20080306434A1 (en) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Dexcom, Inc. | Integrated medicament delivery device for use with continuous analyte sensor |
US8052745B2 (en) | 2007-09-13 | 2011-11-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Endoprosthesis |
US8417312B2 (en) | 2007-10-25 | 2013-04-09 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
US9839395B2 (en) | 2007-12-17 | 2017-12-12 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
US20090286907A1 (en) * | 2008-01-23 | 2009-11-19 | Beltz Mark W | Fumaric Acid/Diol Polyesters and Their Manufacture and Use |
US20090247856A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US8583204B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-11-12 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US8682408B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-03-25 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US11730407B2 (en) | 2008-03-28 | 2023-08-22 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US7998192B2 (en) | 2008-05-09 | 2011-08-16 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Endoprostheses |
US8236046B2 (en) * | 2008-06-10 | 2012-08-07 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioerodible endoprosthesis |
US8562669B2 (en) * | 2008-06-26 | 2013-10-22 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Methods of application of coatings composed of hydrophobic, high glass transition polymers with tunable drug release rates |
US7985252B2 (en) | 2008-07-30 | 2011-07-26 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioerodible endoprosthesis |
US8642063B2 (en) * | 2008-08-22 | 2014-02-04 | Cook Medical Technologies Llc | Implantable medical device coatings with biodegradable elastomer and releasable taxane agent |
US8560039B2 (en) | 2008-09-19 | 2013-10-15 | Dexcom, Inc. | Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors |
US8382824B2 (en) | 2008-10-03 | 2013-02-26 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical implant having NANO-crystal grains with barrier layers of metal nitrides or fluorides |
EP2403546A2 (en) | 2009-03-02 | 2012-01-11 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Self-buffering medical implants |
WO2011119573A1 (en) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Surface treated bioerodible metal endoprostheses |
CN103443286B (zh) * | 2011-03-28 | 2015-09-23 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 用于酶在体传感器的改进的扩散层 |
US9861727B2 (en) | 2011-05-20 | 2018-01-09 | Surmodics, Inc. | Delivery of hydrophobic active agent particles |
DE102012008959A1 (de) * | 2012-05-03 | 2013-11-07 | NANO - X GmbH | Bindemittelsystem |
AU2013338051C1 (en) | 2012-10-29 | 2017-08-10 | Ariste Medical, Llc. | Polymer coating compositions and coated products |
US11246963B2 (en) | 2012-11-05 | 2022-02-15 | Surmodics, Inc. | Compositions and methods for delivery of hydrophobic active agents |
CN103483591B (zh) * | 2013-09-18 | 2015-10-28 | 天津大学 | 含有抗体trc105和显影剂的双亲梳形聚合物及制备 |
US9517952B2 (en) * | 2013-11-15 | 2016-12-13 | General Electric Company | Hydrophilic-oleophobic copolymer composition and uses thereof |
CN106471074A (zh) | 2014-04-22 | 2017-03-01 | 阿里斯特医疗公司 | 用于施加药物递送聚合物涂料的方法和工艺 |
US10898446B2 (en) * | 2016-12-20 | 2021-01-26 | Surmodics, Inc. | Delivery of hydrophobic active agents from hydrophilic polyether block amide copolymer surfaces |
CN212438615U (zh) | 2017-10-24 | 2021-02-02 | 德克斯康公司 | 可穿戴设备 |
US11331022B2 (en) | 2017-10-24 | 2022-05-17 | Dexcom, Inc. | Pre-connected analyte sensors |
CN108250712B (zh) * | 2018-02-28 | 2020-11-24 | 成都普特斯医疗科技有限公司 | 一种医用聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
WO2020047816A1 (zh) * | 2018-09-07 | 2020-03-12 | 黄千钟 | 生物可分解的组成物 |
EP3643758A1 (de) * | 2018-10-25 | 2020-04-29 | BIOTRONIK SE & Co. KG | Silikonwerkstoff mit modifizierter oberfläche zur verbesserung der gleit- und reibeigenschaften |
EP3924432A4 (en) | 2019-02-15 | 2022-11-09 | Acuity Polymers, Inc. | BIOCOMPATIBLE POLYMER COATING CONTAINING THERAPEUTIC AGENTS |
EP3701974B1 (en) * | 2019-02-28 | 2024-08-28 | Agency for Science, Technology and Research | A material suitable for use as a vitreous substitute and related methods |
CN111171214B (zh) * | 2020-02-25 | 2021-04-16 | 北京汉莫克化学技术有限公司 | 一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法 |
US20230348665A1 (en) * | 2020-08-01 | 2023-11-02 | Cornell University | Chelation crosslinked polymers, methods of making same, and uses thereof |
WO2024101418A1 (ja) * | 2022-11-11 | 2024-05-16 | Mcppイノベーション合同会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
Family Cites Families (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3886125A (en) | 1972-05-12 | 1975-05-27 | Airwick Ind | Polymer Complexes |
SU848004A1 (ru) | 1979-01-04 | 1981-07-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательскийи Испытательный Институт Медицинскойтехники | Соединительный элемент дл фиксацииКОСТНОй ТКАНи |
DE2947985A1 (de) | 1979-11-28 | 1981-09-17 | Vsesojuznyj naučno-issledovatel'skij i ispytatel'nyj institut medicinskoj techniki, Moskva | Biodestruktiver stoff fuer verbindungselemente fuer knochengewebe |
US6387379B1 (en) | 1987-04-10 | 2002-05-14 | University Of Florida | Biofunctional surface modified ocular implants, surgical instruments, medical devices, prostheses, contact lenses and the like |
GB8801863D0 (en) | 1988-01-28 | 1988-02-24 | Fulmer Yarsley Ltd | Pharmaceutical formulations with controlled drug release |
US5019096A (en) | 1988-02-11 | 1991-05-28 | Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Infection-resistant compositions, medical devices and surfaces and methods for preparing and using same |
US4931287A (en) | 1988-06-14 | 1990-06-05 | University Of Utah | Heterogeneous interpenetrating polymer networks for the controlled release of drugs |
US5843156A (en) | 1988-08-24 | 1998-12-01 | Endoluminal Therapeutics, Inc. | Local polymeric gel cellular therapy |
EP0362858B1 (en) | 1988-10-06 | 1993-12-29 | Daikin Industries, Limited | Carriers for developing electrostatic images |
JPH02302411A (ja) | 1989-05-17 | 1990-12-14 | Daikin Ind Ltd | 新規含フッ素共重合体 |
US5178866A (en) | 1990-03-23 | 1993-01-12 | Alza Corporation | Dosage form for delivering drug to the intestine |
US5163952A (en) | 1990-09-14 | 1992-11-17 | Michael Froix | Expandable polymeric stent with memory and delivery apparatus and method |
US5258020A (en) | 1990-09-14 | 1993-11-02 | Michael Froix | Method of using expandable polymeric stent with memory |
US6248129B1 (en) | 1990-09-14 | 2001-06-19 | Quanam Medical Corporation | Expandable polymeric stent with memory and delivery apparatus and method |
US5159051A (en) | 1991-05-09 | 1992-10-27 | Becton, Dickinson And Company | Biostable polyurethane |
US5219945A (en) * | 1992-02-20 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | ABC triblock methacrylate polymers |
US5464650A (en) | 1993-04-26 | 1995-11-07 | Medtronic, Inc. | Intravascular stent and method |
JPH07191286A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-07-28 | Ciba Geigy Ag | 非含水型軟質コンタクトレンズおよびその製造方法 |
AU1684595A (en) | 1994-01-21 | 1995-08-08 | Brown University Research Foundation | Biocompatible implants |
CA2190121A1 (en) | 1994-03-15 | 1995-09-21 | Edith Mathiowitz | Polymeric gene delivery system |
DE69520044T2 (de) | 1994-10-12 | 2001-06-13 | Focal, Inc. | Zielgerichte verabreichung mittels biologisch abbaubarer polymere |
US6179817B1 (en) | 1995-02-22 | 2001-01-30 | Boston Scientific Corporation | Hybrid coating for medical devices |
US5869127A (en) | 1995-02-22 | 1999-02-09 | Boston Scientific Corporation | Method of providing a substrate with a bio-active/biocompatible coating |
US5674242A (en) | 1995-06-06 | 1997-10-07 | Quanam Medical Corporation | Endoprosthetic device with therapeutic compound |
US7550005B2 (en) | 1995-06-07 | 2009-06-23 | Cook Incorporated | Coated implantable medical device |
US5609629A (en) | 1995-06-07 | 1997-03-11 | Med Institute, Inc. | Coated implantable medical device |
US7611533B2 (en) | 1995-06-07 | 2009-11-03 | Cook Incorporated | Coated implantable medical device |
AU716005B2 (en) | 1995-06-07 | 2000-02-17 | Cook Medical Technologies Llc | Implantable medical device |
US6774278B1 (en) | 1995-06-07 | 2004-08-10 | Cook Incorporated | Coated implantable medical device |
FR2739285B1 (fr) | 1995-09-29 | 1997-11-07 | Oreal | Composition pour le traitement des matieres keratiniques comprenant au moins un polymere silicone greffe et au moins un polymere ou copolymere epaississant de (meth)acrylamide ou d'un derive de (meth)acrylamide et ses applications |
US5723219A (en) | 1995-12-19 | 1998-03-03 | Talison Research | Plasma deposited film networks |
US5932299A (en) | 1996-04-23 | 1999-08-03 | Katoot; Mohammad W. | Method for modifying the surface of an object |
US5821343A (en) | 1996-04-25 | 1998-10-13 | Medtronic Inc | Oxidative method for attachment of biomolecules to surfaces of medical devices |
EP0910351A1 (en) | 1996-06-27 | 1999-04-28 | G.D. Searle & Co. | Particles comprising amphiphilic copolymers, having a cross-linked shell domain and an interior core domain, useful for pharmaceutical and other applications |
WO1998004605A1 (fr) | 1996-07-29 | 1998-02-05 | Kazunori Kataoka | Polymeres modifies dont la molecule contient un segment poly(2-hydroxyethyl(meth)acrylate) |
US5993972A (en) | 1996-08-26 | 1999-11-30 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Hydrophilic and hydrophobic polyether polyurethanes and uses therefor |
US6530951B1 (en) | 1996-10-24 | 2003-03-11 | Cook Incorporated | Silver implantable medical device |
US5997517A (en) | 1997-01-27 | 1999-12-07 | Sts Biopolymers, Inc. | Bonding layers for medical device surface coatings |
US6245760B1 (en) | 1997-05-28 | 2001-06-12 | Aventis Pharmaceuticals Products, Inc | Quinoline and quinoxaline compounds which inhibit platelet-derived growth factor and/or p56lck tyrosine kinases |
US6159978A (en) | 1997-05-28 | 2000-12-12 | Aventis Pharmaceuticals Product, Inc. | Quinoline and quinoxaline compounds which inhibit platelet-derived growth factor and/or p56lck tyrosine kinases |
US6180632B1 (en) | 1997-05-28 | 2001-01-30 | Aventis Pharmaceuticals Products Inc. | Quinoline and quinoxaline compounds which inhibit platelet-derived growth factor and/or p56lck tyrosine kinases |
AU7972498A (en) | 1997-06-18 | 1999-01-04 | Boston Scientific Corporation | Polycarbonate-polyurethane dispersions for thrombo-resistant coatings |
US6110483A (en) | 1997-06-23 | 2000-08-29 | Sts Biopolymers, Inc. | Adherent, flexible hydrogel and medicated coatings |
US6306166B1 (en) | 1997-08-13 | 2001-10-23 | Scimed Life Systems, Inc. | Loading and release of water-insoluble drugs |
US6258371B1 (en) | 1998-04-03 | 2001-07-10 | Medtronic Inc | Method for making biocompatible medical article |
US20030040790A1 (en) | 1998-04-15 | 2003-02-27 | Furst Joseph G. | Stent coating |
US20010029351A1 (en) | 1998-04-16 | 2001-10-11 | Robert Falotico | Drug combinations and delivery devices for the prevention and treatment of vascular disease |
AU760408B2 (en) | 1998-04-27 | 2003-05-15 | Surmodics, Inc. | Bioactive agent release coating |
US20020188037A1 (en) | 1999-04-15 | 2002-12-12 | Chudzik Stephen J. | Method and system for providing bioactive agent release coating |
US6013099A (en) | 1998-04-29 | 2000-01-11 | Medtronic, Inc. | Medical device for delivering a water-insoluble therapeutic salt or substance |
US20060078493A1 (en) | 1998-05-05 | 2006-04-13 | Randolf Von Oepen | Methods and apparatus for localized administration of inhibitory moieties to a patient |
US6153252A (en) | 1998-06-30 | 2000-11-28 | Ethicon, Inc. | Process for coating stents |
CA2340652C (en) | 1998-08-20 | 2013-09-24 | Cook Incorporated | Coated implantable medical device comprising paclitaxel |
US6335029B1 (en) | 1998-08-28 | 2002-01-01 | Scimed Life Systems, Inc. | Polymeric coatings for controlled delivery of active agents |
US6696089B2 (en) | 1998-09-03 | 2004-02-24 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Nanogel networks including polyion polymer fragments and biological agent compositions thereof |
US6187024B1 (en) | 1998-11-10 | 2001-02-13 | Target Therapeutics, Inc. | Bioactive coating for vaso-occlusive devices |
DE10220470A1 (de) | 2002-04-30 | 2003-11-20 | Roehm Gmbh | ph-sensitives Polymer |
US6530950B1 (en) * | 1999-01-12 | 2003-03-11 | Quanam Medical Corporation | Intraluminal stent having coaxial polymer member |
US6143354A (en) | 1999-02-08 | 2000-11-07 | Medtronic Inc. | One-step method for attachment of biomolecules to substrate surfaces |
US6437040B2 (en) | 1999-09-01 | 2002-08-20 | Rhodia Chimie | Water-soluble block copolymers comprising a hydrophilic block and a hydrophobic block |
MX290138B (es) | 1999-09-01 | 2011-09-13 | Rhone Poulenc Chimie | Composicion acuosa gelificada que comprende un copolimero de bloque que contiene por lo menos un bloque hidrosoluble y un bloque hidrofobico. |
US6723815B2 (en) | 1999-09-02 | 2004-04-20 | Alcon, Inc. | Covalently-bound, hydrophilic coating compositions for surgical implants |
US6790228B2 (en) | 1999-12-23 | 2004-09-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coating for implantable devices and a method of forming the same |
US6613432B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-09-02 | Biosurface Engineering Technologies, Inc. | Plasma-deposited coatings, devices and methods |
AU2599501A (en) | 1999-12-29 | 2001-07-09 | Advanced Cardiovascular Systems Inc. | Device and active component for inhibiting formation of thrombus-inflammatory cell matrix |
US20020005206A1 (en) | 2000-05-19 | 2002-01-17 | Robert Falotico | Antiproliferative drug and delivery device |
US20020007213A1 (en) | 2000-05-19 | 2002-01-17 | Robert Falotico | Drug/drug delivery systems for the prevention and treatment of vascular disease |
US20020007214A1 (en) | 2000-05-19 | 2002-01-17 | Robert Falotico | Drug/drug delivery systems for the prevention and treatment of vascular disease |
US6776796B2 (en) | 2000-05-12 | 2004-08-17 | Cordis Corportation | Antiinflammatory drug and delivery device |
US20020007215A1 (en) | 2000-05-19 | 2002-01-17 | Robert Falotico | Drug/drug delivery systems for the prevention and treatment of vascular disease |
US6306423B1 (en) * | 2000-06-02 | 2001-10-23 | Allergan Sales, Inc. | Neurotoxin implant |
US20020013437A1 (en) | 2000-06-27 | 2002-01-31 | Basf Aktiengesellschaft | Low-viscosity polymers |
JP2004520088A (ja) * | 2000-08-15 | 2004-07-08 | サーモディックス,インコーポレイティド | 薬剤混和マトリックス |
US20020051730A1 (en) | 2000-09-29 | 2002-05-02 | Stanko Bodnar | Coated medical devices and sterilization thereof |
US7261735B2 (en) | 2001-05-07 | 2007-08-28 | Cordis Corporation | Local drug delivery devices and methods for maintaining the drug coatings thereon |
US20020111590A1 (en) | 2000-09-29 | 2002-08-15 | Davila Luis A. | Medical devices, drug coatings and methods for maintaining the drug coatings thereon |
US6753083B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-06-22 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd. | Particles |
US20020082679A1 (en) | 2000-12-22 | 2002-06-27 | Avantec Vascular Corporation | Delivery or therapeutic capable agents |
US7077859B2 (en) | 2000-12-22 | 2006-07-18 | Avantec Vascular Corporation | Apparatus and methods for variably controlled substance delivery from implanted prostheses |
US6663662B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-12-16 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Diffusion barrier layer for implantable devices |
GB0100760D0 (en) | 2001-01-11 | 2001-02-21 | Biocompatibles Ltd | Drug delivery from stents |
US20020176849A1 (en) | 2001-02-09 | 2002-11-28 | Endoluminal Therapeutics, Inc. | Endomural therapy |
US6579947B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-06-17 | Rhodia Chimie | Hydraulic fracturing fluid comprising a block copolymer containing at least one water-soluble block and one hydrophobic block |
US20030004141A1 (en) | 2001-03-08 | 2003-01-02 | Brown David L. | Medical devices, compositions and methods for treating vulnerable plaque |
US7771468B2 (en) * | 2001-03-16 | 2010-08-10 | Angiotech Biocoatings Corp. | Medicated stent having multi-layer polymer coating |
EP1247537A1 (en) | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Isotis B.V. | Coating for medical devices |
KR20040005936A (ko) | 2001-04-26 | 2004-01-16 | 컨트롤 딜리버리 시스템즈 인코포레이티드 | 공동약물을 함유하는 서방 약물 전달 시스템 |
JP4069358B2 (ja) * | 2001-04-26 | 2008-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 第3級水酸基を有するビニル重合性モノマー |
EP1425315A2 (en) | 2001-06-04 | 2004-06-09 | University of Liege | Process for depositing strong adherend polymer coating onto an electrically conductive surface |
KR100759541B1 (ko) | 2001-06-21 | 2007-09-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 폴리머 리튬 전지 및 그 제조방법 |
US7247313B2 (en) | 2001-06-27 | 2007-07-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polyacrylates coatings for implantable medical devices |
JP2005504813A (ja) | 2001-09-24 | 2005-02-17 | メドトロニック・エイヴイイー・インコーポレーテッド | 合理的薬剤療法デバイス及び方法 |
US7195640B2 (en) | 2001-09-25 | 2007-03-27 | Cordis Corporation | Coated medical devices for the treatment of vulnerable plaque |
US20030065377A1 (en) | 2001-09-28 | 2003-04-03 | Davila Luis A. | Coated medical devices |
US7008979B2 (en) | 2002-04-30 | 2006-03-07 | Hydromer, Inc. | Coating composition for multiple hydrophilic applications |
JP4587213B2 (ja) | 2002-06-17 | 2010-11-24 | 旭化成クラレメディカル株式会社 | 生体適合性ポリマーおよびそれを用いた白血球選択除去フィルター材 |
US7217426B1 (en) | 2002-06-21 | 2007-05-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings containing polycationic peptides for cardiovascular therapy |
US7396539B1 (en) | 2002-06-21 | 2008-07-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent coatings with engineered drug release rate |
US7005137B1 (en) | 2002-06-21 | 2006-02-28 | Advanceed Cardiovascular Systems, Inc. | Coating for implantable medical devices |
US7491233B1 (en) | 2002-07-19 | 2009-02-17 | Advanced Cardiovascular Systems Inc. | Purified polymers for coatings of implantable medical devices |
US20040063805A1 (en) | 2002-09-19 | 2004-04-01 | Pacetti Stephen D. | Coatings for implantable medical devices and methods for fabrication thereof |
WO2004078023A2 (en) | 2002-10-23 | 2004-09-16 | The Biomerix Corporation | Aneurysm treatment devices and methods |
DE60209613T2 (de) | 2002-11-08 | 2006-10-05 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Absorbierender Wegwerfartikel mit verbesserter oberer Schicht |
US7094256B1 (en) | 2002-12-16 | 2006-08-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical device containing polycationic peptides |
MXPA04010956A (es) | 2003-01-30 | 2005-01-25 | Roehm Gmbh | Forma de dosis farmaceutica y metodo para la produccion de la misma. |
US6926919B1 (en) | 2003-02-26 | 2005-08-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method for fabricating a coating for a medical device |
US7563454B1 (en) | 2003-05-01 | 2009-07-21 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices |
WO2005063710A1 (de) | 2003-12-23 | 2005-07-14 | Basf Aktiengesellschaft | 3-trifluormethylpicolinsäureanilide und ihre verwendung als fungizide |
US8309112B2 (en) * | 2003-12-24 | 2012-11-13 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for implantable medical devices comprising hydrophilic substances and methods for fabricating the same |
US20050208093A1 (en) | 2004-03-22 | 2005-09-22 | Thierry Glauser | Phosphoryl choline coating compositions |
US7244443B2 (en) * | 2004-08-31 | 2007-07-17 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymers of fluorinated monomers and hydrophilic monomers |
US9011831B2 (en) * | 2004-09-30 | 2015-04-21 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methacrylate copolymers for medical devices |
US8685194B2 (en) * | 2011-09-19 | 2014-04-01 | Velcro Industries B.V. | Laminated touch fasteners |
-
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