JP5357974B2 - 水銀酸化触媒及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、水銀酸化触媒及びその製造方法に関する。
従来、排煙中に存在する水銀は、水に不溶な金属水銀と水に可溶な水銀化合物が存在すると考えられており、脱硝触媒等の触媒存在下、金属水銀を水銀化合物に変換できれば、後流の脱硫装置にて水銀化合物を除去可能である(例えば、特許文献1参照)。
このような、脱硝触媒として機能し、かつ金属水銀を水溶性の水銀化合物に変換できる水銀酸化触媒について、本発明者らは鋭意検討を重ねている。
本発明は、このような経緯で開発された新規な水銀酸化触媒及びその製造方法に関するものである。
特開平10−230137号公報 特願2006−256639号公報 特開2009-226388
本発明の目的は、V及びMoOを活性成分とする水銀酸化触媒について、MoOの揮発を抑制し、耐久性が高く安定な新規な水銀酸化触媒及びその製造方法を提供することにある。
上記の課題を解決するため、本発明は、排ガス中の金属水銀を酸化水銀に酸化する水銀酸化触媒であって、TiOを担体とし、該担体上に、V及びMoOを活性成分として担持し、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにそれらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、又は化合物をMoO揮発抑制成分として担持している。
本発明は、排ガス中の金属水銀を水銀化合物に酸化する水銀酸化触媒で耐久性の優れた新規な触媒の製造方法であり、
活性成分となるMoOと、MoO揮発抑制成分とを含有する触媒原料溶液Aを調製する工程と、
TiO担体に上記触媒原料溶液A中の成分を担持する工程と、
上記触媒原料溶液Aの担持工程を経た上記担体を乾燥、焼成する工程と、
活性成分となるVを含有する触媒原料溶液Bを調製する工程と、
先に焼成した上記担体に上記触媒原料溶液B中の成分を担持する工程と、上記触媒原料溶液Bの担持工程を経た上記担体を乾燥、焼成する工程と、を備える。
本発明に係る水銀酸化触媒の製造方法では、上記Mo揮発抑制成分を、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにそれらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、又は化合物とする
本発明によれば、V及びMoOを活性成分とする水銀酸化触媒について、MoO成分の揮発を抑制し、耐久性が高い新規な水銀酸化触媒及びその製造方法が提供される。
本発明に係る水銀酸化触媒を採用する排煙処理装置の一実施の形態を説明する概念図である。 試験例7〜9によるハニカム触媒の粉砕混合後のXRD解析結果を示すグラフである。 図2を部分的に拡大して示すグラフである。 試験例9にかかるハニカム触媒の活性を示すグラフである。
以下に、本発明に係る水銀酸化触媒及びその製造方法について、添付図面を参照しながらさらに詳細に説明する。
本発明に係る水銀酸化触媒は、排ガス中の金属水銀を水銀化合物に酸化する水銀酸化触媒である。
本発明に係る水銀酸化触媒は、TiOを担体とし、該担体上に、V及びMoOを活性成分として担持し、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにそれらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、又は化合物をMoO揮発抑制成分として担持している。
W,Cu,Co,Ni,及びZnの化合物がMoO揮発抑制成分として好適であることは、本発明者らが鋭意検討した結果見出したものであり、後の実施例でその効果がさらに示される。その他、相図の上で固溶し得る成分も揮発抑制成分として挙げられる。
本発明に係る水銀酸化触媒を製造する、一例を示すと、まず、活性成分と、MoO揮発抑制成分とを含有する触媒原料溶液を調製する。
そして、TiO担体を含む基材をこの触媒原料溶液に浸漬し、触媒原料溶液を含浸させ、乾燥、焼成を行う。
なお、TiO担体を含む基材は、例えば、押出し成型のようにして製造する。
次いで、再び触媒原料溶液に浸漬し、触媒原料溶液を含浸させた基材を乾燥、焼成する。
以上によって、目的とする水銀酸化触媒を得ることができる。
しかし、MoOの揮発をより好適に抑制するためには、まず、活性成分となるMoOと、MoO揮発抑制成分とを含有する触媒原料溶液Aを調製する。
そして、TiO担体を含む基材をこの触媒原料溶液Aに浸漬し、触媒原料溶液Aを含浸させる。
次いで、触媒原料溶液Aに浸漬した基材を乾燥、焼成する。
一方、別の活性成分となるVを含有する触媒原料溶液Bを調製する。
さらに、先に焼成した基材を上記触媒原料溶液Bに浸漬し、触媒原料溶液Bを含浸させる。
最後に、触媒原料溶液Bの含浸工程を経た基材を乾燥、焼成する。
以上のように、Vを先の焼成工程の後に添加することよって、MoOの揮発をより抑制した目的とする水銀酸化触媒を得ることができる。このことは、本発明者らが鋭意検討した結果見出したものであり、後の実施例でその効果がさらに示される。なお、ここで、バナジウム原料等を含浸後、乾燥を行い、焼成せずに脱硝装置内に充填し、脱硝装置の運転温度で焼成することもできる。
本発明に係る水銀酸化触媒の組成比は特に限定されるものではないが、一例として、TiO担体100重量部に対して、活性成分(V及びMoO)は、その酸化物として、0.1〜20重量部の組成が好適である。MoO揮発抑制成分は、MoOの1重量部に対して、0.06〜50重量部の組成が好適である。
また、本発明に係る水銀酸化触媒は、システム構成に合わせて任意に基材の形状を選択することが可能であり、例えばペレット状、板状、円筒状、コルゲート状、ハニカム状等の一体成型された任意の形状とすることができる。ハニカム状は、押出し成型タイプ、コートタイプを問わない。
押出し成型したハニカム基材の上に、本発明の水銀酸化触媒をコーティングすることができ特開2009−226388にある再生方法で再生された触媒にコートすることが可能である。
また、混錬法で本触媒を製造することも可能である。
例えば、二酸化チタンのハニカムに活性成分を含浸するのではなく、モリブデン原料、タングステン原料及びバナジウム原料と二酸化チタンあるいは二酸化チタン原料等を混錬して押出すようにした方法として実施できる。
また、モリブデン原料、タングステン原料と二酸化チタンあるいは二酸化チタン原料等を押出したあと、適宜乾燥、焼成、粉砕等の処理を施した後、それらとバナジウム原料等を混錬して押出す方法も、他の形態として挙げられる。なお、ここで、バナジウム原料等を混錬後、乾燥を行い、焼成せずに脱硝装置内に充填し、脱硝装置の運転温度で焼成することもできる。
活性成分の一方のV(バナジウム)原料としては、二酸化バナジウム、シュウ酸バナジル、硫酸バナジル、メタバナジン酸アンモニウム等を用いることができる。
活性成分の他方のMo(モリブデン)原料としては、三酸化モリブデンの他、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム等の塩を用いることができる。
MoO揮発抑制成分のうち、W(タングステン)原料としては、パラタングステン酸アンモニウム、メタタングステン酸アンモニウム等の塩を用いることができる。また、Cu(銅)原料としては、硝酸銅、酢酸銅、水酸化銅 等、Co(コバルト)原料としては、硝酸コバルト、酢酸コバルト、塩基性炭酸コバルト 等、Ni(ニッケル)原料としては、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、塩基性炭酸ニッケル等、及びZn(亜鉛)原料としては、硝酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛等を用いることができる。
活性成分の溶液及びMoO揮発抑制成分の溶液は、活性成分及びMoO揮発抑制成分を、各々公知の溶媒に溶解して調製することができる。
次に、本発明に係る水銀酸化触媒が用いられる排煙処理装置の一形態について、図1を用いて説明する。
本発明で処理対象とする排ガスは、例えば、石炭、重質油等の硫黄、水銀等を含む燃料を燃焼する火力発電所、工場等のボイラ排ガス、金属工場、石油精製工場、石油化学工場等の加熱炉排ガスであり、NO濃度が低く、二酸化炭素、酸素、SO、ばいじん又は水分を含むものであり、排ガスの排出量が多いものである。
図1において、ボイラ1から還元脱硝装置5までの流路にはアンモニア・タンク3から供給されるNHを排ガスに注入するアンモニア注入装置2とHCl注入装置4が設置されている。
ボイラ1からの排ガスは還元脱硝装置5へ導入される。NHとHClが注入された排ガスは還元脱硝装置においてNHとNOとの反応が行われると同時にHCl存在下で金属HgがHgClに酸化される。
ここで進行する反応は、以下のとおりである。
(1)Hg+2HCl+1/2O→HgCl+H
(2)HgCl+NH+1/4O
→Hg+1/2N+2HCl+1/2H
(3)4NO+4NH+O→4N+6H
(4)HgCl+SO+HO→Hg+2HCl+SO
(5)HgCl+CO+HO→Hg+2HCl+CO
(6)HgCl+HC(ex.HCHO,C,C
+HO+O→Hg+2HCl+CO
(7)HC+O→CO,CO+H
(8)2NH+3/2O→N+3H
還元脱硝装置5での処理において、本発明に係る水銀酸化用触媒を採用すると、活性成分であるMoOをMoO揮発抑制成分と複合化することで、MoOの揮発を抑制することができ、耐久性が向上する。
なお、上記一連の反応において、脱硝触媒による水銀酸化反応は、石炭の未燃分(CO,HC)により阻害されるが(5式,6式)、水銀酸化機能付きの脱硝触媒にHC酸化機能も付与することで更に水銀酸化反応への阻害効果を低減できる。
以上の反応を起こさせるため、金属水銀を酸化することに用いられる酸化剤としてはHCl、HBr等あり、添加量は極微量でよいので、場合によっては新たに酸化剤を添加しなくても良い。
すなわち、例えば、石炭由来のHCl等の金属水銀酸化剤が排ガス中に数十ppm含まれる場合は、HCl等の金属水銀酸化剤噴霧装置の設置は不要である。その場合、取扱い上注意を要するHCl等の金属水銀酸化剤の安全管理対策にかかる設備コストを大幅に低減できる。
なお、水銀酸化剤としては、HClの他、排ガス中の水銀と反応して水溶性の水銀化合物を生成するものであればよい。
例えば、HClの他、塩化アンモニウム、塩素、次亜塩素酸、次亜塩素酸アンモニウム、亜塩素酸、亜塩素酸アンモニウム、塩素酸、塩素酸アンモニウム、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、臭素等のハロゲン化合物、その他上記酸のアミン塩類、その他の塩類等を用いることができる。
排ガス中に添加する水銀酸化剤の量は、金属水銀等の水難溶性水銀に対して化学量論量かそれより過剰あればよく、燃料に石炭又は重油を使用した場合には、排ガスに添加される水銀酸化剤の濃度は、塩化水素の場合は排ガスに対して1000ppm以下であり、実際には、1〜300ppm程度である。HClの添加は、薬剤として塩化水素を使用してもよいし、塩酸を使用してもよい。塩酸としては、特に濃度の制限はないが、例えば、濃塩酸から5%程度の希塩酸まで例示される。HClを排ガスに添加する装置としては、従来からある薬液用の定量ポンプ及び噴霧ノズルを使用することができる。塩化アンモニウム等の塩類の添加は、塩類の水溶液を使用することが好ましい。水銀酸化剤の添加は、排ガスへのアンモニアの添加の前であっても、後であってもよい。
還元脱硝装置5での処理の後、排ガスは、空気予熱器6、熱交換器7を経て、電気集塵器8にてばいじんを除去した後、湿式脱硫装置9で排ガス中のSOの除去と同時に水銀化合物の除去が行われる。還元脱硝装置を出た排ガスには過剰のHCl等の金属水銀酸化剤が含まれるが、脱硫装置のアルカリ水溶液に吸収されるので、煙突から排出することはない。
図1の形態では、排ガス中のNOを還元脱硝装置で除去し、アリカリ吸収液を吸収剤とする湿式脱硫装置でSOを除去する排ガス処理において、脱硝装置の前流側に水銀酸化剤を添加することとしている。しかし、NHはあくまで脱硝のために必要なのであって、還元脱硝装置の前流にNHを添加しなくとも、還元脱硝装置の触媒の存在下に水銀酸化剤により水銀を塩化物に転換し、湿式脱硫装置で水銀酸化物を除去できる効果は変わりない。
実施例1(Mo揮発抑制に関する試験)
TiO担体をハニカム状に成形し、これを焼成してTiO担体を含む基材を準備した。そして、この基材を以下の各混合溶液(試験例1〜6)に浸漬し、乾燥後、その後基材を500℃で3時間焼成し、ハニカム触媒を得た。
試験例1: モリブデン酸アンモニウム24.94gを100gの水に溶解した。
試験例2: モリブデン酸アンモニウム28.477gとパラタングステン酸アンモニウム26.191gが100gの40wt%メチルアミン溶液に含まれるように調合した。
試験例3: モリブデン酸アンモニウム27.95gと水酸化銅15.95gが100gの40wt%メチルアミン溶液に含まれるように調合した。
試験例4: モリブデン酸アンモニウム24.821gと硝酸コバルト41.607gが100gの水に含まれるように調合した。
試験例5: モリブデン酸アンモニウム25.639gと硝酸ニッケル79.223gが100gの水に含まれるように調合した。
試験例6: モリブデン酸アンモニウム24.828gと硝酸亜鉛42.347gが100gの水に含まれるように調合した。
試験例1〜6のハニカム触媒を模擬ガスの流通下550℃で8時間曝露し、処理前後のMoOの濃度を比較し、MoOの揮発率を求めた。
結果を、以下の表1に示す。
模擬ガスの組成:
3%vol(dry), CO 10%vol(dry), HO 10%(wet), SO 500ppm(dry), 残N
Figure 0005357974

表1から了解されるように、MoOに対し揮発抑制成分を含まない試験例1について、W,Cu,Co,Ni,及びZnのうちのいずれかを含む試験例2〜6はいずれもMoOの揮発が抑制された。すなわち、これらの成分は、MoO揮発抑制成分として機能することが了解される。
実施例2(製造方法に関する検証)
試験例7
TiO担体をハニカム状に成形し、これを焼成してTiO担体を含む基材を準備した。
そして、モリブデン酸アンモニウム19.636gとメタバナジン酸アンモニウム1.478gを80gの水に溶解した溶液を調製した。
ハニカム基材を触媒原料溶液に浸漬し、乾燥後、500℃で3時間焼成した。
得られたハニカム触媒を模擬ガスの流通下550℃で8時間曝露し、処理前後のMoOの濃度を比較し、MoOの揮発率を求めたところ18.4wt%であった。
試験例8
次に、モリブデン酸アンモニウム22.569gとパラタングステン酸アンモニウム20.697gとメタバナジン酸アンモニウム1.685gを80gの40wt%メチルアミン溶液に溶解した溶液を調製した。
ハニカム基材を触媒原料溶液に浸漬し、乾燥後、500℃で3時間焼成した。
得られたハニカム触媒を模擬ガスの流通下550℃で8時間曝露し、処理前後のMoOの濃度を比較し、MoOの昇華率を求めたところ16.7wt%であった。
このように、揮発率は若干低下した。
これは、実施例1で得られるような結果に沿うものではなく、V(バナジウム)の添加による何らかの原因が想定された。これについて、本発明者らは鋭意検討を重ねた。
その結果、V(バナジウム)を先の焼成工程の後に添加することよって、MoとV(バナジウム)の複合酸化物よりMoOの揮発をより抑制した目的とする水銀酸化触媒を得ることができることに想到した。以下の手順で行った試験例9でもそのことが実証された。また、V(バナジウム)は脱硝反応の主活性成分であり、触媒設計上も単独で微量の調整が可能な方が良い。したがって、V(バナジウム)添加による影響を低減している点で特願2006−256639とは異なる。
試験例9
モリブデン酸アンモニウム21.677gとパラタングステン酸アンモニウム19.903gを80gの40wt%メチルアミン溶液に溶解した溶液を調製し、さらに硫酸バナジル3.347gを80gの水に溶解した溶液を調製した。
モリブデン酸アンモニウムの溶液と、パラタングステン酸アンモニウムの溶液との混合溶液を触媒原料溶液Aとした。
ハニカム基材を触媒原料溶液Aに浸漬し、500℃で3時間焼成した。
その後、この基材を硫酸バナジルの溶液(触媒原料溶液B)に浸漬し、500℃で3時間焼成した。
得られたハニカム触媒を模擬ガスの流通下550℃で8時間曝露し、処理前後のMoOの濃度を比較し、MoOの揮発率を求めたところ12.1wt%であった。
この結果は、先の実施例1の結果に沿うものであり、V(バナジウム)の添加に伴う不都合を解消している。
なお、模擬ガスの組成は、試験例7〜9とも実施例1と同様であった。
実施例3
上記試験例7〜9で得られたハニカム触媒についてXRD解析を行った結果を図2、図3に示す。
領域θは、WO、又はWOとMoOとの複合酸化物の特徴が現れる領域である。
領域θは、MoOの現われる領域である。
試験例8、9ともWoOに関連するピークが現われている(サブ領域θ)。
しかし、試験例8では、WOとMoOとの複合酸化物と思われる領域でピークが現れるのに対し、試験例9ではこれが現われていない(サブ領域θ)。
また、試験例7では、MoOのピークが現れるのに対し、試験例8、9では現われていない(領域θ)。
この結果から、試験例9は、WOとMoOとの複合酸化物の生成が少なく、MoOが,結晶化したWO中に好適に固溶しているものと理解される。すなわち、触媒原料溶液Aでの浸漬と触媒原料溶液Bでの浸漬とを二段階で行う製造方法が優れている根拠を示しているものと理解される。
なお、試験例9では、XRD分析にて27〜28 deg(2θ)の範囲(領域θ)にMoO3に帰属するピークが見られず、22〜25deg(2θ)の範囲(領域θ)に揮発抑制成分あるいはMoO3と揮発抑制成分との複合酸化物に帰属するピークが現れる。また、領域θのXRDピークは乾燥、焼成条件により変化し得るが、領域θにMoOに帰属されるピークは現れない。
実施例4
試験例9によるハニカム触媒のHg酸化率を図4に示す。
横軸は、模擬排ガス中のHCl濃度をドライベースで示した。基準とした試験例7のハニカム触媒と比較し、酸化能自体についても、比肩するものであることが了解される。なお、試験例7に係るハニカム触媒の酸化能は、従来のものに比して優れていることは、本発明者らによって検証されている。活性評価条件は表2の通りである。
Figure 0005357974
また、NH共存条件での結果は表4(試験条件は表3参照。)に示されており、試験例9の触媒の酸化能は試験例7の触媒の酸化能と同等であることが検証されている。さらにバナジウムとタングステンを含む触媒にモリブデンを含浸した触媒(試験例11)では酸化能自体が低いことも判明しており、製造方法に関わる本発明の有効性が検証されている。
ただし、例えば試験例10で製造した触媒を試験例11のハニカム基材とする場合、あるいは試験例9のハニカム基材とする場合、試験例10で製造したVとWOの量がごく少量であれば、酸化能が発揮されることは有り得る。
Figure 0005357974

Figure 0005357974
試験例10
バナジウムとタングステンを含む触媒は以下のように調製した。
二酸化チタン粉末にメタバナジン酸アンモンの水溶液をV換算で0.5質量%、タングステン酸アンモニウムの水溶液をWO換算で3質量%となる様添加し、充分混合した後乾燥し450℃で4時間焼成して、酸化チタン[TiO]―酸化バナジウム[V]―酸化モリブデン[WO]からなる粉末(A)を得た。粉末(A)1000gにカルボキシメチルセルロース25g、ポリエチレンオキサイド12.5gをニーダーに入れ、適度の水を加えて30分混練し、ハニカム形状に押出し成型し、乾燥後500℃で5時間焼成し、WO(3)−V(0.5)/TiO触媒を調製した。
試験例11
試験例10で調製した触媒をモリブデン酸アンモニウムの水溶液に浸漬し、乾燥、焼成後、MoO(7)−WO(3)−V(0.5)/TiO触媒を調製した。
1 ボイラ
2 アンモニア注入装置
3 アンモニア・タンク
4 HCl注入装置
5 還元脱硝装置
6 空気予熱器
7 熱交換器
8 電気集塵器
9 湿式脱硫装置

Claims (4)

  1. 排ガス中の水銀を水溶性の水銀化合物に酸化する水銀酸化触媒であって、TiOを担体とし、該担体上に、V及びMoOを活性成分として担持し、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにこれらの原子の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、又は化合物をMoO揮発抑制成分として担持した水銀酸化触媒。
  2. 排ガス中の水銀を水溶性の水銀化合物に酸化する水銀酸化触媒であって、TiOを担体とし、該担体上に、V及びMoOを活性成分として担持し、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにこれらの原子の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、又は化合物をMoO揮発抑制成分として担持しており、XRD分析にて、MoOに帰属するピークが現れないことを特徴とする水銀酸化触媒。
  3. 排ガス中の水銀を水溶性の水銀化合物に酸化する水銀酸化触媒の製造方法であって、
    活性成分となるMoOと、MoO揮発抑制成分とを含有する触媒原料溶液Aを調製する工程と、
    TiO担体に上記触媒原料溶液A中の成分を担持する工程と、
    上記触媒原料溶液Aの担持工程を経た上記担体を乾燥、焼成する工程とを備え
    上記MoO 揮発抑制成分が、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにこれらの原子の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、化合物である水銀酸化触媒の製造方法。
  4. 排ガス中の水銀を水溶性の水銀化合物に酸化する水銀酸化触媒の製造方法であって、
    活性成分となるMoOと、MoO揮発抑制成分とを含有する触媒原料溶液Aを調製する工程と、
    TiO担体に上記触媒原料溶液A中の成分を担持する工程と、
    上記触媒原料溶液Aの担持工程を経た上記担体を乾燥、焼成する工程と、
    活性成分となるVを含有する触媒原料溶液Bを調製する工程と、
    先に焼成した上記担体に上記触媒原料溶液B中の成分を担持する工程と、
    上記触媒原料溶液Bの担持工程を経た上記担体を乾燥、焼成する工程と、
    を備え
    上記MoO 揮発抑制成分が、W,Cu,Co,Ni,及びZn、並びにこれらの原子の化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種類の原子、化合物である水銀酸化触媒の製造方法。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104415766B (zh) * 2013-08-22 2017-02-01 上海郎特电力环保科技有限公司 一种燃煤电站烟气脱汞脱硝复合催化剂及其制备方法
US9802180B2 (en) * 2013-12-11 2017-10-31 Zhejiang University Catalyst for synergistic control of oxynitride and mercury and method for preparing the same
WO2017153236A1 (en) * 2016-03-07 2017-09-14 Haldor Topsøe A/S Preparation of a catalytic fabric filter with lower pressure drop
CN106975331A (zh) * 2017-04-27 2017-07-25 北京清新环境技术股份有限公司 一种烟气催化吸附协同脱汞装置及其方法
CN108525514B (zh) * 2018-04-19 2021-03-30 南京信息工程大学 一种抗硫抗水除尘脱硝脱汞多功能滤料及其制备方法
CN110215768B (zh) * 2019-05-31 2021-08-17 南京杰科丰环保技术装备研究院有限公司 一种除尘脱硝脱汞一体化滤料及其制备方法
CN113655170A (zh) * 2021-08-04 2021-11-16 安徽迪诺环保新材料科技有限公司 烟气脱硝催化剂用纳米二氧化钛粉体脱硝率的测定方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0999239A (ja) * 1995-10-06 1997-04-15 Babcock Hitachi Kk 排ガス脱硝触媒の製造方法
JP2003053142A (ja) * 2001-08-09 2003-02-25 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガスの水銀除去方法及び装置
JP2005125213A (ja) * 2003-10-22 2005-05-19 Nippon Shokubai Co Ltd 排ガス処理方法
WO2008035773A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for oxidation of metal mercury

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU490489A1 (ru) * 1972-10-30 1975-11-05 Предприятие П/Я Р-6991 Способ очистки газов от ртути
DE3684739D1 (de) * 1985-08-19 1992-05-14 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Verfahren zur aufbereitung eines katalysators zur entfernung von stickstoffoxiden.
JP2991431B2 (ja) 1987-06-05 1999-12-20 バブコツク日立株式会社 アンモニア接触還元脱硝用触媒およびその製法
JP2583911B2 (ja) * 1987-10-26 1997-02-19 バブコツク日立株式会社 窒素酸化物除去用触媒
US5221484A (en) * 1991-01-10 1993-06-22 Ceramem Separations Limited Partnership Catalytic filtration device and method
JP3270084B2 (ja) 1991-12-11 2002-04-02 バブコック日立株式会社 窒素酸化物除去用触媒およびその製造法
FR2684899B1 (fr) * 1991-12-16 1994-03-25 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur de reduction selective des oxydes d'azote contenus dans un flux gazeux et application desdits catalyseurs.
JP3935547B2 (ja) 1997-02-19 2007-06-27 三菱重工業株式会社 排ガス処理方法及び排ガス処理装置
JP3310926B2 (ja) 1997-09-30 2002-08-05 三菱重工業株式会社 脱硝触媒及びその製造方法
JP3924418B2 (ja) 1999-08-12 2007-06-06 株式会社日本触媒 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法
JP4175465B2 (ja) 2003-02-07 2008-11-05 三菱重工業株式会社 排ガス中の水銀除去方法およびそのシステム
ES2340678T3 (es) * 2003-10-15 2010-06-08 Haldor Topsoe A/S Material soporte de catalizador, catalizadores preparados a partir del mismo, y proceso para el tratamiento de un gas de chimenea.
JP4113090B2 (ja) 2003-10-22 2008-07-02 株式会社日本触媒 排ガス処理方法
US7264784B2 (en) 2003-10-22 2007-09-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for treating exhaust gas
JP5051977B2 (ja) * 2005-01-31 2012-10-17 バブコック日立株式会社 排ガス中微量有害物質の除去装置及びその運転方法
JP2006256639A (ja) 2005-03-15 2006-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版の梱包構造
JP4981318B2 (ja) * 2005-12-19 2012-07-18 三菱重工業株式会社 排ガス処理装置および排ガス処理方法
JP5308083B2 (ja) 2008-02-29 2013-10-09 三菱重工業株式会社 排ガス処理触媒の再生方法及びこの方法を使用した排ガス処理触媒

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0999239A (ja) * 1995-10-06 1997-04-15 Babcock Hitachi Kk 排ガス脱硝触媒の製造方法
JP2003053142A (ja) * 2001-08-09 2003-02-25 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガスの水銀除去方法及び装置
JP2005125213A (ja) * 2003-10-22 2005-05-19 Nippon Shokubai Co Ltd 排ガス処理方法
WO2008035773A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha Catalyst for oxidation of metal mercury

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