JP5349788B2 - 衣料用液体漂白剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、衣料用液体漂白剤組成物に関する。

過酸化水素を主基剤とする酸素系液体漂白剤は、色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。

特許文献１には、アルキルグリコシドを含有する硬質表面用漂白剤が開示されており、スプレー容器を用いて泡状での供給が可能であることが示唆されている。特許文献２には、アルキルグリコシドとポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する衣料漂白用泡状組成物が開示されている。
特開平５−１５６２９３号公報 特開２００４−７６００６号公報

上記特許文献１及び２に開示されている漂白剤組成物は、硬質表面や衣料に泡状で適用することにより高い漂白性能を得ることができるとされている。しかし、泡を用いる手法は、泡形成を備えた吐出容器を用いる必要がある上に、性能を安定に発現する為には対象物（硬質表面や衣料）の表面状態を考慮して泡の流動性や形状を整える必要がある。

本発明の課題は、液状での塗布使用等、簡便な使用形態においても高い漂白性能を発現し得る衣料用の液体漂白剤組成物を提供することにある。

本発明者等は、鋭意検討の結果、過酸化水素を含有する系に、グリコシド型化合物と特定のグリセリルエーテルとを特定の比率で配合することにより、液状の組成物を衣料に塗布するような使用場面において、汚れに対する漂白剤組成物の浸透性が著しく向上し、非常に高い漂白力が発現することを見出した。

本発明は、下記（ａ）成分０．１〜３０質量％、（ｂ）成分０．１〜１０質量％、及び（ｃ）成分０．１〜５質量％を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）／（ｃ）＝２０／１〜１／２である衣料用液体漂白剤組成物に関する。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ）成分：一般式（１）で表される化合物
Ｒ^1a−(ＯＲ^1b)_xＧ_y （１）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１６の分岐又は直鎖である１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ^1bは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値で０〜６の数、ｙは平均値で１〜１０を示す。〕
（ｃ）：一般式（２）で表される化合物
Ｒ²−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ²は炭素数４〜１６の分岐鎖又は直鎖である１価の脂肪族炭化水素基であり、ｚは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕

また、本発明は、上記本発明の衣料用液体漂白剤組成物を液状で衣料に適用する、衣料の漂白方法に関する。

本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、グリコシド型化合物とグリセリルエーテルを特定の質量比で配合することにより、塗布使用といった簡便な使用によっても汚れへの浸透性が著しく向上し、過酸化水素による非常に高い漂白力を発現することができる。

［（ａ）成分］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素を含有する。（ａ）成分の過酸化水素としての含有量は、衣料用液体漂白剤組成物中に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

［（ｂ）成分］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分として下記一般式（１）の化合物を含有する。
Ｒ^1a−(ＯＲ^1b)_xＧ_y （１）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の分岐鎖又は直鎖である１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ^1bは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値で０〜６の数、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｙは平均値で１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕

Ｒ^1aは炭素数８〜１６、更に１０〜１６、特に１０〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。

一般式（１）の化合物は上記還元糖とＲ^1a−(ＯＲ^1b)_x−ＯＨとを、酸触媒を用いて、アセタール化反応又はケタール化反応させることで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。

本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分を０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは、１〜６質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％含有する。

［（ｃ）成分］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、（ｃ）成分として一般式（２）の化合物を含有する。
Ｒ²−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ²は炭素数４〜１６の分岐鎖又は直鎖である１価の脂肪族炭化水素基であり、ｚは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕

一般式（２）においてＲ²は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。直鎖アルキル基の場合、好ましくはＲ²は炭素数９〜１６であり、より好ましくは炭素数９〜１４である。分岐鎖アルキル基の場合、好ましくはＲ²は炭素数４〜１６であり、より好ましくは炭素数９〜１６であり、さらに好ましくは炭素数９
〜１４である。分岐鎖を有するアルキル基としては、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基が挙げられ、２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。ｚは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、１が最も好ましい。尚、（ｃ）成分中に含まれるＲ²−ＯＨは、５質量％以下であることが好ましい。

（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ｂ）／（ｃ）＝２０／１〜１／２であり、例えば、衣類の汚れに対する衣料用液体漂白剤組成物の浸透性をさらに向上させる観点から、好ましくは、（ｂ）／（ｃ）＝１０／１〜１／１であり、より好ましくは、７／１〜２／１であり、さらに好ましくは、６／１〜２／１である。

［（ｄ）成分］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分として、一般式（３）で表される非イオン界面活性剤を含有し得る。
Ｒ³−Ｏ[(ＥＯ)_a／(ＰＯ)_b]−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ³は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、アルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり０〜４０の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａは５〜３０、より好ましくは７〜２５の数であり、好ましくｂは０〜１０、より好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３の数である。〕

なお、一般式（３）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。

（ｄ）成分としては、グリフィン法で求めたＨＬＢが１３〜１７の非イオン界面活性剤が好ましい。

また、一般式（３）で表される非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が挙げられ、これらは、２種両方を併用することもできる。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、具体的には、下記一般式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
C₁₂Ｈ₂₅-O(C₂H₄O)_m1-H （ｍ１＝７〜２０、ＨＬＢ＝１３．３〜１６．９）
C₁₄H₂₉-O(C₂H₄O)_m2-H （ｍ２＝７〜２４、ＨＬＢ＝１３．１〜１７．０）

更に具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数８、ＨＬＢ１３．１）が挙げられる。

また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基がランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（４）で表される化合物、更に、グリフィン法で求めたＨＬＢが１３〜１７である化合物が好ましい。
Ｒ⁴−Ｏ(ＥＯ)_p(ＰＯ)_q(ＥＯ)_r−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ⁴は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、アルキル基又はアルケニル基を示す。ｐは平均で１〜２０の数、ｑは平均で１〜２０の数、ｒは平均で１〜２０の数を示す。ｐは好ましくは６〜１５、より好ましくは７〜１２、ｑは好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３、ｒは好ましく６〜１５、より好ましくは７〜１２である。〕

一般式（４）の具体的な化合物として以下のものが挙げられる。
C₁₂H₂₅-O(C₂H₄O)_p1(C₃H₆O)_q1(C₂H₄O)_r1-H （ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＝５〜２０、ＨＬＢ＝１３．４〜１７．０）

更に、具体的には、C₁₂H₂₅-O(C₂H₄O)₇(C₃H₆O)₂(C₂H₄O)₄-H（ＨＬＢ１５．８）などが挙げられる。

（ｄ）成分は、２種以上の混合物として配合し得る。（ｄ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．１〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に０．５〜１５質量％が好ましい。

［（ｅ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、（ｅ）成分として、金属封鎖剤を含有し得る。金属封鎖剤としては、ホスホン酸系が好ましく用いられる。その具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましい。（ｅ）成分の含有量は、本発明の液体漂白剤組成物中、０．０１〜０．５質量％、更に０．０５〜０．３質量％が好ましい。

［漂白活性化剤］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、漂白性向上の観点から、漂白活性化剤を含有し得る。漂白活性化剤としては、特開平１０−２５１６８９段落［００１０］に記載のものが挙げられる。

［ラジカルトラップ剤］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性向上の観点から、ラジカルトラップ剤を含有し得る。ラジカルトラップ剤としては、フェノール系、すなわちフェノール性ＯＨ基を有する化合物、そのエステル誘導体やエーテル誘導体等の誘導体が好ましい。好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。

その他に本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、ハイドロトロープ剤、シリコーン類、殺菌剤、酵素、香料、蛍光染料等の任意成分を配合し得る。本発明の液体漂白剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。

香料としては、例えば、特開２００３−２１３２９５の段落［０００７］〜［００２２］に記載の香料を使用することができる。

蛍光染料としては、例えば、特開２００４−３０８０７０に記載の蛍光染料を使用することができる。

［ｐＨ］
本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、２０℃におけるｐＨが好ましくは１．５〜６．０、より好ましくは２．０〜５．５、更に好ましくは２．３〜５．０である。この範囲のｐＨにおいて、過酸化水素の安定性の向上、及び優れた漂白洗浄性能を発現し得る。

このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることができる。この中でも特に、塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。

本発明の衣料用液体漂白剤組成物は、液状で衣料に適用することで優れた漂白効果を発揮する。衣料への適用は、塗布、スプレー、浸漬などが挙げられ、塗布が好適である。一例として、衣料への塗布量は、対象となる部分の面積１ｃｍ²あたり０．１〜１ｍｌが好ましく、０．３〜１ｍｌがより好ましい。本発明の液体漂白剤組成物は、衣料以外の繊維製品にも適用することができる。

実施例１〜９、比較例１〜８
下記成分を用い、表１に示す組成の衣料用液体漂白剤組成物を調製した。ｐＨはＮａＯＨで調整した。この衣料用液体漂白剤組成物について、下記方法で、漂白性能及び浸透性能を評価した。結果を表１に示す。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・ａ−１；過酸化水素
（ｂ）成分
・ｂ−１；アルキルポリグルコシド（アルキル基の炭素数１４、グルコシド平均縮合度１．４）
（ｃ）成分
・ｃ−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
・ｃ−２：イソデシルモノグリセリルエーテル
・ｃ−３：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル
・ｃ’−４：エチルモノグリセリルエーテル
・ｃ’−５：オクタデカノイルモノグリセリルエーテル
（ｄ）成分
・ｄ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数８、ＨＬＢ１３．１）
・ｄ−２；Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₇-(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₄-Ｈ（ＨＬＢ１５．８）
（ｅ）成分
・ｅ−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）

＜漂白性能の評価法＞
以下の方法で調製したミートソース汚染布（４枚）に漂白剤組成物を１ｍｌずつピペットマン（ギルソン社製、Ｐ−１０００）を用いて塗布し、２０℃で５分間放置後、０．０６６７質量％濃度の市販洗剤溶液を使ってターゴトメーターにて洗浄した。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。

・ミートソース汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験布として実験に供した。

漂白率（％）＝（漂白後の反射率−漂白前の反射率）／（白布の反射率−漂白前の反射率）×１００

＜浸透性能の評価法＞
３ｃｍ×３ｃｍの油汚れ汚染布〔「C-S-04」（center for testmaterials社製）を裁断したもの〕の中心に、１ｍｌの漂白剤組成物をピペットマン（ギルソン社製、Ｐ−１０００）により吐出し、液体漂白剤組成物が試験布の端を濡らすまでの時間を測定した。

Claims (3)

1. 下記（ａ）成分０．１〜３０質量％、（ｂ）成分０．１〜１０質量％、及び（ｃ）成分０．１〜５質量％を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が（ｂ）／（ｃ）＝２０／１〜１／２であり、衣料に塗布して使用される、衣料用液体漂白剤組成物。
   （ａ）成分：過酸化水素
   （ｂ）成分：一般式（１）で表される化合物
   Ｒ^1a−(ＯＲ^1b)_xＧ_y （１）
   〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜１６の分岐鎖又は直鎖である１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ^1bは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値で０〜６の数、ｙは平均値で１〜１０の数を示す。〕
   （ｃ）：一般式（２）で表される化合物
   Ｒ²−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z−Ｈ （２）
   〔式中、Ｒ²は２−エチルヘキシル基、イソノニル基、及びｎ−デシルから選ばれる１価の脂肪族炭化水素基であり、ｚは平均付加モル数であり、１の数を示す。〕
2. 更に、（ｄ）一般式（３）で表される非イオン界面活性剤を含有する、請求項１記載の衣料用液体漂白剤組成物。
   Ｒ³−Ｏ[(ＥＯ)_a／(ＰＯ)_b]−Ｈ （３）
   〔式中、Ｒ³は、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり０〜４０の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。〕
3. 請求項１又は２記載の衣料用液体漂白剤組成物を液状で衣料に塗布して適用する、衣料の漂白方法。