JP5336374B2 - アルミナ粉末の製造方法 - Google Patents
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Description
[Na + の量の測定方法]
アルミナ粉末と超純水を質量比1:2の割合でステンレス製の耐圧密閉容器に封入し、温度150℃の雰囲気中で100時間静置してから、20℃で30分間放冷した後、セルロースフィルターを用いて濾過し、その濾液中のLi + 、Na + 、K + の量を原子吸光分光光度計にて測定したときのNa + の量。
(2)製造されたアルミナ粉末は、Li + 、Na + 、K + の総量が20ppm以下、粒子径が45μm未満の粒子の平均円形度が0.95以上、平均粒子径が100μm以下を有する上記(1)に記載のアルミナ粉末を製造する方法。
(3)製造されたアルミナ粉末は、化学分析によるアルカリ金属の含有量が、R 2 O(RはLi、Na、Kを表す。)換算で1質量%(0質量%を含む)以下である上記(1)又は(2)に記載のアルミナ粉末を製造する方法。
(4)製造されたアルミナ粉末は、粒子径45〜200μmの粒子の平均円形度が0.95以上である上記(1)〜(3)のいずれかに記載のアルミナ粉末を製造する方法。
(5)電融アルミナ粉砕物は、化学分析によるアルカリ金属の含有量が、R 2 O(RはLi、Na、Kを表す。)換算で3質量%以下(0質量%を含む)である上記(1)〜(4)のいずれかに記載のアルミナ粉末を製造する方法。
アルミナ粉末中の化学分析によるアルカリ金属の含有量を増やすとアルミナの融点を下げることができる。アルカリ金属の含有量が、R2O(RはLi、Na、Kを表す。)換算で1質量%を超えると粒子同士の合着が進み円形度が低下する。より高い円形度を達成するためには、R2O換算で好ましくは0.8〜1質量%である。
アルミナ粉末の平均円形度は、火炎形成に用いる燃料ガス(例えばLPG)量、電融アルミナ粉砕物中のLi+、Na+、K+の含有率によって増減させることができる。粒子径が45〜200μmの粒子の平均円形度を高めるには、電融アルミナ粉砕物の化学分析によるアルカリ金属の含有量が、R2O換算で3質量%以下(0質量%を含む)に調整しておくと容易となる。電融アルミナ粉砕物の化学分析によるアルカリ金属の含有量は、R2O換算で、3質量%以下が好ましい。
円形度=(粒子投影像の周囲長)/(粒子投影像の面積に相当する円の周囲長)
以下に、各粒子径における平均円形度の測定方法を示す。
5mlの容器に篩上の粒子を0.15〜0.20g計量し、プロピレングリコール25質量%水溶液を5ml加えた後、超音波洗浄器で10秒間分散させる。これをフロー式粒子像解析装置「FPIA−3000」に全量入れ、(トータルカウント数36000個、繰返し測定回数1回)方式で測定し、粒子範囲を45〜200μm(円相当径/個数基準)として解析する。
前記の受け皿の中で沈降したスラリーを撹拌棒で撹拌してから、その0.5mlを5mlの容器に採取し、プロピレングリコール25質量%水溶液を5ml加えた後、超音波洗浄器で10秒間分散させる。これをフロー式粒子像解析装置「FPIA−3000」に全量入れ、HPFモード/定量カウント(トータルカウント数36000個、繰返し測定回数1回)方式で測定し、粒子範囲を1.5〜45μm(円相当径/個数基準)として解析する。
概説すれば、電融アルミナ粉砕物を火炎に噴射し、得られた球状化物を排ガスと共にブロワーによってサイクロン、バグフィルター等の捕集装置に搬送し分級・捕集する。サイクロン品とバグフィルター品等を適宜混合して所望粒度のアルミナ粉末にする。火炎の形成は、水素、天然ガス、アセチレンガス、プロパンガス、ブタン等の燃料ガスと、空気、酸素等の助燃ガスとを、炉体に設定された燃焼バーナーから噴射して行う。
本発明においては、電融アルミナ破砕物の火炎処理物を水洗してLi+、Na+、K+を、特にNa+を除去(低減も含む。以下同じ。)すれば更に本発明のアルミナ粉末の製造が容易となる。水洗には、原子吸光分光光度計において、Li+成分、Na+成分、及びK+成分が未検出であるpHが3〜7の超純水を用いることが好ましい。このような超純水は、純水製造装置(例えばADVANTEC社製、商品名「RFD250NB」)で製造されたイオン交換水に、例えば塩酸、酢酸、硫酸等の酸を添加し、pHを調整することによって製造することができる。pHが7を超えると、アルミナ粉末からのLi+、Na+、K+の除去効率が低下する。pHが3未満であっても除去効率は大きく変わらないが、pH調整に用いた酸成分が残留する恐れがある。水洗に用いる超純水の好ましいpHの範囲は、3〜6である。
本発明のアルミナ粉末をエポキシ樹脂に含有させたものは半導体封止材として好適である。半導体封止材の本発明のアルミナ粉末の含有率は70〜90体積%であることが好ましく、75〜85体積%がより好ましい。半導体の封止方法としては、トランスファーモールド、マルチプランジャーなどを採用することができる。
また、本発明の組成物に用いる樹脂を例示すれば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、全芳香族ポリエステル、ポリスルホン、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、マレイミド変性樹脂、ABS樹脂、AAS(アクリロニトリル−アクリルゴム・スチレン)樹脂、AES(アクリロニトリル・エチレン・プロピレン・ジエンゴム−スチレン)樹脂などである。なかでも、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィドが好ましく用いられる。
[電融アルミナ粉砕物の製造]
バイヤー法仮焼アルミナ粉末「S」(Na+をNa2O換算で0.5質量%含有)をアーク炉で溶融・冷却・粉砕して、電融アルミナ粉砕物「C」、及び「D」を製造した。電融アルミナ粉砕物「C」、及び「D」の製造分けは粉砕時間を調整して行った。
バイヤー法仮焼アルミナ粉末「S」の500kgを硫酸水溶液(濃度15質量%)、0.25m3に24時間浸漬した後、水洗・乾燥してからアーク炉で溶融・冷却・粉砕して、電融アルミナ粉砕物「A」、「B」及び「Q」を製造した。電融アルミナ粉砕物「A」、「B」及び「Q」の製造分けは粉砕時間を調整して行った。
電融アルミナ粉砕物(比較例1は、バイヤー法仮焼アルミナ粉末を使用した。)の火炎処理は特開2001−199719号公報の図1に示す製造装置を用いて行った。燃料ガス(LPG)と助燃ガス(O2ガス)の噴射量を表2のようにして火炎を形成した。電融アルミナ粉砕物又はバイヤー法仮焼アルミナ粉末は、その30kg/Hrを酸素ガス20Nm3/Hrに同伴させノズルから火炎中に噴射し、得られたアルミナ粉末をバグフィルターから回収した。
実施例23及び24を除き、実施例1〜22、25、26、及び比較例1〜3ではアルミナ粉末を以下のようにして水洗処理した。すなわち、アルミナ粉末と、原子吸光分光光度計測定においてLi+成分、Na+成分、及びK+成分が未検出であるPHが7のイオン交換水とを混合して、アルミナ粉末濃度が40質量%の水スラリーを調製し、撹拌混合装置(アシザワ・ファインテック社製、商品名「スターディスパーサーRSV175」)を用いて1時間撹拌した後、フィルタープレスで脱水処理をした。ケーキの含水率は全て20質量%以下であった。このケーキを棚段乾燥機にて150℃で48時間乾燥してアルミナ粉末を製造した。なお、水洗処理は、実施例19〜22及び比較例2、3では水スラリーの温度を5℃にして行い、それ以外では85℃にして行った。
アルミニウム配線を有する16ピンモニターICをトランスファー成形し、硬化後260℃のハンダ浴に10秒間浸漬した後、140℃、3気圧の水蒸気雰囲気中で30V印加して、アルミニウム配線のオープン不良(断線)、又は成形物を超音波探査映像装置でモニタリングし、成形物にクラックが発生した個数の合計が試料個数(20個)の50%(10個)になるまでの時間を測定し、表2及び表3に示した。時間が長いほど、耐湿信頼性が高いことを示す。
スパイラルフロー金型を用い、EMMI−66(Epoxy Molding Material Institute;Society of Plastic Industry)に準拠したスパイラルフロー測定用金型を取り付けたトランスファー成形機を用いて、二軸押出混練機で加熱混練して調製した半導体封止材料のスパイラルフロー値を測定した。トランスファー成形条件は、金型温度175℃、成形圧力7.4MPa、保圧時間90秒とした。
スパイラルフロー値が、長ければ長いほど高い流動性を持つことを示す。
なお、2007年7月31日に出願された日本特許出願2007−199405号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (5)
- 電融アルミナ粉砕物を火炎中で熱処理した後、火炎処理物をpHが3〜7の超純水を用いて水洗し、以下の方法で測定されたNa+の量が20ppm以下を有するアルミナ粉末を製造する方法。
[Na+の量の測定方法]
アルミナ粉末と超純水を質量比1:2の割合でステンレス製の耐圧密閉容器に封入し、温度150℃の雰囲気中で100時間静置してから、20℃で30分間放冷した後、セルロースフィルターを用いて濾過し、その濾液中のLi+、Na+、K+の量を原子吸光分光光度計にて測定したときのNa+の量。 - 製造されたアルミナ粉末は、Li+、Na+、K+の総量が20ppm以下、粒子径が45μm未満の粒子の平均円形度が0.95以上、平均粒子径が100μm以下を有する請求項1に記載のアルミナ粉末を製造する方法。
- 製造されたアルミナ粉末は、化学分析によるアルカリ金属の含有量が、R2O(RはLi、Na、Kを表す。)換算で1質量%(0質量%を含む)以下である請求項1又は2に記載のアルミナ粉末を製造する方法。
- 製造されたアルミナ粉末は、粒子径45〜200μmの粒子の平均円形度が0.95以上である請求項1〜3のいずれかに記載のアルミナ粉末を製造する方法。
- 電融アルミナ粉砕物は、化学分析によるアルカリ金属の含有量が、R2O(RはLi、Na、Kを表す。)換算で3質量%以下(0質量%を含む)である請求項1〜4のいずれかに記載のアルミナ粉末を製造する方法。
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