JP5317016B2 - 湿潤紙力剤、これを用いて得られる紙、および紙の製造方法 - Google Patents
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ポリアルキレンポリアミン(A)に不飽和二重結合を有する脂肪族ポリカルボン酸(b1)を含む脂肪族ポリカルボン酸成分(B)を反応させて得られるポリアミドポリアミン(C)、疎水性ビニルモノマー(D)およびエピハロヒドリン(E)を反応させて得られる架橋反応物を含有する湿潤紙力剤;脂肪族ポリカルボン酸成分(B)における脂肪族ポリカルボン酸(b1)の割合が5〜30モル%である前記湿潤紙力剤;ポリアミドポリアミン(C)に対する疎水性ビニルモノマー(D)の使用量がポリアミドポリアミン(C)中に存在する不飽和二重結合と疎水性ビニルモノマー(D)のビニル基との当量比(ビニル基の数/不飽和二重結合の数)で0.1〜2.0の範囲となる前記湿潤紙力剤;疎水性ビニルモノマー(D)が、一般式(I):H2C=CR1R2(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数3〜6の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。)で示されるビニルモノマー、芳香族系ビニルモノマーおよびこれらの混合物からなる群より選ばれるいずれかである前記湿潤紙力剤;ポリアミドポリアミン(C)に対するエピハロヒドリン(E)の使用量が、ポリアミドポリアミン(C)中に存在する第二級アミノ基とエピハロヒドリンのエポキシ基の当量比(エポキシ基の数/第二級アミノ基の数)で0.8〜1.5の範囲となる前記湿潤紙力剤;25℃における固形分25重量%水溶液の粘度が100〜500mPa・sである前記湿潤紙力剤;前記湿潤紙力剤を用いて得られた紙および前記湿潤紙力剤を使用することを特徴とする紙の製造方法、
に関する。
得られる架橋反応物は、(C)成分中に存在する不飽和二重結合に(D)成分が反応して(C)成分に疎水性基が導入され、(C)成分中の第二級アミノ基に(E)成分が反応して架橋構造を有するものとなる。
前記一般式(I)で示されるアルキルビニルモノマーのR2の炭素数は3〜6の範囲のものを使用することにより良好な嵩高効果と適度な分散性を確保することができる。一般式(I)で示されるアルキルビニルモノマーとしては、具体的には、1−ヘプテン、1−オクテン、2−メチルプロペン、2−メチルペンテン、2−メチルヘキセン、3エチルペンテン、3,3−ジメチルペンテン、3,4−ジメチルヘキセンなどが挙げられる。
なお、(C)成分と(D)成分の反応は、(C)成分と同時に(D)成分を仕込んで反応を開始させてもよいし、前記(C)成分に滴下させながら反応をさせてもよいが、反応制御の容易性から(C)成分に(D)成分を滴下させながら反応させる方法が好ましい。
温度計、冷却器、攪拌機および窒素導入管を備えた反応装置に、アジピン酸584g(4.0モル)、イタコン酸130g(1.0モル)、および、ジエチレントリアミン516g(5.0モル)を仕込み、窒素気流下180℃まで昇温し、生成する水を系外に除外しながら約8時間縮合反応させた。次いで、系内に水1100gを徐々に加えて、25℃まで冷却し、固形分濃度50%、粘度420mPa・s(25℃)のポリアミドポリアミン水溶液を得た。
なお、粘度の測定にはブルックフィールド回転粘度計(TOKIMEC製、VISCOMETER)を使用した。
製造例1において、(B)成分の使用量を表1に記載のモル比率となるように変更したこと以外は、製造例1と同様の反応を行い、固形分濃度50%、粘度400mPa・s(25℃)のポリアミドポリアミン水溶液を得た。
製造例1において、(B)成分の使用量を表1に記載のモル比率となるように変更したこと以外は、製造例1と同様の反応を行い、固形分濃度50%、粘度440mPa・s(25℃)のポリアミドポリアミン水溶液を得た。
製造例1において、(B)成分の使用量を表1に記載のモル比率となるように変更したこと以外は、製造例1と同様の反応を行い、固形分濃度50%、粘度450mPa・s(25℃)のポリアミドポリアミン水溶液を得た。
温度計、冷却器、攪拌機および窒素導入管を備えた反応装置に、アジピン酸730g(5モル)ならびにジエチレントリアミン516g(5モル)を仕込み、窒素気流下180℃まで昇温し、生成する水を系外に除外しながら約8時間縮合反応させた。次いで、系内に水1100gを徐々に加えて、25℃まで冷却し、固形分濃度50%、粘度440mPa・s(25℃)のポリアミドポリアミン水溶液を得た。
温度計、冷却器、攪拌機および窒素導入管を備えた反応装置に、製造例1で得られたポリアミドポリアミン樹脂50%水溶液400gと水100gを仕込み、50℃に昇温した後、同温度に保ちながら(D)成分として1−オクテンを、ポリアミドポリアミンに対する当量比(ビニル基の数/不飽和二重結合の数(製造例1で使用したイタコン酸に由来する))=1.0となる量(44.8g)をIPA25gに混合しIPA溶液を調製した。このIPA溶液に、過硫酸アンモニウム1gを水20gに溶解させた重合開始剤水溶液を30分かけて滴下した後、同温度にて1時間保温し重合抑制剤としてハイドロキノンを添加してIPAを留去し、水を投入してポリアミドポリアミン樹脂水溶液の固形分濃度を40%に調整し、粘度が450mPa・s(25℃)の水溶液を得た。
ついで、水138gを仕込み(反応液濃度35%に調整)、系内温度を15℃に冷却後、同温度に保持しながらエピクロロヒドリンを92g(当量比(エポキシ基の数/第2級アミノ基の数)=1.1)を3時間かけて滴下した後、30℃に昇温後2時間保温した。次いで、水360gを加えた後、60℃に昇温し1時間30分保温した。さらに、水14g、62.5%硫酸20g、76%ギ酸5gを加えて冷却した後、固形分濃度25%、pH2.9に調整して、粘度190mPa・s(25℃)の湿潤紙力剤Aを得た。
pHの測定はpH METER F−14(HORIBA製)用い、25℃で測定した(以下、pHの測定条件は同じである)。
実施例1におけるポリアミドポリアミンの種類、(B)〜(E)成分の種類と使用量をそれぞれ表1記載のとおりに変更したこと以外は実施例1と同様に反応を行い、固形分濃度25%、pH2.9に調整して、表1に示す粘度の湿潤紙力剤B〜Jを得た。
比較例1において、得られた湿潤紙力剤と市販品嵩高剤(星光PMC(株)社製)を湿潤紙力剤と嵩高剤の併用比率1/2で、それぞれの薬品添加率0.2%、0.4%(対パルプ固形分換算)にて性能評価を実施した。
パルプ(L−BKP/N−BKP=1/1)を離解し、濾水量が500mlになるまで叩解したパルプスラリーに、実施例1〜5、比較例1および2で得られた湿潤紙力剤を対パルプ固形分換算で0.2、0.4%加えた。また、比較例2においては嵩高剤(星光PMC(株)社製PT8104)を添加した。こうして得られたパルプスラリーについて、TAPPIスタンダードシートマシン(丸型)にて坪量40g/m2となるように抄紙した。得られた湿紙を、自動プレス機にて343kPaにて1分間脱水した。次いで、回転型乾燥機で110℃において2分間乾燥し、23℃、50%R.H.の条件下に24時間調湿して、手抄き紙を作成した。
手抄き紙の密度については、JIS P8118 紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法に準じて測定を行った。なお、密度が小さいほど紙の柔軟性が良好となる。
(湿潤紙力強度)
手抄き紙の湿潤紙力強度については、JIS P8135に準じて測定した。評価基準および結果を表1に示す。
(水溶性)
得られた湿潤紙力剤の透明性を、以下の基準で評価した。
○:透明、△:濁りあり、×:沈殿物あり
(製品安定性)
得られた湿潤紙力剤を25℃で7日間静置し、測定前の粘度に対する測定後の粘度の変化率[(測定後の粘度−測定前の粘度)÷測定前の粘度×100]を求め、以下の基準で評価した。
○:粘度変化率が、±15%未満であった。
△:粘度変化率が、±15〜30%であった。
×:粘度変化率が、±30を上回った。
なお、粘度の測定にはブルックフィールド回転粘度計(TOKIMEC製、VISCOMETER)を使用した。
DETA:ジエチレントリアミン
ECH:エピクロロヒドリン
当量比D/C:(C)成分中に存在する不飽和二重結合と(D)成分のビニル基との当量比(ビニル基の数/不飽和二重結合の数)
当量比E/C:(C)成分中に存在する第二級アミノ基と(E)成分のエポキシ基の当量比(エポキシ基/第二級アミノ基)
Claims (8)
- ポリアルキレンポリアミン(A)に不飽和二重結合を有する脂肪族ポリカルボン酸(b1)を含む脂肪族ポリカルボン酸成分(B)を反応させて得られるポリアミドポリアミン(C)、疎水性ビニルモノマー(D)およびエピハロヒドリン(E)を反応させて得られる架橋反応物を含有する湿潤紙力剤。
- 脂肪族ポリカルボン酸成分(B)における不飽和二重結合を有する脂肪族ポリカルボン酸(b1)の割合が5〜30モル%である請求項1記載の湿潤紙力剤。
- ポリアミドポリアミン(C)に対する疎水性ビニルモノマー(D)の使用量がポリアミドポリアミン(C)中に存在する不飽和二重結合と疎水性ビニルモノマー(D)のビニル基との当量比(ビニル基の数/不飽和二重結合の数)で0.1〜2.0の範囲となる請求項1または2記載の湿潤紙力剤。
- 疎水性ビニルモノマー(D)が、一般式(I):H2C=CR1R2(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数3〜6の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。)で示されるアルキルビニルモノマー、芳香族系ビニルモノマーおよびこれらの混合物からなる群より選ばれるいずれかである請求項1〜3のいずれかに記載の湿潤紙力剤。
- ポリアミドポリアミン(C)に対するエピハロヒドリン(E)の使用量が、ポリアミドポリアミン(C)中に存在する第二級アミノ基とエピハロヒドリンのエポキシ基の当量比(エポキシ基の数/第二級アミノ基の数)で0.8〜1.5の範囲となる請求項1〜4のいずれかに記載の湿潤紙力剤。
- 25℃における固形分25重量%水溶液の粘度が100〜500mPa・sである請求項1〜5のいずれかに記載の湿潤紙力剤。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の湿潤紙力剤を用いて得られた紙。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の湿潤紙力剤を使用することを特徴とする紙の製造方法。
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