JP5302251B2 - 共重合体ラテックス - Google Patents
共重合体ラテックス Download PDFInfo
- Publication number
- JP5302251B2 JP5302251B2 JP2010061677A JP2010061677A JP5302251B2 JP 5302251 B2 JP5302251 B2 JP 5302251B2 JP 2010061677 A JP2010061677 A JP 2010061677A JP 2010061677 A JP2010061677 A JP 2010061677A JP 5302251 B2 JP5302251 B2 JP 5302251B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- monomer
- copolymer latex
- monomers
- total
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
しかし、これらの様々な改良技術は、未だ塗工紙に求められる良好な印刷時強度と共重合体ラテックスの取り扱い性を両立させるには不十分であり、より高い品質を維持したまま如何にラテックスの粘度を下げるかが大きな課題となっている。
B/A=0.50〜1.1 ・・・・・・・(1)
ここで、Aはずり速度 2sec−1におけるE型粘度、Bはずり速度 10sec−1におけるE型粘度を示す。
本発明の共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体を乳化重合して得られる。
脂肪族共役ジエン系単量体としては、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−クロル−1,3−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられ、これらを1種または2種以上使用することができる。特に1,3−ブタジエンの使用が好ましい。
B/A=0.50〜1.1 ・・・・・・・(1)
ここで、Aは、ずり速度 2sec−1におけるE型粘度、Bは、ずり速度 10sec−1におけるE型粘度を示す。
このB/Aの数値が0.50〜1.1の範囲を外れると、製造工程における付着物や凝集物の発生が多くなり、かつラテックス粘度も高くなる。
また例えば、共重合体ラテックスを紙塗工用組成物のバインダーとして使用する場合、塗工紙の印刷時強度を改善するため、ラテックスの粒子径を小さくしたり、官能基(例えばエチレン性不飽和カルボン酸単量体など)の使用量を増やす場合があるが、そのような場合においてもラテックスのずり速度依存性が上記に示した式(1)を満たしていると、ラテックス粘度が上がりにくく、好ましい。
上記に示した1段目及び2段目以降の単量体組成範囲及び単量体合計量の範囲外では、共重合体ラテックスのずり速度依存性が、上記式(1)を満たさず、ラテックスの製造工程での凝集物や付着物の発生が多く、かつラテックス粘度も下がらないことから搬送性などの取扱い性が悪化する。
また、2段目の単量体合計が10〜66重量%、3段目以降の単量体合計が2〜62重量%であると、製造工程における凝集物の発生が低減される傾向にあるため好ましい。
共重合体ラテックスの数平均粒子径を動的光散乱法により測定した。尚、測定に際しては、FPAR−1000(大塚電子製)を使用した。
共重合体ラテックスの固形分を50%に調整したものでE型粘度を測定した。なお、測定時の液温は恒温水槽を用いて25℃一定を保持し、3°コーンを使用して測定をおこなった。測定機器は東京計器製のE型粘度計を使用した。
各共重合体ラテックスについて、重合中に反応器に付着した汚れについて、肉眼にて観察し、下記の3段階で評価した。
○ : 付着物が非常に少ない
△ : 付着物が少ない
× : 付着物が多い
重合が完了した共重合体ラテックス:1kg試料を採取し、300メッシュ金網でろ過する。金網上に残った凝集物を乾燥した後、重量を測定し、試料(固形分換算)に対する割合(凝集物発生率)を求め、下記の3段階で評価した。
○ : 0.05% 未満 (少ない)
△ : 0.05〜 0.10% 未満(やや多い)
× : 0.10% 以上 (かなり多い)
共重合体ラテックスの固形分を50%に調整した際のラテックスの粘度を、JIS K6838の測定方法に準じて測定した。得られた粘度について、下記のとおり判定した。
◎:300mPa・s以下
○:301〜800mPa・s
△:801〜2000mPa・s
×:2001mPa・s以上
耐圧製の重合反応器に、重合水160部と表1に示す1段目に記載の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を開始し、重合転化率が80%を越えた時点で、2段目の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を行い最終の重合転化率が96%を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてpHを7に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスAを得た。
共重合体ラテックス(B、G〜J)の合成
各段の単量体組成を表1および表2に記載の内容に変更して、ラテックスAと同様に重合を行いラテックスB、およびG〜Jを得た。
共重合体ラテックス(C〜E、K、M〜N)の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水140部と表1および表2に示す1段目に記載の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を開始し、重合転化率が50%を越えた時点で、2段目の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を行う。2段目を添加後、重合転化率が80%を越えた時点で3段目の各単量体および他の化合物を加えて、最終重合転化率が96%を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてpHを7に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスC〜E、K、M〜Nを得た。
共重合体ラテックス(F)の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水180部と表1に示す1段目に記載の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を開始し、重合転化率が50%を越えた時点で、次いで2段目の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を行う。2段目の単量体を添加後、重合転化率が80%を越えた時点で3段目の各単量体および他の化合物を加えて、重合転化率が85%を越えた時点で4段目の各単量体および他の化合物を加えて最終の重合転化率が96%を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてpHを7に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスFを得た。
共重合体ラテックス(L)の合成
耐圧製の重合反応器に、重合水140部と表2に示す1段目に記載の各単量体および他の化合物を加えて70℃にて重合を開始し、重合転化率が96%を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてpHを7に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスLを得た。
比較例3は、1段目の単量体合計が32重量%を超えるため、また、比較例4は、2段目以降に添加するシアン化ビニル系単量体が30重量%を超えており、E型粘度のずり速度依存性が範囲外であり、凝集物や付着物の発生がやや多く、ラテックス粘度が高い。
比較例5は、1段目に添加するエチレン性不飽和カルボン酸単量体が20重量%を超えており、E型粘度のずり速度依存性が範囲外であり、凝集物や付着物の発生が多く、ラテックス粘度が高い。
比較例6では、重合工程が1段しかなく、E型粘度のずり速度依存性が範囲外で、凝集物や付着物の発生がやや多く、ラテックス粘度が高い。
比較例7は、2段目以降に使用する脂肪族共役ジエン系単量体が60重量%を越えるため、また、比較例8では、2段目以降の工程で添加されるシアン化ビニル単量体が5重量%未満であり、E型粘度のずり速度依存性が範囲外であり、凝集物や付着物の発生が多く、ラテックス粘度が高い。
また、本発明の共重合体ラテックスは、紙塗工用組成物のバインダーとして用いると、塗工紙の印刷時強度を改善してもラテックスの粘度を低く維持できるため、特に有用である。
Claims (4)
- 異なる単量体組成からなる少なくとも2段の重合工程を有し、かつ、1段目に脂肪族共役ジエン系単量体1.5〜24重量%、シアン化ビニル系単量体5.1〜25重量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体3.1〜20重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体0〜22.3重量%から構成される単量体の合計が13〜32重量%(全単量体合計100重量%)であり、さらに2段目以降に脂肪族共役ジエン系単量体10〜60重量%、シアン化ビニル単量体5〜30重量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体0〜13重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体0〜72重量%から構成される単量体合計68〜87重量%(全単量体合計100重量%)を重合して得られる共重合体ラテックスであって、該共重合体ラテックスの固形分を50%、液温25℃に調整したときのE型粘度のずり速度依存性が下記式(1)を満たすことを特徴とする共重合体ラテックス。
B/A=0.50〜1.1 ・・・・・・・(1)
このとき、Aは、ずり速度 2sec−1におけるE型粘度、Bは、ずり速度 10sec−1におけるE型粘度を示す。 - 異なる単量体組成からなる少なくとも3段の重合工程を有し、1段目に脂肪族共役ジエン系単量体1.5〜24重量%、シアン化ビニル単量体5.1〜25重量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体4.1〜20重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体0〜21.3重量%から構成される単量体合計13〜32重量%を重合し、2段目以降に脂肪族共役ジエン系単量体10〜60重量%、シアン化ビニル単量体5〜30重量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体0〜13重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体0〜72重量%から構成される単量体合計68〜87重量%を重合することを特徴とする請求項1に記載の共重合体ラテックス。
- エチレン系不飽和カルボン酸単量体全使用量の60重量%以上が1段目の重合工程で添加され、最終段の重合工程では添加されないことを特徴とする請求項1または2に記載の共重合体ラテックス。
- 紙塗工用共重合体ラテックスとして使用される請求項1〜3の何れかに記載の共重合体ラテックス。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010061677A JP5302251B2 (ja) | 2010-03-17 | 2010-03-17 | 共重合体ラテックス |
KR1020110015964A KR101817356B1 (ko) | 2010-02-26 | 2011-02-23 | 공중합체 라텍스, 그의 제조 방법 및 종이 도공용 조성물 |
CN201110050414.1A CN102167781B (zh) | 2010-02-26 | 2011-02-25 | 共聚物胶乳、其制造方法及纸涂布用组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010061677A JP5302251B2 (ja) | 2010-03-17 | 2010-03-17 | 共重合体ラテックス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011195645A JP2011195645A (ja) | 2011-10-06 |
JP5302251B2 true JP5302251B2 (ja) | 2013-10-02 |
Family
ID=44874276
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010061677A Active JP5302251B2 (ja) | 2010-02-26 | 2010-03-17 | 共重合体ラテックス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5302251B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5721892B1 (ja) * | 2014-08-20 | 2015-05-20 | 日本エイアンドエル株式会社 | 共重合体ラテックス及び該ラテックスを含有する紙塗工用組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0770988A (ja) * | 1993-08-25 | 1995-03-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 紙塗被用組成物 |
JP2002194036A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Nippon Zeon Co Ltd | 共重合体ラテックス、その製造方法および紙塗工用組成物 |
JP3975096B2 (ja) * | 2002-03-14 | 2007-09-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 |
JP2004027034A (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-29 | Nippon Zeon Co Ltd | 共重合体ラテックス、その製造方法および紙塗工用組成物 |
JP5242116B2 (ja) * | 2007-10-04 | 2013-07-24 | 日本エイアンドエル株式会社 | 紙塗工用共重合体ラテックス |
-
2010
- 2010-03-17 JP JP2010061677A patent/JP5302251B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011195645A (ja) | 2011-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2016104465A (ru) | Композиции покрытий с улучшенной адгезией к контейнерам | |
JP5993366B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
JP6600438B1 (ja) | 共役ジエン系共重合体ラテックスの製造方法 | |
JP2014152183A (ja) | ポリクロロプレンラテックス組成物、接着剤 | |
JP4503261B2 (ja) | 長期保存安定性に優れた共重合体ラテックス | |
JP5302251B2 (ja) | 共重合体ラテックス | |
JP2017110084A (ja) | 共役ジエン系共重合体ラテックス | |
JP5603356B2 (ja) | ラテックス組成物、該組成物の製造方法及び水系接着剤組成物 | |
KR20140109316A (ko) | 공중합체 라텍스의 제조 방법 및 공중합체 라텍스 | |
JP5602197B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法及び共重合体ラテックス | |
JP4368646B2 (ja) | 長期保存安定性に優れた共重合体ラテックス | |
JP5602466B2 (ja) | 紙塗工用組成物及び塗工紙 | |
JP5721892B1 (ja) | 共重合体ラテックス及び該ラテックスを含有する紙塗工用組成物 | |
JP6582161B1 (ja) | 共役ジエン系共重合体ラテックスの製造方法 | |
JP2011174211A (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックス及び紙塗工用組成物 | |
JP5751605B2 (ja) | 重合体ラテックス、または重合体エマルジョンの製造方法 | |
JP5797681B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法および共重合体ラテックス | |
JP2013159687A (ja) | 共重合体ラテックス及び該共重合体ラテックスを含有する紙塗工用組成物 | |
JP2005008859A (ja) | ポリクロロプレン系ラテックス組成物、接着剤、塗布剤、及びその製造方法 | |
JP2011195972A (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックス及び紙塗工用組成物 | |
KR101662365B1 (ko) | 공중합체 라텍스의 제조 방법 및 공중합체 라텍스 | |
JP2005029679A (ja) | 長期保存安定性に優れた環境対応型共重合体ラテックス | |
JP2016160295A (ja) | クロロプレンラテックス及びその製造法ならびにその用途 | |
JP2012140518A (ja) | 共重合体ラテックス及び紙塗工用組成物 | |
JP2015199926A (ja) | 水性絵具用エマルション、および水性絵具組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130606 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130618 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130620 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5302251 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |