JP5271741B2 - 水蒸気バリア性フィルムの製造方法及び水蒸気バリア性フィルム - Google Patents
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Description
(1)ワックス類(A)と、スチレン類と(メタ)アクリレートとカルボシキル基を有する単量体及び/又は3級アミノ基を有する単量体とを含む単量体の重合体(B)とからなる水分散液に、スチレンと(メタ)アクリレートとを含む単量体混合物(C)を添加して重合することで得られた水性重合体分散液を用いてセロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)表面を被覆することで得られる水蒸気バリア性フィルムの製造方法、
(2)セロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)がセロハンフィルムである前記(1)の水蒸気バリア性フィルムの製造方法、
(3)セロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)が、触媒としてN−オキシル化合物とハロゲン化アルカリ金属塩を用いてセルロース長繊維を酸化しさらに解繊処理して得られた酸化セルロース微小繊維からなる、酸化セルロースフィルムである前記(1)の水蒸気バリア性フィルムの製造方法、
(4)前記(1)〜(3)の製造方法によって得られた水蒸気バリア性フィルム、
を提供する。
本発明におけるワックス類(A)としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、ポリオレフィン系ワックス、天然ワックスなどが挙げられ、特にパラフィンワックスおよび/またはマイクロクリスタリンワックスが好ましい。また、ワックス類の融点は、30〜80℃であることが好ましく、50〜80℃であることがさらに好ましい。
重合体(B)は、スチレン類、(メタ)アクリレート、カルボシキル基を有する単量体及び/又は3級アミノ基を有する単量体の少なくとも3種類の単量体を重合することによって得られる重合体である。
(1)(ジアルキル)アミノアルキル(メタ)アクリレート:例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等
(2)(ジアルキル)アミノヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート:ジメチルアミノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等
(3)(ジアルキル)アミノアルキル(メタ)アクリルアミド:ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等
(4)ビニルピリジン
(5)ビニルイミダゾール
これらの中でも、(ジアルキル)アミノアルキル(メタ)アクリレート、(ジアルキル)アミノアルキル(メタ)アクリルアミドの利用が好ましい。
本発明の単量体混合物(C)は、スチレン類と(メタ)アクリレートとを少なくとも含むものであり、その他の共重合可能な単量体を含んでいてもかまわない。
本発明で使用できるセロハンフィルム又は酸化セルロースフィルムとしては、セロハンフィルム、酸化セルロースフィルムであり、セルロースエステルフィルム、セルロースエーテルフィルム、硝酸セルロースフィルム、カルボキシメチル化セルロースフィルムなどと複合フィルムを形成するものも含まれる。
セルロース長繊維としては、木材、綿花等の植物由来、ホヤなどの動物および微生物由来の天然繊維、再生セルロース繊維などを用いることができるが、植物由来の天然繊維が好ましく、植物由来の漂白済み天然繊維がさらに好ましい。また、叩解の度合いが比較的低い(カナディアンスタンダードフリーネスが300以上)セルロース長繊維が、酸化後の保水度の上昇による酸化セルロース繊維の高粘度化が抑制されるため、好ましい。
セロハンフィルム又は酸化セルロースフィルムの表面を被覆する方法としては、塗工が一般的である。
本発明の水性重合体分散液をセロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)に塗工する場合、フィルムへの付着量は要求する品質により決定されるが、塗工濃度は10〜50質量%で塗工されるのが好ましく、その水性重合体分散液の塗工量は1〜25g/m2である。本発明における水性重合体分散液を含む塗工液は常法に従って、ロールコーター、ロッドコーター、バーコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、エアドクターコーター、カーテンコーター、ダイコーター、キスコーター、リップコーター、キャピラリーコーター、グラビアコーター、スピンコーター、浸漬コーティング、キャストコーター、スプレーコーティングなどの各種塗工設備、方法にて塗工、含浸することができる。
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器を用い、溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1000部の加熱還流下、単量体としてスチレン400部、2−エチルヘキシルアクリレート300部、98質量%アクリル酸300部、開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド20部の混合物を窒素気流下で3時間かけて滴下し、滴下後に2時間反応させた後に溶媒を加熱留去することで重合体(B)である重合体1を得た。
製造例1において、単量体を表1に記載したように変えた以外は製造例1と同様にして重合体2〜4を得た。
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器を用い、溶媒としてトルエン500部、単量体としてスチレン400部、2−エチルヘキシルアクリレート200部、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート400部、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル15部を投入し、窒素気流下80℃で保温し、反応液温度が80℃に到達してから1時間後と3時間後にアゾビスイソブチロニトリルをそれぞれ2部ずつ投入して合計5時間反応させた。その後反応液に90%酢酸170部を添加した後イオン交換水を2500部添加し、共沸によりトルエンを留去することで重合体(B)である重合体水分散液(濃度30質量%)を得た。
St :スチレン
EHA :2−エチルヘキシルアクリレート
nBA :n−ブチルアクリレート
EA :エチルアクリレート
MMA :メチルメタクリレート
AMSt:α−メチルスチレン
AA :アクリル酸
DMAEMA:ジメチルアミノエチルメタクリレート
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器を用い、ワックス類(A)としてパラフィンワックス(日本精蝋株式会社製商品名「パラフィンワックス155」)20部、重合体(B)として製造例1の重合体300部を仕込み、25%アンモニア水85部、イオン交換水1410部を仕込んで85℃で4時間加熱攪拌することでワックス分散液を作成し、この分散液を60℃とした後に単量体混合物(C)としてスチレン350部と2−エチルヘキシルアクリレート350部の混合液を投入し、次いで過硫酸アンモニウム2部とメタ重亜硫酸ナトリウム2部を添加して重合を開始して80℃で3時間保持することにより、濃度40質量%の水性重合体分散液1を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、パラフィンワックスの代わりにマイクロクリスタリンワックス(日本精蝋株式会社製商品名「Hi−Mic−2045」)を20部使用した以外は水性重合体分散液の製造例1と同様にして濃度40質量%の水性重合体分散液2を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、パラフィンワックスの代わりにマイクロクリスタリンワックス(日本精蝋株式会社製商品名「Hi−Mic−2065」)を20部使用した以外は水性重合体分散液の製造例1と同様にして濃度40質量%の水性重合体分散液3を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、重合体(B)の製造例1の重合体300部の代わりに重合体(B)の製造例2の重合体を300部使用した以外は水性重合体分散液の製造例1と同様にして濃度40質量%の水性重合体分散液4を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、重合体(B)の製造例1の重合体300部の代わりに重合体(B)の製造例3の重合体を300部使用した以外は実施例1と同様にして濃度40質量%の水性重合体分散液4を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、重合体(B)の製造例1の重合体300部の代わりに重合体(B)の製造例4の重合体を300部使用し、25%アンモニア水60部とした以外は水性重合体分散液の製造例1と同様にして濃度40質量%の水性重合体分散液6を得た。
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器を用い、ワックス類(A)としてパラフィンワックス(日本精蝋株式会社製商品名「パラフィンワックス155」)20部、重合体(B)として重合体(B)の製造例5の重合体水分散液1000部、ブチレンオキサイド50部、イオン交換水900部を仕込んで85℃で3時間以上加熱攪拌することでワックス分散液を作成し、この分散液を60℃とした後に単量体混合物(C)としてスチレン180部とエチルヘキシルアクリレート120部の混合液を投入し、次いで過硫酸アンモニウム1部とメタ重亜硫酸ナトリウム1部を添加して重合を開始して80℃で3時間保持することにより、濃度30質量%の水性重合体分散液7を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、単量体混合物(C)としてスチレン300部とn−ブチルアクリレート400部の混合液を投入した以外は水性重合体分散液の製造例1と同様にして濃度40質量%の水性重合体分散液8を得た。
水性重合体分散液の製造例1において、パラフィンワックスを添加しない以外は水性重合体分散液の製造例1と同様にして濃度40質量%の比較例用水性重合体分散液1を得た。
[セロハンフィルムの処理試験]
市販のセロハンフィルム(厚さ35μm)の片面に対し、イオン交換水で10質量%に希釈した前記のようにして得られた水性重合体分散液1からなる塗工剤水溶液をバーコーター(No.16)で塗工し、循環式乾燥機で110℃、2分間の条件で乾燥した。この方法により、固形分で4g/m2の塗工剤が塗工されたセロハンフィルムを得た。
実施例1における水性重合体分散液1を水性重合体分散液2〜8、比較例用水性重合体分散液1に代える以外は実施例1と同様にして、セロハンフィルムを得た。
実施例1における水性重合体分散液1を用いない以外は実施例1と同様にして、セロハンフィルムを得た。
[酸化セルロースの調製]
カナディアンスタンダードフリーネス700、濃度2.0質量%の針葉樹晒クラフトパルプの水分散液600g(パルプ乾燥重量12g)にTEMPO(2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジン−N−オキシル)0.15gの水溶液と臭化ナトリウム1.5gの水溶液を加え、更にイオン交換水を加えて全量を1000gとした。このパルプ水分散液を室温で攪拌しつつ、塩素濃度8質量%の次亜塩素酸ナトリウム32gを加え、パルプの酸化反応を開始した。酸化反応の進行に伴いpHが徐々に低下するため、2質量%水酸化ナトリウム水溶液を滴下してパルプ分散液のpHを10.5に調整した。
2.5時間にpHの低下がほぼ停止したため反応の終点とし、200メッシュのナイロン製ろ布でろ過することで酸化パルプを取り出した。取り出した酸化パルプは1Lのイオン交換水中で攪拌し、200メッシュのナイロン製ろ布でろ過する作業を3回繰り返すことで洗浄し、その後適宜イオン交換水を加えて濃度を2%に調整して保管した。以上の操作により酸化セルロースの2質量%分散液を得た。
酸化セルロースの2%分散液150gを家庭用ミキサーに投入し、解繊処理を行った。解繊が進むにつれて酸化セルロース分散液がゲル状になり、ミキサーの羽根が空回りするようになるため、450gのイオン交換水を徐々に追加して解繊処理を続け、最終的に無色透明な濃度0.5質量%の酸化セルロース微小繊維分散液600gを得た。
[酸化セルロース微小繊維フィルムの調製]
内径9cmのプラスチックシャーレに0.5質量%の酸化セルロース微小繊維分散液を60g投入し、室温で風乾することで厚さ30μmの酸化セルロース微小繊維フィルムを得た。
実施例9における水性重合体分散液1を水性重合体分散液2〜8、比較例用水性重合体分散液1に代える以外は実施例9と同様にして、セロハンフィルムを得た。
実施例9における水性重合体分散液1を用いない以外は実施例1と同様にして、セロハンフィルムを得た。
前記のようにして得られたフィルムをJIS Z0208に準拠し、カップ法で40℃、90%R.H.における水蒸気透過度を測定した。結果を表2、表3に記載する。
PW155 :日本精蝋株式会社製パラフィンワックス(商品名パラフィンワックス155)
HM2045 :日本精蝋株式会社製マイクロクリスタリンワックス(商品名Hi−Mic−2045)
HM2065 :日本精蝋株式会社製マイクロクリスタリンワックス(商品名Hi−Mic−2065)
St :スチレン
EHA :2−エチルヘキシルアクリレート
nBA :n−ブチルアクリレート
Claims (4)
- ワックス類(A)と、スチレン類と(メタ)アクリレートとカルボシキル基を有する単量体及び/又は3級アミノ基を有する単量体を含む単量体との重合体(B)とからなる水分散液に、スチレンと(メタ)アクリレートとを含む単量体混合物(C)を添加して重合することで得られた水性重合体分散液を用いてセロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)表面を被覆することで得られる水蒸気バリア性フィルムの製造方法。
- セロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)がセロハンフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の水蒸気バリア性フィルムの製造方法。
- セロハンフィルム又は酸化セルロースフィルム(D)が、触媒としてN−オキシル化合物とハロゲン化アルカリ金属塩を用いてセルロース長繊維を酸化しさらに解繊処理して得られた酸化セルロース微小繊維からなる、酸化セルロースフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の水蒸気バリア性フィルムの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法によって得られた水蒸気バリア性フィルム。
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