JP5258274B2 - 流動体塗布具 - Google Patents

Description

本発明は、剪断減粘性を有する油性インキ、修正液などの流動体塗布液を充填した流動体塗布具、特に、修正具等に用いられる、いわゆるボールペンチップの塗布先端部を持つ流動体塗布具に関する。

従来より、流動体塗布具であるゲルインキを収容した修正ボールペンにおいて、環境問題からその修正液（流動体）が充填される流動体収容管は、所謂リフィーラブル化が望まれている。その場合、リフィール単独の輸送や保管時におけるボール先端の保護、かつ先端よりの溶剤の揮発を抑制する必要がある。
このような揮発防止のために、流動体収容管本体を構成する部品を金属又は樹脂製にし、チップ先端を樹脂被覆を施すなどの対策が採られてきている。

この樹脂被膜によるチップ先端をシールしてなる流動体収容管は、従来より数多くの技術が案出されており、例えば、合成樹脂エマルジョンによる樹脂被膜（例えば、特許文献１参照）、加熱溶融熱可塑性樹脂による樹脂被膜（例えば、特許文献２参照）、高分子ラテックスによる被膜（例えば、特許文献３参照）、有色の樹脂被膜（例えば、特許文献４参照）、ホットメルト樹脂による樹脂被膜（例えば、特許文献５参照）、更に、特定のホットメルト樹脂、即ち重合脂肪酸ポリアミドによる樹脂被膜によって、油性インキ（油性の修正液）に多く用いられる有機溶剤に対応するシール方法（例えば、特許文献６参照）などが知られている。

しかしながら、上記特許文献１〜４及び５に記載される樹脂被膜によるシールは、チップ先端部（筆記先端部）からの水性インキや剪断減粘性を有する水性ゲルインキ等の揮発性が高くない溶剤や水の蒸発を防ぐものであり、揮発性の高いｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものでは合成樹脂エマルジョンや高分子ラテックス等の樹脂被膜があってもその蒸発を抑制することが未だ不充分であり、製造から使用迄に長期間要する場合等にはシール部分でドライアップのために流動体が固化しやすく流動体がチップから流出できなかったりする課題を有するものである。
また、本発明の流動体塗布具に収容されるものと同様な流動体を収容する場合において、上記の樹脂被膜によるシールはもとより、上記特許文献６に記載される非極性の有機溶剤に対して耐性を持つとされている重合脂肪酸ポリアミドの樹脂被膜によるシールを用いたとしても、製造上のバラつきによっては、揮発性の高い溶剤の蒸発の防止が不十分な製品が見られるという課題を有するものである。

また、上記特許文献５に記載される樹脂被膜によるシールは、修正液、化粧液、接着剤、ペイントなどの粘度の高い塗布液を充填してなる塗布具のチップ先端を包括的な樹脂名であるエチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゴム系樹脂などのホットメルト樹脂によるものであり、本願発明の近接技術を示すものである。
しかしながら、この特許文献５を精査してみると、実施例の記載はなく、具体的な溶剤種及び具体的なホットメルト樹脂名の記載はないものである。特に、揮発性の高いｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものでは、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂による樹脂被膜であってもその蒸発を抑制することが未だ不充分であり、上述の水性インキの流動体塗布具と同様に、製造から使用迄に長期間要する場合等にはシール部分でドライアップのために流動体が固化しやすく流動体がチップから流出できなかったりするという課題を有するものである。
特開昭５８−９６５９７号公報（特許請求の範囲等） 特開昭６１−３５２９４号公報（特許請求の範囲、実施例等） 特開昭５７−９８３９６号公報（特許請求の範囲、実施例等） 実用新案登録第３０７６０１９号公報（請求の範囲、実施例等） 特開平７−２２２９５０号公報（特許請求の範囲、実施例等） 特開２００５−６６８９２号公報（特許請求の範囲、実施例等）

本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、揮発性の高い溶剤を含有する流動体塗布液を充填してなるリフィール型の流動体塗布液収容管を備えた流動体塗布具において、チップ先端からの揮発を確実に防止すると共に、簡便なリフィーラブル化、かつキャップレス化を達成する流動体塗布具を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、少なくとも有機溶剤と着色剤と樹脂とを含む剪断減粘性を有する油性インキ、修正液などの流動体塗布液を充填し、ホットメルト接着剤による樹脂被膜によりボールペンチップ先端部をシールしてなる流動体塗布具において、結晶性ポリエステル樹脂（有機溶剤難溶性）のホットメルトによる被膜を用いると共に、その剥離時の引抜力強度を特定の範囲等とすること、つまり、特定の樹脂被膜のボールペンチップ先端からの被覆長さと被覆幅とすることにより、上記流動体塗布具が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。

すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１）軸本体内に装填される塗布液収容管を備え、該塗布液収容管には、少なくとも下記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するボールペンチップを具備し、かつ、該ボールペンチップ先端部を樹脂被膜によりシールしてなり、該樹脂被膜のプッシュプル試験機を用いた２５℃、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜２０Ｎであって、前記チップ先端部をシールする前記樹脂被膜は結晶性ポリエステル樹脂の被膜であることを特徴とする流動体塗布具。
Ａ群：ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、エチルシクロへキサン、トルエン、キシレン
（２）前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の先端からの長さが、ボールペンチップのボール出寸法を越え、２．８ｍｍ以下であることを特徴とする上記（１）に記載の流動体塗布具。
（３）前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の被覆幅が、ボールペンチップのボール直径を越え、５ｍｍ以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の流動体塗布具。
（４）前記樹脂被膜によるシールの断面形状が滴状、逆釣鐘状、円錐状の何れか一つであることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の流動体塗布具。
（５）前記ボールペンチップ先端部を軸本体の後端側に設けたノック機構の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて出没可能とするノック式のキャップレスとなることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の流動体塗布具。
（６）前記流動体収容管は加圧機構を有する軸本体に収納自在となることを特徴としてなる上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の流動体塗布具。

本発明によれば、ボールペンチップ先端からの揮発の高い溶剤の揮発を、先行する技術に比べ、更に確実に防止できると共に、ボールペンチップ先端部の保護を確実にできる流動体塗布具が提供され、また、簡便なリフィーラブル化、及びキャップレス化が達成されると共に、その使用開始時に樹脂被膜の除去が極めて容易である流動体塗布具が提供される。

以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の流動体塗布具は、軸本体内に装填される塗布液収容管を備え、前記塗布液収容管には、少なくとも下記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するボールペンチップを具備し、かつ、該チップ先端部をホットメルト接着剤による樹脂被膜によりシールしてなる流動体塗布具であって、結晶性ポリエステル樹脂（有機溶剤難溶性）のホットメルトを用い、ボールペンチップ先端部に樹脂被膜を形成することを特徴とし、かつ、前記樹脂被膜のプッシュプル試験機を用いた２５℃、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜２０Ｎであることを特徴とするものである。
Ａ群：ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、エチルシクロへキサン、トルエン、キシレン

図１及び図２は、本発明の流動体塗布具の実施形態の一例を示す図面であり、図１は流動体塗布具の部分縦断面図であり、図２は本発明の流動体塗布具の要部を示す拡大部分断面図である。
この流動体収容具Ａは、図１及び図２に示すように、軸本体１８内に装填される塗布液収容管１０を備え、該塗布液収容管１０には、少なくとも上記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液３０が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するペン先となるボールペンチップ１２を具備し、かつ、前記ボールペンチップ先端部１２をホットメルト接着剤による樹脂被膜Ｈによりシールしてなるものである。このペン先となるチップ先端部１２内部には、超硬等の金属製（又はセラミック製）転写ボール１２ａが装填されている。
このボールペン型ペン先となるチップ１２は、図２に示すように、略円筒形状の外形を呈し、その先端部が尖塔状に形成されている。その先端部には平面視円状の開口部が形成され、該開口部は内蔵される転写ボール１２ａの外径よりも小さい寸法で開口されている。また、前記先端部の内部には転写ボール１２ａを抱持するボール抱持部１２ｂが形成され、該ボール抱持部１２ｂは先端側を前記開口部と連通するとともに後端側が塗布液通路と連通されている。
前記ボール抱持部１２ｂに配置された転写ボール１２ａの後方には、該転写ボール１２ａの背面より先端方向に付勢するボール押し棒部材１１ｂとコイルバネからなる弾性材１１ｃが配置されている。

本発明において、チップの先端部をシールしてなる樹脂被膜Ｈは、結晶性ポリエステル樹脂から構成されている。
これらの特性を有する結晶性ポリエステル樹脂による被膜Ｈとしては、結晶融点を持ち、構造的に凝集力が高く、汎用有機溶剤に難溶性のポリエステル樹脂であり、有機溶剤に難溶性であるものが挙げられ、具体的には、バイロンＧＭ−４１５、ＧＡ−６３００、ＧＡ−６４００、ＧＭ−９２０（以上、東洋紡社製）、ニチゴーＳＰ−１６５、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７６、ＳＰ−１８０（以上、日本合成化学社製）などを用いて形成することができる。
これらの結晶性ポリエステル樹脂をホットメルト接着剤として使用するために溶融させた時の条件は、溶融粘度（単一円筒回転粘度計、２００℃）は１５０〜４０００ｄＰａ・ｓであり、比重（２０／３０℃）は１．１５〜１．２６である。この条件の範囲内であれば、後記するような好ましい厚みの樹脂被膜を形成させるのに都合がよい。
この結晶性ポリエステル樹脂をチップ１２の先端部に形成（シール）する方法としては、例えば、結晶性ポリエステル樹脂を２００℃以上の温度で加熱溶融せしめたところに、チップ先端部を浸漬せしめた後、チップ先端部を引き上げて冷却（５０℃で２０分、もしくは自然放冷等）することにより、前記加熱溶融結晶性ポリエステル樹脂を固化させてチップ先端に樹脂被膜を形成する方法等が挙げられる。
なお、上記樹脂被膜Ｈが結晶性ポリエステル樹脂以外の被膜からなるもの、例えば、非晶質のポリエステル樹脂や重合脂肪酸ポリアミドによる樹脂被膜等では本願発明の効果を達成できないものである。

この樹脂被膜Ｈは、本発明の効果を達成する点等から、プッシュプル試験機（株式会社イマダ製、ＦＢ ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌ ｓｃａｌｅ（５０Ｎ）、引き抜き速度５０ｍｍ／ｍｉｎ．）を用いた２５℃、６０ＲＨ％条件下で、前記ボールペンチップからの引抜力が１〜２０Ｎであればよく、好ましくは、５〜１５Ｎの範囲内にすることが望ましい。
この引抜力が１Ｎ未満であると、ボールペンチップへの密着が不完全であると考えられ、シール性能が不十分である可能性が高い。また、例え完全に密着されていたとしても、輸送時などの擦過、接触、衝撃等で取れ易くなり、本発明の効果が発揮することができない。一方、この引抜力が２０Ｎを越える場合には、密着性が十分であるので製造から使用迄に長期間要する場合等にもそのシール性能は十分達成できるが、使用開始時に、樹脂被膜Ｈを剥離、除去することが困難となり、また、無理やり引き抜こうとすると、例えば、図２に示すような先端部の構成であると、ボールペンチップを一緒に引き抜いてしまうおそれがあり、好ましくない。

更に、チップ先端からの揮発の高い溶剤の揮発を更に確実に防止すると共に、ボールペンチップ先端部の保護を更に確実にする点から、図２に示すように、ボールペンチップ先端部の樹脂被膜Ｈによりシールされる部分は、最低限、ボールペンチップ先端部のボールの露頭部及びその露頭部周囲のみでも十分である。好ましくは、ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の先端からの長さ（Ｌ）が、ボールペンチップのボール出寸法を越え、２．８ｍｍ以下、好ましくは、２．０〜２．８ｍｍ、更に好ましくは、２．４〜２．８ｍｍの長さ方向の被覆であれば不本意な刺激や衝撃によって脱落することもなく、かつ、使用開始時にはシールを先端方向に引き抜きやすい「引き抜き力」とすることができる。
これを先端方向から軸方向の視点で見た場合にも、樹脂被膜Ｈによりシールされる部分は、最低限、ボールペンチップ先端部のボールの露頭部及びその露頭部周囲のみ（即ち、収容されているボール径程度の広がり）でも十分である。好ましくは、ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の被覆幅（Ｗ）が、ボールペンチップのボール直径を越え、収容されたボールを中心にして直径５ｍｍ以下、好ましくは、１．２〜５ｍｍ、更に好ましくは、４〜５ｍｍとすれば、シール部が大きく広がることからの「引っかかり」による脱落を起こりにくくすることができる。また、この程度の広がりがあれば、使用開始時にシールを爪などで、容易に引っ掛け引き抜くことができる。更に、これらの樹脂被膜の形状としては、少なくともボールペンチップ先端部のボールの露頭部及びその露頭部周囲を被覆できる形状であれば、特に限定されないが、例えば、略球状、円盤状や、図３に示す断面形状が（ａ）に示す逆釣鐘状、（ｂ）に示す円錐状、（ｃ）に示す滴状などが挙げられる。
なお、上記のような樹脂被膜の形状、被覆長さ、幅、厚さ等の調整は、溶融温度、引き上げる速さ、静止時間により行うことができ、この被覆物は前記ボールペンチップからの引抜力が１〜２０Ｎとなるものであればよい。

この結晶性ポリエステル樹脂による樹脂被膜Ｈは、特に、揮発性の高い上記Ａ群の溶剤、すなわち、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものであっても、チップ先端部に優れたシール性能を発揮せしめ、製造から使用迄に長期間要する場合等においてもシール部分からの溶剤等の蒸発は少なくすることができる。前記した特許文献６において使用している、重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂被膜は、後述する実施例等で実証されるように、優れたシール性能を発揮できるものであるが、それ以上に結晶性ポリエステル樹脂被膜は、金属製のボールペンチップ、特にステンレスチップに対する接着強度が適度な強度を有するものであり、今までにない格段に優れたシール性能を発揮できるものである。そして、これらの結晶性ポリエステル樹脂をホットメルトにし、金属製のボールペンチップに浸漬することにより樹脂被膜Ｈを形成し、その形状を調整することで、リフィール内の溶剤の揮発を抑え、かつ、使用開始時の引き抜き力が適度な流動体塗布具とすることができる。

前記流動体塗布液収容管１０に充填する流動体塗布液３０としては、例えば、カーボンブラックや二酸化チタン等の無機顔料や、有機顔料、樹脂顔料、中空樹脂顔料などの顔料類、油溶性染料などの染料類などの着色剤、上記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤、該有機溶剤に可溶な増粘剤、バインダーとしての樹脂類、界面活性剤類、香料、並びに、筆記具、修正具、接着剤塗布具、化粧具等の流動体の用途に応じたその他の任意成分を適宜溶解もしくは分散させたものが使用される。
これらの配合量については、例えば、流動体塗布液全量（１００重量％）に対して、有機溶剤２０〜８５重量％、顔料等の着色剤１０〜６０重量％、樹脂類その他の成分が５〜３０重量％程度の配合組成物とすることが望ましい。
また、上記流動体塗布液をそのまま使用してもよいが、上記流動体に微粉末シリカ、アルミナ、ジベンジルソルビトール、有機処理ベントナイト、１２−ヒドロキシステアリン酸及びその誘導体、硬化ひまし油及びその誘導体、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどの粘性付与剤を含有せしめてゲル状インキ（粘性体）として使用してもよい。このゲル状インキとすることにより、流動体に重たい顔料（酸化チタン等）等の着色剤を配合してもこれらの沈降を抑制し易く、更に、紙等の被塗布体にインキや修正液の流動体を塗布した場合、構造粘性を有することにより被塗布体上での「にじみ」が抑制できることとなる。

また、流動体塗布液収容管１０に充填するフォロア（追従体）３２は、上記流動体塗布液３２と相溶しない難揮発性の液状物であり、上述の流動体塗布液３０の後端部に接触状態で収容されるものであり、流動体の消費につれて流動体に追従して移動し可動栓としての作用をなすものである。

本発明において、流動体塗布液を収容する塗布液収容管１０の材質としては、特に揮発性の無極性溶剤を主溶剤とした上述の有機溶剤の収容管側面からの溶剤揮発問題、収容管自体の溶剤による浸食の問題と、流通段階で必要な強度を確保し、かつ使用時に内容物の残量確認を容易となる視認性を有する材質であれば特に限定されず、例えば、ナイロン１２などの脂肪族系ポリアミドからなる成形体、芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリメタキシリレンアジパミド樹脂、テレフタル酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの共重合体による成形体、または、これらの樹脂をブレンドした成形体から構成されるものが挙げられる。

このように構成される流動体塗布具は、従来のボールペン形式と同様に、流動体流出のためにキャップを有する又はキャップを有しない本体部（軸体）に継手（先軸）部材を螺合等の構成により収納自在とした流動体塗布具、または、本願出願人による特開２０００−３３５１７３号公報記載の加圧ポンピング機構を備えたキャップレスとなるノック式のボールペン型流動体塗布具、図１に示すような加圧機構を有する本体部に収納自在としたキャップレスタイプの加圧型のノック式流動体塗布具として使用に供される。

図１に示す形態の加圧型のノック式流動体塗布具の構成等を簡単に説明すると、先端にボールペンチップ（塗布部の例）１２と後方に流動体収容管１０を備えたリフィールユニット１４が、第１のスプリング１６で後方に向けて弾発された状態で軸本体１８内に装填されると共に、前記リフィールユニット１４のボールペンチップ１２を、軸本体１８の後端側に設けたノック機構２０の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて先端開口１８ａから出没可能となる流動体塗布具であって、前記リフィールユニット１４の流動体収容管１０内の後部１０ｒが開放され、軸本体１８内には、該後部１０ｒとノック機構２０との間に流動体収容管１０内圧力を増加させる加圧機構２２が設けられ、加圧機構２２は、シール部２４と前端開放の筒部２６とシール部２４及び筒部２６を離隔させる方向に弾発させる第２のスプリング２８とを有するものであり、前記ノック機構２０の押し出し操作終了後に、軸本体１８から突出したボールペンチップ１２先端を押圧してリフィールユニット１４を後退させた場合に、加圧機構２２では前記シール部２４が後退して相対的に筒部２６が前進して内部加圧室４０の内部空気を圧縮し、その圧縮された内部空気により逆止弁４６を開きシール部２４を通して流動体収容管１０内を加圧するようになっている。
また、加圧機構２２は、ノック機構２０の押し出し解除時における前記リフィールユニット１４のボールペンチップ１２のペン先の軸本体１８内への没入状態で流動体収容管１０内の加圧状態を解除するものである。
また、前記リフィールユニット１４は、流動体塗布液３０とその後端に流動体塗布液３０に追従するフォロア３２を充填した流動体収容管１０と、該流動体収容管１０の前方に圧入されたボールペンチップ１２とを備えて構成され、ボールペンチップ１２先端内部に回動可能に遊嵌されたボールは、押し棒を介してスプリングにより先方に向けて付勢されて背圧が付与されており、非塗布時にはボールペンチップ１２先端開口部を塞いでいる。なお、リフィール１０内の流動体塗布液３０の後部には、流動体塗布液３０の溶剤分の揮発を防止する目的でフォロア３２が充填されている。

この流動体塗布具Ａによれば、ボールペンチップ先端に樹脂被膜によるシールＨを形成した場合であっても、非使用時には軸体１８の開口部１８ａより、樹脂被膜の広がり、即ち、外径を小さく製造しておけば、リフィールユニット１４は軸本体１８内に収容可能な構造となる。使用時には、ノックによりチップ１２の先端部を軸本体１８から出し（図１参照）、チップ先端１２に接着した樹脂被膜Ｈを指等により脱離せしめることにより使用に供されることとなる。
この流動体塗布具Ａでは、流動体塗布液の流量が必要なときには軸本体１８より突出したチップ１２の先端を塗布面に押し付けることで、流動体収容管１０を加圧機構の中に更に押し込ませてより大きな加圧力を流動体収容管１０内に加圧することができる。このように使用時のみ加圧できるので、非使用時には修正液の漏れを防止できる。また、ノックしたまま放置しても加圧された空気は徐々にリークするため修正液の漏れの心配はない。また、酸化チタン顔料等の沈降をなくした所定の修正液などの使用を可能にするので修正液を攪拌したりキャップを外したりする煩わしさが無くなる。また、ノックによる動作と連動して同時に加圧することができるので使用者は加圧を意識すること無く使用でき、操作感に優れる。
更に、流動体収容管自体は、透明性、視認性に優れると共に、特に加圧のための部品は必要ないことでリフィールのコストを低く押さえることができ、リフィール交換によるランニングコストを低減できる。
更にまた、ノックを解除することで、筒部の加圧室は大気と通気するため、ノック動作を繰り返しても連続加圧されることはない。また、紙面への流動体塗布液の出すぎといった不具合が生じない。

このように構成される本発明では、ボールペンチップの先端を、結晶性の高いポリエステル樹脂を用い樹脂被膜によってシールし、かつ、その剥離時の引抜力強度を特定の範囲等とすることで、目的の性能となる流動体塗布具を得られるものである。また、その樹脂被膜の形状等を調整することでシール性を更に向上させることができる。たとえ、リフィールに揮発性の高い溶剤を含有する流動体塗布液を充填したものであっても、チップ先端からの溶剤揮発を長期のわたり確実に防止できると共に、チップ先端部の保護を確実にし、簡便なリフィーラブル化、かつキャップレス化を達成する流動体塗布具を要旨とするものであるので、塗布液収容管の構造、この収容管を収納する塗布具本体の構造などは、特に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、塗布液収容管の構造、塗布具本体の構造等は種々変更を加え得ることは勿論である。

次に、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって何等限定されるものではない。以下に記載の「部」は重量部を意味する。

〔実施例１〜８及び比較例１〜９〕
下記構成の塗布液収容管に、下記に示す各組成となる樹脂被膜材料を用いて、各方法によりチップ先端部を樹脂被膜等によりシールした流動体塗布具を得た。
得られたチップ先端部をシールした流動体塗布具について、下記方法により、各引抜力の測定、揮発減量値、脱落・割れの状態、引き抜き評価、筆記性の評価について評価した。これらの結果を下記表１に示す。

〔流動体塗布具の構成〕
図１に示すように、先端に、流出抑制機構としてボールペン型ステンレス製ペン先（ボール材質：超硬、ボール径：１．０ｍｍ）を具備し、内径６ｍｍ、外径８ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ８０ｍｍのナイロン１２、またＰＯＭより構成される収容管に、下記に示される配合組成、粘度の流動体となる修正液を約１．５ｇ注入した。次いで、この流動体の末端部に接触状態で配置されるように下記配合組成及び粘度の追従体０．５ｇを収容して各流動体塗布具を得た。また、樹脂被膜の形状は図３の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すボールペンチップ先端部の樹脂被膜等とした。

（流動体の配合組成）
・メチルシクロへキサン ４０部
・アクリル樹脂 １０部
・二酸化チタン ４９部
・粉末シリカ １部
（追従体の配合組成）
・ジグリセリンのエチレンオキサイド１３モル付加物 ９５部
・微粉末シリカ ５部
この流動体（修正液）の２５℃における粘度をＴＶＥ−２０ＨＴ型粘度計（ＥＭＤ、東機産業社製）１°３４′×Ｒ２４標準コーンプレートにより測定したところ、ずり速度３．８３ｓ^−１（１ｒｐｍ）で５０００ｍＰａ・ｓｅｃ．であり、追従体の粘度は、同様の測定において１０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ．であった。

（実施例１）
結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＧＭ−４１５）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ａ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（実施例２）
結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＧＭ−９２０）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ｂ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

(実施例３）
結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＧＭ−６３００）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ｃ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（実施例４）
結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＧＭ−６３００）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径４ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで略球形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（実施例５）
結晶性ポリエステル樹脂（、日本合成化学社製、ニチゴーポリエスターＳＰ−１６５）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径４ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで前記の収容管軸を中心とする略円盤状の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（実施例６）
結晶性ポリエステル樹脂（日本合成化学社製、ニチゴーポリエスターＳＰ−１７０）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径６ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ｃ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（実施例７）
結晶性ポリエステル樹脂（日本合成化学社製、ニチゴーポリエスターＳＰ−１７６）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ４ｍｍで図３（ｂ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（実施例８）
結晶性ポリエステル樹脂（日本合成化学社製、ニチゴーポリエスターＳＰ−１８０）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径６ｍｍ、軸方向長さ４ｍｍで図３（ａ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（比較例１）
樹脂被膜を付着させない流動体塗布具をそのまま使用した。

（比較例２）
富士化成社製、トーマイド３９４（重合脂肪酸変性ポリアミド樹脂、特開２００５−６６８９２号公報、実施例１）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ａ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（比較例３）
非晶質のポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン２２６）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ａ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（比較例４）
結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＧＭ−４００）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ａ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

（比較例５）
結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロンＧＭ−４４０）を、この樹脂の軟化点を越えた温度で加熱し溶融させて、チップ先端部に最大径３ｍｍ、軸方向長さ２．５ｍｍで図３（ａ）の形状となるように調整し、樹脂被膜を付着させた。

上記実施例１〜８及び比較例１〜９で得た流動体塗布具を各条件下において項目毎に下記の要領で測定した。
（引抜力の測定方法）
前記した各樹脂被膜付着後、２４時間以上経過後、プッシュプル試験機〔ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌ ｓｃａｌｅ（１０Ｎまたは５０Ｎ）、株式会社イマダ製〕を用いて２５℃、６５ＲＨ％条件下で、５０ｍｍ／ｍｉｎ．での引抜力を測定した。
（引き抜き評価の方法）
前記した各樹脂被膜付着後、２４時間以上経過後、１．２ｍの高さから杉板上にチップを下向きにして落下させ、樹脂被膜の脱落あるいは破損がなかったものについてのみ、無作為に選んだ成人男性１０人に樹脂被膜の引き抜きを行わせ、引き抜いた時の感想をまとめた。
引き抜き評価の基準：
Ｈ：引き抜き時、１人以上堅いと感じた。
Ｇ：引き抜き時、特筆するような抵抗感は無かった。
ＮＧ：杉板の落下試験時に樹脂被膜が脱落あるいは破損するものが見られた。

（脱落・割れ、筆記性、揮発減量値の評価方法）
前記した各流動体収容リフィールを５０℃の恒温槽に１ヶ月間放置した後、各樹脂被膜の様子を観察し、その後、樹脂被膜が割れたり脱落したりしていないものを、指で剥がして、揮発減量値を測定後、図１に示す塗布具（ＣＬＮ−２５０、三菱鉛筆株式会社製）に収容し、書き出し状態を下記評価基準で評価した。（サンプル数：各１０本）
筆記性の評価基準：
◎：最初から加圧せずに、流動体が吐出可能である。
○：塗布具により加圧を行えば直ぐに筆記できる。
△：書き出しが鈍いことも含め、カスレる場合がある。
×：筆記不能。

上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜８は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べて、樹脂被膜を違和感無く剥がすことができ、チップ先端からの揮発性の高い溶剤の揮発を確実に防止すると共に、過酷な経時試験後にも筆記性にも優れていることが判明した。
本発明の流動体塗布具は、先端に流出制機構を有するボールペンチップを具備した流動体塗布具であって、使用開始時に樹脂被膜を簡単に剥がすことができ、製造から使用迄に長期間要する場合等にチップのドライアップのために流動体が固化することなく、スムーズに流出して、長期間の保存に有効なものである。

本発明の流動体収容管の実施形態の一例を示す部分縦断面図である。 図１の要部を示す拡大部分縦断面図である。 （ａ）〜（ｃ）は樹脂被膜Ｈの各形状を示す部分縦断面図である。

符号の説明

Ａ 流動体塗布具
Ｈ 樹脂被膜
１０ 塗布液収容管
１２ ボールペンチップ
３０ 流動体塗布液
３２ 追従体

Claims (6)

1. 軸本体内に装填される塗布液収容管を備え、該塗布液収容管には、少なくとも下記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するボールペンチップを具備し、かつ、該ボールペンチップ先端部を樹脂被膜によりシールしてなり、該樹脂被膜のプッシュプル試験機を用いた２５℃、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜２０Ｎであって、前記チップ先端部をシールする前記樹脂被膜は結晶性ポリエステル樹脂の被膜であることを特徴とする流動体塗布具。
   Ａ群：ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、エチルシクロへキサン、トルエン、キシレン
2. 前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の先端からの長さが、ボールペンチップのボール出寸法を越え、２．８ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の流動体塗布具。
3. 前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の被覆幅が、ボールペンチップのボール直径を越え、５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の流動体塗布具。
4. 前記樹脂被膜によるシールの断面形状が滴状、逆釣鐘状、円錐状の何れか一つであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の流動体塗布具。
5. 前記ボールペンチップ先端部を軸本体の後端側に設けたノック機構の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて出没可能とするノック式のキャップレスとなることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載の流動体塗布具。
6. 前記流動体収容管は加圧機構を有する軸本体に収納自在となることを特徴としてなる請求項１〜５の何れか一つに記載の流動体塗布具。

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