JP5252400B2 - 新規なポリアリーレン組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、以下の出願の利益を主張するものである:(i)PCT出願番号第PCT/EP2006/060535号(出願日:2006年3月7日)、(ii)米国特許出願第60/836,946号(出願日:2006年8月11日)、(iii)米国特許出願第60/842,369号(出願日:2006年9月6日)、(iv)米国特許出願第60/842,367号(出願日:2006年9月6日)、(v)米国特許出願第60/842,368号(出願日:2006年9月6日)、(vi)米国特許出願第60/842,366号(出願日:2006年9月6日)、および(vii)米国特許出願第60/842,365号(出願日:2006年9月6日)。これらの出願の内容のすべてを、参考として引用し本明細書に組み入れる。
本発明は、新規なポリアリーレン組成物ならびに、それらから製造される物品および物品の一部に関する。
さらに詳しくは、本明細書に記載されているのは、ポリアリーレンおよびポリ(アリールエーテルケトン)を含むブレンド物である。
極めて高い強度;
極めて高い剛性;
良好な伸び性;
良好な溶融加工性(特に、良好な射出成形性);
高い耐薬品性;
傑出した耐熱性[材料を極めて高い温度(380℃程度)に暴露させても、望ましくないガス放出性を抑制することが可能]、望ましくはニートのポリ(アリールエーテルケトン)と同程度に高い耐熱性;および
傑出した耐衝撃性、標準的なノッチなしアイゾッド試験(ASTM D−4810)によって特徴付けることが可能であって、望ましくはニートのポリアリーレンおよびニートのポリ(アリールエーテルケトン)よりも高い耐衝撃性。
繊維以外の形態の、少なくとも1種のポリアリーレン(P1)、および
少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)。
本発明のまた別な態様は、繊維以外の形態の少なくとも1種のポリアリーレン(P1)を少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)と、そのポリアリーレン(P1)の溶融温度およびそのポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の溶融温度よりも高い温度で混合すること含む、上述のようなブレンド物(B)を調製するための方法を目的としている。
本発明のさらに別な態様は、上述のようなブレンド物(B)を含むかもしくは上述のような方法によって得られる、成形物品もしくは成形物品の一部を目的としている。
また、その逆で、
少なくとも1種のポリアリーレン(P1)を含むポリアリーレン組成物(C1)の添加物として、少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を使用することであって、それは、ノッチなしアイゾッド試験(ASTM D−4810)によって測定した場合、ポリアリーレン組成物(C1)の耐衝撃性のレベルおよび、ポリアリーレン組成物(C1)の中で、質量対質量で、すべてのポリアリーレン(P1)をポリ(アリールエーテルケトン)(P2)によって置き換えることにより得られるポリ(アリールエーテルケトン)組成物(C2)の耐衝撃性のレベルのいずれよりも高いレベルにまで、そのポリアリーレン組成物(C1)の耐衝撃性のレベルを向上させるためである。
ポリアリーレン(P1)とポリ(アリールエーテルケトン)(P2)との合計質量は、ブレンド物(B)の全質量を基準にして、有利には25%を超える、好ましくは50%を超える、より好ましくは80%を超える、さらにより好ましくは95%を超える。ブレンド物(B)が、ポリアリーレン(P1)およびポリ(アリールエーテルケトン)(P2)から実質的になるか、またはそれらからなる場合に、優れた結果が得られた。
本発明の目的においては、アリーレン基は、1個のベンゼン系の環からなるか、または2個以上の隣接する環炭素原子を共有することにより縮合された複数のベンゼン系の環から構成される一つのコアからなり、2個の末端を有する炭化水素の2価の基である。
アリーレン基の例を非限定的に挙げれば、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フェナントリレン、テトラセニレン、トリフェニリレン、ピレニレン、およびペリレニレンなどである。アリーレン基(特に環炭素原子の付番)は、CRC Handbook of Chemistry and Physics、第64版、p.C1〜C44、特にC11〜C12の推奨に従って名付けた。
−O−φ1−S(=O)2−、
−O−φ2−φ2'−O−
は本発明の意味合いにおいては繰り返し単位(R1)ではない。
その1価の置換基は通常、本質的には高分子量ではなく、その分子量は、好ましく500未満、より好ましくは300未満、さらにより好ましくは200未満、最も好ましくは150未満である。
その1価の置換基が可溶化基であるのが有利である。可溶化基とは、少なくとも1種の有機溶媒の中、特に、溶液重合プロセスによってポリアリーレン(P1)を合成する際の溶媒として使用することが可能なジメチルホルムアミド、N−メチルピロリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ベンゼン、テトラヒドロフランおよびジメトキシエタンの内の少なくとも1種の中への、ポリアリーレン(P1)の溶解性を向上させるものである。
その1価の置換基はさらに、ポリアリーレン(P1)の可融性(fusibility)を増大させる、すなわちそれが、そのガラス転移温度およびその溶融粘度を低下させて、望ましくは加熱加工するのに好適なポリアリーレン(P1)を生成させるような基であるのが有利である。
ヒドロカルビル、たとえばアルキル、アリール、アルキルアリール、およびアラルキル;
ハロゲン、たとえば−Cl、−Br、−F、および−I;
少なくとも1種のハロゲン原子によって部分的または全面的に置換されたヒドロカルビル基、たとえばハロゲノアルキル、ハロゲノアリール、ハロゲノアルキルアリール、およびハロゲノアラルキル;
ヒドロキシル;
少なくとも1個のヒドロキシル基によって置換されたヒドロカルビル基、たとえばヒドロキシアルキル、ヒドロキシアリール、ヒドロキシアルキルアリール、およびヒドロキシアラルキル;
ヒドロカルビルオキシ[−O−R、ここでRはヒドロカルビル基である]、たとえばアルコキシ、アリールオキシ、アルキルアリールオキシ、およびアラルキルオキシ;
少なくとも1個のアミノ基によって置換されたヒドロカルビル基、たとえばアミノアルキル、およびアミノアリール;
ヒドロカルビルアミン[−NHRまたは−NR2、ここでRはヒドロカルビル基である]、たとえばアルキルアミンおよびアリールアミン;
カルボン酸、その金属塩もしくはアンモニウム塩、カルボン酸ハライドおよびカルボン酸無水物の少なくとも1種によって置換されたヒドロカルビル基、たとえば−R−C(=O)OH(ここでRは、アルキルまたはアリール基である);
ヒドロカルビルエステル[−C(=O)ORまたは−O−C(=O)R、ここでRはヒドロカルビル基である]、たとえばアルキルエステル、アリールエステル、アルキルアリールエステル、およびアラルキルエステル;
少なくとも1個のアミド基によって置換されたヒドロカルビル基;
ヒドロカルビルアミドモノエステル[−C(=O)NHRまたは−NH−C(=O)−R、ここでRはヒドロカルビル基である]、たとえばアルキルアミド、アリールアミド、アルキルアリールアミド、およびアラルキルアミド、ならびに、ヒドロカルビルアミドジエステル[−C(=O)NR2または−N−C(=O)R2、ここでRはヒドロカルビル基である]たとえば、ジアルキルアミド、およびジアリールアミド;
スルフィン酸(−SO2H)、スルホン酸(−SO3H)、それらの金属塩またはアンモニウム塩;
ヒドロカルビルスルホン[−S(=O)2−R、ここでRはヒドロカルビル基である]、たとえばアルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアリールスルホン、アラルキルスルホン;
アルデヒド[−C(=O)H]およびハロホルミル[−C(=O)X、ここでXはハロゲン原子である];
ヒドロカルビルオキシヒドロカルビルケトン[−C(=O)−R1−O−R2、ここでR1は、2価の炭化水素基、たとえばアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレンもしくはアラルキレン、好ましくはC1〜C18アルキレン、フェニレン、少なくとも1個のアルキル基によって置換されたフェニレン基、または少なくとも1個のフェニル基によって置換されたアルキレン基であり、そしてR2は、ヒドロカルビル基、たとえばアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基である]、たとえばアルキルオキシアルキルケトン、アルキルオキシアリールケトン、アルキルオキシアルキルアリールケトン、アルキルオキシアラルキルケトン、アリールオキシアルキルケトン、アリールオキシアリールケトン、アリールオキシアルキルアリールケトン、およびアリールオキシアラルキルケトン;
ここで:
そのヒドロカルビル基には、好ましくは1〜30個の炭素原子、より好ましくは1〜12個の炭素原子、さらにより好ましくは1〜6個の炭素原子が含まれ;
そのアルキル基には、好ましくは1〜18個の炭素原子、より好ましくは1〜6個の炭素原子が含まれるが、極めて好ましくは、それらはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、およびtert−ブチルから選択され;
そのアリール基は、一つの末端と、1個のベンゼン系の環(たとえばフェニル基)からなるか、または、炭素−炭素結合を介してそれぞれが直接結合されるか(たとえばビフェニル基)もしくは2個以上の隣接する環炭素原子を共有することにより互いに縮合された(たとえばナフチル基)、複数のベンゼン系の環からなる一つコアとからなる1価の基として定義されるが、ここで、その環炭素原子が少なくとも1個の窒素、酸素または硫黄原子によって置換されていてもよいが、アリール基において、環炭素原子が置換されていないのが好ましく;
そのアリール基には、好ましくは6〜30個の炭素原子を含み、より好ましくは、それらがフェニル基であり;
そのアルキルアリール基の中に含まれるアルキル基は、先に挙げたアルキル基の好ましい条件に適合し;
そのアラルキル基の中に含まれるアリール基は、先に挙げたアリール基の好ましい条件に適合する。
これもまた先に説明したように、繰り返し単位(R1)の場合により置換されていてもよいアリーレン基の両方の末端を、方向およびセンスによって明確に特徴づけることができる。
同じ方向を有し、
逆向きのセンスであり、そして
互いに、直線的に先行している
[以後、繰り返し単位(R1−a)と呼ぶ]。
繰り返し単位(R1−a)がポリアリーレン(P1)中に含まれていると、直鎖ポリマー鎖が得られ、傑出した剛性を示す。この理由から、そのようなポリアリーレン(P1)は一般に、「剛直棒状ポリマー(rigid−rod polymer)」と呼ばれる。
いずれもが異なった方向を有していて、そのために互いに0〜180度を形成するが、前記角度は鋭角であっても鈍角であってもよいか、または
同一の方向および同一のセンスを有するか、または
同一の方向を有し、逆向きのセンスであって、離別している(すなわち、互いに直線的に先行していない)
[以後全体的に、繰り返し単位(R1−b)と呼ぶ]。
少なくとも1個の1価の置換基によって置換された繰り返し単位(R1−a)[選択(A)];および
少なくとも1個の1価の置換基によって置換されていてもされていなくてもよい繰り返し単位(R1−a)と、少なくとも1個の1価の置換基によって置換されていてもされていなくてもよい繰り返し単位(R1−b)との混合物[選択(B)]。
一般的には、選択(B)の方が選択Aよりは好ましい。
選択(A)の繰り返し単位は、少なくとも1個の1価の置換基によって置換された繰り返し単位(R1−a)である。
前記の繰り返し単位が少なくとも1個の1価の置換基によって置換されたp−フェニレンであれば好ましい。
それらが、アリールケトンおよびアリールオキシアリールケトンから選択される少なくとも1個の1価の置換基によって置換されたp−フェニレンであれば、さらにより好ましいが、前記アリールケトンおよびアリールオキシアリールケトンは、非置換であるか、あるいは先に挙げたような少なくとも1個の1価の置換基によって置換されている。
それらが、アリールケトン基、特にフェニルケトン基によって置換されたp−フェニレンであれば、最も好ましい。
選択(B)の繰り返し単位は、少なくとも1個の1価の置換基によって置換されていてもされていなくてもよい繰り返し単位(R1−a)と、少なくとも1個の1価の置換基によって置換されていてもされていなくてもよい繰り返し単位(R1−b)との混合物である。そのような繰り返し単位の混合物がポリアリーレン(P1)の中に含まれる場合、前記ポリアリーレン(P1)は一般に、「キンク化剛直棒状ポリマー(kinked rigid−rod polymer)」と呼ばれる。
オプション(B)の繰り返し単位が、フェニルケトン基によって置換されたp−フェニレンと非置換のm−フェニレンのモル比約50:50の混合物である場合に、良好な結果が得られた。
場合により、ポリアリーレン(P1)には、繰り返し単位(R1)とは異なる繰り返し単位(R1*)がさらに含まれていてもよい。
Qは、以下のものから選択するのが好ましく、
ポリアリーレン(P1)は、有利には50℃を超える、好ましくは120℃を超える、より好ましくは150℃を超えるガラス転移温度を有する。
p−ジクロロベンゼン、p−ジクロロビフェニルおよびそれらの同族化合物の一般式Cl−(φ)N−Cl(ここで、Nは3〜10の整数)の一つの分子から両方の塩素原子を除去すると、それぞれ1、2またはNの隣接したp−フェニレン単位が形成され、そのために、p−ジクロロベンゼン、p−ジクロロビフェニルおよびそれらの同族化合物の一般式Cl−(φ)N−Cl(ここで、Nは上で定義されたもの)は、重合させてp−フェニレン単位を形成させることができる;
2,5−ジクロロベンゾフェノン(p−ジクロロベンゾフェノン)を重合させて、1,4−(ベンゾイルフェニレン)単位を形成させることができる;
2,5−ジクロロ−4’−フェノキシベンゾフェノンを重合させて、1,4−(4’−フェノキシベンゾイルフェニレン)単位を形成させることができる;
m−ジクロロベンゼンを重合させて、m−フェニレン単位を形成させることができる。
ブレンド物(B)においては、ポリアリーレン(P1)はいかなる形態であってもよいが、ただし繊維は除く。より一般的には、ブレンド物(B)は通常、繊維の形態のポリアリーレンは一切含まない。
ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む相、できればブレンド物(B)のマトリックス相の中に可溶化されたポリアリーレン(P1);
分散相、できればブレンド物(B)マトリックス相を形成するポリアリーレン(P1)であって、前記分散相が、その中に分散された可溶化された状態でのポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む;
ならびに、できればそれに加えて、以下の形態の一つまたは複数:
ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む相、できればブレンド物(B)のマトリックス相の中に分散されたポリアリーレン(P1)のノジュール;
分散相、できればブレンド物(B)のマトリックス相を形成するポリアリーレン(P1)であって、前記分散相が、その中に分散された、ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)のノジュールを含む。
ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む相、できればブレンド物(B)のマトリックス相の中に可溶化されたポリアリーレン(P1);
ならびに、できればそれに加えて、次の形態:
ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む相、できればブレンド物(B)のマトリックス相の中に分散されたポリアリーレン(P1)のノジュール;
ここで;
ポリアリーレン(P1)中のある程度のノジュールは、ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)をまったく含んでいなくてよく、そして
ポリアリーレン(P1)のある程度の他のノジュールが、マトリックス相とは別に、それ自体で、その中に分散された、可溶化された状態および/またはサブノジュールの形態にあるポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む分散相を形成してもよい。
先にも述べたように、ブレンド物(B)には少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含む。
Arは独立して、フェニレン、ビフェニレンまたはナフチレンから選択される2価の芳香族ラジカルであり、
Xは独立して、O、C(=O)または単結合(direct bond)であり、
nは、0〜3の整数であり、
b、c、dおよびeは、0または1であり、
aは、1〜4の整数であり、そして
好ましくは、bが1の場合にはdが0である。]
(i)その繰り返し単位の50質量%超、好ましくはその繰り返し単位の実質的に全部、さらにより好ましくはその繰り返し単位の全部が次式である、少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2a)と、
からなる混合物;
好ましくは、(i)その繰り返し単位の全部ではないとしても、実質的に全部が式(VII)である少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2a)と、(ii)その繰り返し単位の全部ではないとしても、実質的に全部が式(IX)である少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2b)と、からなる混合物;
さらにより好ましくは、(i)その繰り返し単位の全部が式(VII)である1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2a)と、(ii)その繰り返し単位の全部が式(IX)である1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2b)と、からなる2成分混合物。
本発明(E*)の具体的な実施態様においては、ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)がポリ(アリールエーテルスルホン)、すなわち、その繰り返し単位の少なくとも5質量%が、少なくとも1個のアリーレン基、少なくとも1個のエーテル基(−O−)および少なくとも1個のスルホン基[−S(=O)2−]を含む1つまたは複数の式の繰り返し単位であるポリマーである。
(i)エーテルおよび/またはチオエーテルを介して結合された、繰り返し単位(PhSO2Ph)n(ここでnは1〜3であるが、この範囲内の分数であってもよい)、および(ii)そのように結合された構造単位(Ph)k(ここで、Phはフェニレン(特にパラ−フェニレン)であり、「k」は1〜3であるが、この範囲内の分数であってもよく、そしてそのようなフェニレンの少なくとも一部は、2価の−CO−基を介して直鎖状に結合され、そのようなフェニレンの残りの部分は、もし存在するならば、縮合されているか、あるいは単化学結合またはSO2および−CO−以外の2価の基を介して結合されている)。
ブレンド物(B)には、各種のその他のポリマー、添加剤、充填剤など(総称的に「構成成分」と呼ぶ)がさらに含まれていてもよい。ポリアリーレンおよびポリ(アリールエーテルケトン)組成物に慣用される構成成分としては、繊維質強化材、微粒子状充填剤および成核剤たとえばタルクおよびシリカ、接着促進剤、相溶化剤、硬化剤、潤滑剤、金属粒子、離型剤、有機および/または無機顔料たとえばTiO2およびカーボンブラック、染料、難燃剤、発煙抑制剤、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、強靱化剤たとえばゴム、可塑剤、静電防止剤、溶融粘度低下剤たとえば液晶性ポリマーなどが挙げられる。
ブレンド物(B)を調製するにはいかなる方法を用いてもよい。
本発明の一つの態様は、繊維以外の形態の少なくとも1種のポリアリーレン(P1)を少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)と、そのポリアリーレン(P1)の溶融温度およびそのポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の溶融温度よりも高い温度で混合すること含む、上述のようなブレンド物(B)を調製するための方法を目的としている。
本発明の目的においては、ポリマーの溶融温度は、前記ポリマーが非晶質である場合にはそのガラス転移温度、前記ポリマーが半晶質である場合にはその融点である。
ポリマー(P1)または(P2)の溶融温度がその融点である場合には、溶融は吸熱の一次転移であるので、DSCスキャンでは負のピークとして現れる。融点は、熱流量曲線上でのある種の作図手順によって求めるのが好都合である。ピークの両側の変曲点における接線の2本の直線の交点を、ピーク温度すなわち融点と定義する。
先にも説明したように、本発明のまた別な態様は、上述のようなブレンド物(B)を含む成形物品または成形物品の一部を目的としている。
フィルム
フィルムを形成させるには、多くの各種方法が使用できる。連続プロセス、バッチプロセスのいずれを使用してもよい。
フィルムを溶液から形成させてもよい。その溶液には一般に、有機液体(溶媒)が含まれていて、それが、有利には、ポリアリーレン(P1)およびポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を溶解させる。
フィルムを、ブレンド物(B)の溶融物から形成させてもよい。フィルムは、スリットを通して溶融物を押出し加工してもよい。フィルムは、インフレーション法によって形成させてもよい。さらに、延伸法および/またはアニーリング法によってフィルムをさらに加工することもできる。二層フィルム、積層フィルム、多孔質フィルム、型押しフィルムなどのような特殊なフィルムも、当業者公知の方法によって製造することができる。
ブレンド物(B)を含むフィルムを、延伸によって配向させてもよい。一次元での延伸では、一軸配向が得られるであろう。二次元での延伸では、二軸配向が得られるであろう。ガラス転移温度近くにまで加熱することによって、延伸を助けてもよい。可塑剤によって延伸を助けることもできる。本発明のブレンド物に、延伸とアニリーングを交互サイクルで適用するような、もっと複雑なプロセスを使用してもよい。
一般的にはコーティングされないフィルムの場合とは対照的に、コーティングは通常、基材の上に塗布される。「基材の上へのコーティング」という表現は、その常識的な意味合い、すなわちそのコーティングが基材の表面上に被覆を形成すると理解されるべきであり、したがって、コーティングを達成するために使用されるプロセスに関しては何の限定も含まれない。基材の表面は、そのコーティングによって部分的に被覆されていても、全面的に被覆されてもよい。
コーティングは公知の方法で形成されてもよく、たとえば、粉体コーティング法、予備成形フィルムの積層法、溶液からのコーティング法、溶融物からのコーティング法などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
特に高い技術的関心をひく本発明の具体的な態様は、防摩(ablative insulation)のために上述のコーティングを使用することを目的としている。それによれば、そのコーティングを基材たとえば金属の上に塗布し、コーティングを部分的または全面的に破壊するような攻撃的因子(aggresive agent)にそのコーティングを暴露させると、そのコーティングが「犠牲」層として使われて、その基材をその攻撃的因子から防御する。攻撃的因子の第一のタイプは、そのコーティングに対して相対的な運動をして、コーティングをこするような物体であり、その物体は通常、コーティングそのものよりも研磨性が強い。また別なタイプの攻撃的因子は炎の中にあり、炎の調節の有無にかかわらないが、特に燃料の緩燃焼(deliberate combustion)で発生する。さらにまた別なタイプの攻撃的因子は、化学物質から選択される。これら異種のタイプの攻撃的因子を組み合わせたものもまた、包含される。
ブレンド物(B)を加工して、混合気体、液体および固体を分離するための膜とすることができる。
ブレンド物(B)を加工して、シート、ならびに各種の三次元成形物品および成形物品の一部としてもよい。
成形法
ブレンド物(B)の粉体、ペレット、ビーズ、フレーク、粉砕再生物質またはその他の形態のものを、液体またはその他の添加剤の存在下または非存在下に、成形したり、プレミックスしたり、あるいは個別にフィードしたりすることができる。具体的な実施態様においては、ブレンド物(B)を圧縮成形してもよい。小型のサンプルの成形をトライアルアンドエラーで実施して、正確な条件を決めればよい。温度の上限は、たとえば熱重量分析のような熱分析から推測することができる。温度の下限は、たとえば動的機械熱分析(DMTA)、示差走査熱量測定(DSC)などの方法によって測定したTgから推測することができる。ブレンド物(B)は射出成形することも可能である。そのブレンド物(B)が分解せずに数回再溶融させることが可能であるならば、成形プロセスからのリグラインド(粉砕再生)を使用することも望ましい。当業者のよく認識するところであるが、その物質の応力緩和性および溶融粘度の温度依存性などのその他の因子もまた射出成形性に影響する。
ブレンド物(B)を押出し成形することも可能である。非限定的な例としては、アングル材、チャンネル材、六角材、中空材、I形材、接合帯材、筒材、矩形筒材、棒材、シート、プレート、角材、角筒材、T形材、薄壁筒材、ミクロチューブ、ストランド、矩形ストランド、その他特定の用途のために必要とされるその他の形状などが挙げられる。押出しに関連するものとして引抜き成形があるが、その場合には繊維強化材たとえばガラスまたは炭素繊維を、溶融状態で押出し加工されたブレンド物(B)のマトリックスに連続的に添加する。例外的に大きなモジュラスと圧縮強度を有する複合材料が得られるであろう。
シート素材を、切断したり、圧断したり、融着したり、加熱成形したりしてもよい。たとえば、印刷配線板をシートまたは厚いフィルムから加工することもできるが、そのためのプロセスでは、銅を片面または両面の上に析出させ、標準的なフォトリソグラフィー法によってパターン化し、エッチングし、次いで孔を開け、数枚のそのようなシートを合わせて積層させて、最終的なボードを形成させる。シートおよびフィルムは、熱成形することで、各種のハウジング、キャビネット、容器、カバー、シャーシー、プレート、パネル、フェンダー、フードなどとすることもできる。
驚くべきことには、それらの分子構造においては実質的に不一致があるにもかかわらず、ブレンド物(B)の中に含まれるポリアリーレン(P1)およびポリ(アリールエーテルケトン)(P2)は、一般的には、相互の間で少なくとも部分的には混和性があり、両方のポリマーの混和部分が単一相を形成している[両方のポリマーの相対的な量に依存して、(P1)が(P2)の中に可溶化されるか、その逆となる]ということが判った。
極めて高い強度、
極めて高い剛性、
良好な伸び性、
良好な溶融加工性(特に、それらは射出成形用途によく適している)、および
高い耐薬品性。
ポリフェニレンコポリマーであって、その全部ではないとしても、実質的に全部の繰り返し単位が、フェニルケトン基によって置換されたp−フェニレンと非置換のm−フェニレンとのp−フェニレン:m−フェニレンのモル比が約50:50のものからなり、Solvay Advanced Polymers,L.L.C.から、PRIMOSPIRE(商標)PR−250ポリフェニレンとして市販されているもの、
および
ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)ホモポリマーであって、その全部ではないとしても、実質的に全部の繰り返し単位が式(VII)のものであって、
二つのニートのポリマー対照物(CE1)および(CE2)の場合には、そのコンパウンディング工程では、それらの樹脂を粉体からペレットの形態へと転化させ、そのベースポリマーに、ブレンド物に見られるのと同じ熱履歴を与えるようにした。
機械的性質の試験は、厚み3.2mmのASTM試験片を用いて、ASTM試験法に従って実施した。
等温熱重量分析(TGA)重量損失速度は、窒素中で、380℃(100℃/分)まで急昇温させた後、40分の保持時間をとることにより測定した。重量損失速度(ppm/分)は、40〜60分の時間間隔全体において、温度プロットに対するTGAの質量の勾配から計算した。
それらはさらに、70質量部もの高い量のポリフェニレンが使用された場合(ブレンド物(E3)の場合である)であっても、良好な伸び性を示した。
Claims (15)
- 繊維以外の形態の、少なくとも1種のポリアリーレン(P1)、および
少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)
を含むブレンド物(B)であって、前記ポリアリーレン(P1)が、ポリフェニレンコポリマーであり、その繰り返し単位の実質的に全部が、フェニルケトン基によって置換されたp−フェニレンと非置換のm−フェニレンとの混合物からなり、p−フェニレン:m−フェニレンのモル比が(5:95)から(95:5)までであることを特徴とするブレンド物(B)。 - 前記ポリアリーレン(P1)および前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の合計質量を基準にして、前記ポリアリーレン(P1)の質量が少なくとも50%であることを特徴とする、請求項1に記載のブレンド物。
- 前記ポリアリーレン(P1)および前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の合計質量を基準にして、前記ポリアリーレン(P1)の質量が多くとも70%であることを特徴とする、請求項1または2に記載のブレンド物。
- 前記ブレンド物(B)の全質量を基準にして、前記ポリアリーレン(P1)および前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の合計質量が、95%を超えることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のブレンド物。
- 前記p−フェニレン:m−フェニレンのモル比が、(30:70)から(70:30)までであることを特徴とする、請求項1に記載のブレンド物。
- 繊維以外の形態の少なくとも1種のポリアリーレン(P1)を少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)と、前記ポリアリーレン(P1)の溶融温度および前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の溶融温度よりも高い温度で混合することを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載のブレンド物を調製するための方法。
- 前記ポリアリーレン(P1)を前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)と共に、前記ポリアリーレン(P1)の溶融温度および前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の溶融温度よりも高い温度で押出し加工して、ブレンド物(B)のストランドを得ることを含むことを特徴とする、請求項8に記載のブレンド物を調製するための方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載のブレンド物を含むか、または請求項8もしくは9に記載の方法によって調製される成形物品または成形物品の一部。
- フィルム、コーティング、膜、およびシートから選択されることを特徴とする、請求項10に記載の成形物品または成形物品の一部。
- 三次元形状であることを特徴とする、請求項10に記載の成形物品または成形物品の一部。
- 前記ブレンド物(B)を射出成形することを特徴とする、請求項10〜12のいずれか1項に記載の成形物品または成形物品の一部を調製するための方法。
- 少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を含むポリ(アリールエーテルケトン)組成物(C2)の添加物としての少なくとも1種のポリアリーレン(P1)の使用であって、ノッチなしアイゾッド試験(ASTM D−4810)によって測定した場合、前記ポリ(アリールエーテルケトン)組成物(C2)の耐衝撃性のレベルおよび、前記ポリ(アリールエーテルケトン)組成物(C2)の中で、質量対質量で、すべての前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)を前記ポリアリーレン(P1)によって置き換えることにより得られるポリアリーレン組成物(C1)の耐衝撃性のレベルのいずれよりも高いレベルにまで、前記ポリ(アリールエーテルケトン)組成物(C2)の耐衝撃性のレベルを向上させるための使用であって、前記ポリアリーレン(P1)が、ポリフェニレンコポリマーであり、その繰り返し単位の実質的に全部が、フェニルケトン基によって置換されたp−フェニレンと非置換のm−フェニレンとの混合物からなり、p−フェニレン:m−フェニレンのモル比が(5:95)から(95:5)までであることを特徴とする使用。
- 少なくとも1種のポリアリーレン(P1)を含むポリアリーレン組成物(C1)の添加物としての少なくとも1種のポリ(アリールエーテルケトン)(P2)の使用であって、ノッチなしアイゾッド試験(ASTM D−4810)によって測定した場合、前記ポリアリーレン組成物(C1)の耐衝撃性のレベルおよび、前記ポリアリーレン組成物(C1)の中で、質量対質量で、すべての前記ポリアリーレン(P1)を前記ポリ(アリールエーテルケトン)(P2)によって置き換えることにより得られるポリ(アリールエーテルケトン)組成物(C2)の耐衝撃性のレベルのいずれよりも高いレベルにまで、前記ポリアリーレン組成物(C1)の耐衝撃性のレベルを向上させるための使用であって、前記ポリアリーレン(P1)が、ポリフェニレンコポリマーであり、その繰り返し単位の実質的に全部が、フェニルケトン基によって置換されたp−フェニレンと非置換のm−フェニレンとの混合物からなり、p−フェニレン:m−フェニレンのモル比が(5:95)から(95:5)までであることを特徴とする使用。
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