JP5201349B2 - 燃料電池用膜−電極接合体製造方法 - Google Patents
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Description
これは、電解質膜の両面に、所望の開口部が形成されたマスクフィルムを配置し、それらの外側に触媒層形成用フィルムを配置するように、電解質膜、マスクフィルム及び触媒層形成用フィルムを連続的に供給し、熱プレス転写を連続的に施し、連続的に供給されている電解質膜上に間欠的に触媒層を形成した後、切り出す(裁断する)ことにより、MEAを連続的に製造するというものである。
すなわち、上記従来技術のように電解質膜上に間欠的に触媒層を形成する理由の一つは、個々のMEAに裁断した後において、触媒層が電解質膜の端部まで達しないようにすることにある。触媒層が電解質膜の端部まで達すると、同端部において触媒が電解質膜表裏面に回り込み、燃料極と空気極を電子的に短絡させてしまう虞があることによる。
例えば、MEAの性能上の問題としては、触媒層面積が小さすぎる場合には発電面積が小さくなるのでセル出カが低くなることが挙げられる。
MEAの組付け上の問題としては、MEA裁断後に収縮した場合にはMEA端部とセルの端部シール部間に隙間が生じて内部リ−クを生じさせることが挙げられる。また、触媒層面積が大きすぎる場合には、触媒層がガス拡散層からはみ出したり、MEAの端部シール(シールのための接着やガスケット組付け等)の際に気密不良を起こして外部リ−クを生じさせることが挙げられる。
各態様は、請求項と同様に、項に区分し、各項に番号を付し、必要に応じて他の項の番号を引用する形式で記載する。これは、あくまでも本発明の理解を容易にするためであり、本明細書に記載の技術的特徴及びそれらの組合わせが以下の各項に記載のものに限定されると解釈されるべきではない。また、1つの項に複数の事項が記載されている場合、それら複数の事項を常に一緒に採用しなければならないわけではなく、一部の事項のみを取り出して採用することも可能である。
拡散層としては、電極の形状を安定化させる役割を持たせるため、剛性の高い基材を持つものが好適である。
触媒層上へのガス拡散層の接合には圧着接合ないし熱圧接合が好適である。
触媒除去液としては、電解質膜に塗工された触媒を溶解等により除去可能な液体であればそのいずれでもよい。白金を含む触媒が用いられた場合における王水がその典型例である。また、一種類の触媒除去液で除去が困難である場合には、複数種類の触媒除去液を順に用いてもよい。
ガス拡散層は一般に撥水性を有するので、触媒層が露出する電解質膜端部分からガス拡散層に亘って触媒除去液中に浸漬されても、触媒除去液はガス拡散層中に浸透し難く、また触媒層除去後に触媒除去液中から引き上げれば、触媒除去液はガス拡散層から容易に滴下排出される。
(2) 前記第4工程における触媒除去液中への前記電解質膜の浸漬は、複数の前記電解質膜について一括して行うことを特徴とする(1)項に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法。
(3) 前記第4工程における触媒除去液中への前記電解質膜の浸漬は、複数の前記電解質膜について一括して、かつその全体に対して行うことを特徴とする(1)項に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法。
本項に記載の発明では、触媒が塗工済みでその触媒層上にガス拡散層が接合された電解質膜を複数一括して、かつその全体を触媒除去液中へ浸漬するので、ガス拡散層の撥水性を高くし、また浸漬時間を短時間にすることが望ましい。
(4) 前記触媒は白金を含む触媒であり、前記触媒除去液は王水であることを特徴とする(1)項、(2)項又は(3)項に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法。
本項に記載の発明によれば、燃料電池用膜−電極接合体における触媒として一般的な白金を含む触媒について、その除去を可能とする。
(5) 前記電解質膜はフッ素系電解質膜であり、前記ガス拡散層はフッ素系樹脂による撥水性を有するガス拡散層であることを特徴とする(4)項に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法。
フッ素系電解質膜は、炭化水素系電解質膜より耐王水性の観点から望ましい。また、ガス拡散層は一般に撥水性を有するが、フッ素系樹脂による撥水性は撥水効果が大きく、したがって、王水中への触媒塗工済み電解質膜の浸漬時において、ガス拡散層で覆われた触媒層への王水の影響を最小限にとどめることができる。すなわち、電解質膜及びガス拡散層で覆われた触媒層への王水の影響を最小限にとどめながら、(4)項に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法を実施できる。
(2)項に記載の発明によれば、(1)項に記載の発明よりも生産性の高い膜−電極接合体製造方法を提供できる。
(3)項に記載の発明によれば、更に生産性の高い膜−電極接合体製造方法を提供できる。
なお、(4)項及び(5)項に記載の発明は、本発明(特許請求の範囲に記載した発明)ではないので、上記課題を解決するための手段の欄に、その効果を述べた。
図1は、本発明による燃料電池用膜−電極接合体製造方法の一実施形態の説明図で、同膜−電極接合体を連続的に製造する工程の一例を側方から示している。図2は、図1中の一点鎖線で囲んだ部分アの拡大図である。
図1に示すように、本実施形態に係る燃料電池用膜−電極接合体製造方法は、第1工程I〜第4工程IVを備える。
ここでは、電解質膜11としてフッ素系電解質膜が、触媒12として白金を含む触媒、具体的にはカーボン粒子に白金を担持させてなる触媒が、各々用いられている。電解質膜11、触媒12の材質はこれらのみに限定されない。
触媒12の塗工は、帯状の電解質膜11の表裏各面の全領域(全面)に対して連続して行う。この際、塗工厚が一様にされることは勿論である。このような塗工が可能ならばどのような塗工手段でもよいが、ここではダイコータ13が好例として用いられている。ダイコータ13は帯状の電解質膜11の表裏各面側に各々配置されるが、図示例では帯状の電解質膜11の搬送方向に適宜間隔置いて配置されている。
上記ガス拡散層15は、カーボン材からなり撥水性を有するが、ここではフッ素系樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等によって更なる撥水性と耐王水性が付与されている。
触媒除去液16は、電解質膜11に塗工された触媒12(触媒層14)を溶解等により除去可能な液体であればそのいずれでもよい。本実施形態では、触媒12として白金を含む触媒が用いられているので、触媒除去液16には王水、つまり濃塩酸と濃硝酸とを3:1の体積比で混合した液体が用いられている。図中17は、触媒除去液16を収容した槽(触媒除去液槽)である。
なお、上記裁断によって分離された、触媒塗工済みでその触媒層14上にガス拡散層15が接合された電解質膜11は、概ね膜−電極−ガス拡散層接合体(MEGA:Membrane Electrode Gas diffusion layer Assembly)を構成する接合体であり、以下、これをMEGA素体18と記す。このMEGA素体18からガス拡散層15を除いた構成部分が概ね膜−電極接合体(MEA)を構成する接合体であり、以下、これをMEA素体19と記す。
第3工程III、すなわちMEA素体19(MEGA素体18)の裁断工程を経ただけでは、図3に示すようにMEA素体19の端部分には触媒層14が露出している。この触媒層14は、厚さt1=数μm〜数十μm程度という極薄い電解質膜11の両面に接合形成されている。このため、MEA素体19の端部分に触媒層14が露出していると、両触媒層14,14間、換言すれば燃料極と空気極間が至近距離L1で近接することになり、触媒12の回り込みによって両極間に短絡を生じさせる虞がある。
第4工程IVにより、MEA素体19の端部分に露出する触媒層14を除去すれば、図4に示すように両触媒層14,14(燃料極及び空気極)間の距離は上記L1より長いL2(L2>L1)となって、上記触媒12の回り込みによる両極間の短絡を防止できる。
したがって、第3工程で裁断された後の触媒層塗工済みの電解質膜11(MEA素体19)の、第4工程における触媒除去液16中への浸漬を、触媒層14が露出する端部分のみならず、図6に示すようにMEA素体19の全体に対して行ってもよく、これによれば生産性を高めることができる。なお図6では、複数のMEA素体19について一括して触媒除去液槽17内の触媒除去液16中へ浸漬する例を示しており、更に生産性を高めることができる。
裁断された後の触媒層塗工済みの電解質膜11(MEA素体19)の全体ではなく、各辺別の触媒除去液16中への浸漬ではあるが、複数のMEA素体19を一括して触媒除去液16中に浸漬するようにしてもよい。
触媒除去液16中への浸漬時に、ガス拡散層15が触媒層14から剥がれないように支持するようにしてもよい。
その一方で、従来の間欠塗工法における、触媒層の寸法・形状のバラツキは生じない。本実施形態では、MEA20は、帯状の電解質膜11に触媒12を連続塗工(べた塗り)した後に、無用部分であるMEA素体19の端部分の触媒層14を除去して、触媒層14の寸法・形状を揃えるようにしたからである。
したがって本実施形態によれば、触媒層14の寸法・形状のバラツキ発生に起因するMEA20の性能上や組付け上の問題を解消できる。すなわち、MEA20の性能上の問題としては、触媒層14面積が小さすぎる場合の発電面積の縮小によるセル出カの低下を防止できる。また、MEA20の組付け上の問題としては、前述したような、触媒層14の面積が小さすぎる場合の内部リ−クや大きすぎる場合の外部リ−クの発生を防止できる。 しかも、このような効果を有するMEA20を、第1工程I〜第4工程IVと連続する工程により連続して製造できるので、生産性を高めることができる。
したがって、触媒除去液16中への触媒塗工済み電解質膜11の浸漬時において、ガス拡散層15で覆われた触媒層14への触媒除去液16の影響を最小限にとどめることができる。つまり、電解質膜11及びガス拡散層15で覆われた触媒層14への触媒除去液16、本実施形態では王水の影響を最小限にとどめながらMEA素体19(全体としてはMEGA素体18)を製造できる。
この場合、搬送方向イの下流側(図中、右側)に位置するダイコータ13に対応する支持ローラ71は上流側(図中、左側)に位置するダイコータ13によって塗工された触媒12を介して電解質膜11を支えることになる。したがって、上流側に位置するダイコータ13によって触媒12が塗工された電解質膜11部分が、下流側に位置するダイコータ13(支持ローラ71)に達するまでに、上流側に位置するダイコータ13によって塗工された触媒12が乾くようになされる。例えば、上下流側のダイコータ13,13相互間の距離を離したり、上下流側のダイコータ13,13相互間に上流側に位置するダイコータ13によって塗工された触媒12の乾燥を促進させる手段を配置する。
塗工された触媒12が乾ききると、第2工程II(図1参照)における触媒層14へのガス拡散層15の接合がされにくくなるので、この場合は、触媒層14又はガス拡散層15の、ガス拡散層15又は触媒層14との接合面に接着剤を塗布する等、両層14,15の接合を容易にする処理が施される。
Claims (3)
- 一方向に搬送される帯状の電解質膜に触媒を連続塗工する第1工程と、
前記触媒が塗工されてなる触媒層上に間隔をおいてガス拡散層を接合する第2工程と、
隣接する前記ガス拡散層相互間の定位置で前記触媒が塗工済みの電解質膜を切断する第3工程と、
前記切断により分離された、前記触媒が塗工済みでその触媒層上にガス拡散層が接合された電解質膜の少なくとも前記触媒層が露出する端部分を、その触媒層を電解質膜から除去可能な触媒除去液中に浸漬する第4工程とを、
備えることを特徴とする燃料電池用膜−電極接合体製造方法。 - 前記第4工程における触媒除去液中への前記電解質膜の浸漬は、複数の前記電解質膜について一括して行うことを特徴とする請求項1に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法。
- 前記第4工程における触媒除去液中への前記電解質膜の浸漬は、複数の前記電解質膜について一括して、かつその全体に対して行うことを特徴とする請求項1に記載の燃料電池用膜−電極接合体製造方法。
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