JP5186559B2 - イミノフラン単位を有する新規な三座配位子化合物と、この化合物の製造方法と、エチレンの単独重合およびα−オレフィンとの共重合用触媒の製造でのその使用 - Google Patents
イミノフラン単位を有する新規な三座配位子化合物と、この化合物の製造方法と、エチレンの単独重合およびα−オレフィンとの共重合用触媒の製造でのその使用 Download PDFInfo
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Description
本発明は、イミノ・フラン単位を有する新規な三座配位子（tridentate ligand）化合物と、この化合物の製造方法と、エチレンの単独重合およびアルファオレフィンとの共重合用触媒の製造でのその使用とに関するものである。
より正確には、本発明はエチレンの単独重合またはアルファオレフィンとの共重合用触媒として有用な金属錯体を製造するための新規のリガンド化合物の使用と、上記金属錯体を含む触媒系と、この触媒系を使用したエチレンの単独重合およびアルファオレフィンとの共重合方法とに関するものである。
より正確には、本発明はエチレンの単独重合またはアルファオレフィンとの共重合用触媒として有用な金属錯体を製造するための新規のリガンド化合物の使用と、上記金属錯体を含む触媒系と、この触媒系を使用したエチレンの単独重合およびアルファオレフィンとの共重合方法とに関するものである。
イミノフラン単位を有する中性の二座配位子は種々公知である。
特許文献1（米国特許第５，７１４，５５６号明細書）には下記リガンドが記載されている（リガンド７８、第３６欄）：
特許文献1（米国特許第５，７１４，５５６号明細書）には下記リガンドが記載されている（リガンド７８、第３６欄）：
特許文献２（国際特許第ＷＯ００／５０４７０号公報）または対応米国特許第６，５４５，１０８Ｂｌ号明細書）には下記リガンドが記載されている（リガンドａｌ８、第２８頁）：
（ここで、Ｒ３ａ、Ｒ２ｄ、Ｒ２ｃおよびＲ２ｘは互いに異なる意味を有する）
本発明者は、エチレンおよびα−オレフィン重合用の新規な触媒を製造するための別のリガンドを探索した。その結果、本発明の対象であるイミノフラン単位を有する新規な三座陰イオン配位子（tridentate anionic ligand）を見出した。
この新規な触媒を用いて得られるエチレンのホモポリマーは直鎖で、テールエンド（末端）が極めて短い、多分散度が３〜９のモノモダル（単峰）分布を有している。
この新規な触媒を用いて得られるエチレンのホモポリマーは直鎖で、テールエンド（末端）が極めて短い、多分散度が３〜９のモノモダル（単峰）分布を有している。
本発明の第1の対象は、下記式（Ｉ）の化合物にある：
（ここで、
Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、置換または未置換のＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、不活性官能基を表し、Ｒ1〜Ｒ8の各基はその基が結合した炭素原子と一緒に環を形成していてもよく、
ＹはＯまたはＮＲ*を表し、ここで、Ｒ*はＣ１〜Ｃ１２アルキル基またはＣ６〜Ｃ１２アリール基を表し、
ｍは０、１または２である）
Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、置換または未置換のＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、不活性官能基を表し、Ｒ1〜Ｒ8の各基はその基が結合した炭素原子と一緒に環を形成していてもよく、
ＹはＯまたはＮＲ*を表し、ここで、Ｒ*はＣ１〜Ｃ１２アルキル基またはＣ６〜Ｃ１２アリール基を表し、
ｍは０、１または２である）
ヒドロカルビル基にはメチル、tert-ブチルおよびフェニル基が含まれる。ヒドロカルビル基は酸素または窒素原子のような異種原子をその鎖中に含むことができる。ヒドロカルビル基の可能な置換基はＣＦ3、ＮＯ2、ＯＭｅおよびハロゲン、例えばＣｌの中から選択できる。
不活性官能基はＣＦ3、ＮＯ2、ＯＭｅおよびハロゲンの中から選択できる。
Ｒ1〜Ｒ3の各々はそれぞれ独立して水素およびアリール基から成る群の中から選択するのが好ましい。アリール基はフェニル、ナフチルおよび置換されたフェニル基の中から選択できる。
Ｒ4は水素およびメチル基から成る群の中から選択するのが好ましい。
Ｒ5〜Ｒ8は水素、アルキル、アリール、メトキシ、ハロゲン、ニトロおよびシアノから成る群の中からそれぞれ独立して選択するのが好ましい。
ＹはＯであるのが好ましい。
ｍは０または１であるのが好ましい。
不活性官能基はＣＦ3、ＮＯ2、ＯＭｅおよびハロゲンの中から選択できる。
Ｒ1〜Ｒ3の各々はそれぞれ独立して水素およびアリール基から成る群の中から選択するのが好ましい。アリール基はフェニル、ナフチルおよび置換されたフェニル基の中から選択できる。
Ｒ4は水素およびメチル基から成る群の中から選択するのが好ましい。
Ｒ5〜Ｒ8は水素、アルキル、アリール、メトキシ、ハロゲン、ニトロおよびシアノから成る群の中からそれぞれ独立して選択するのが好ましい。
ＹはＯであるのが好ましい。
ｍは０または１であるのが好ましい。
式（Ｉ）の化合物の中では特に下記が挙げられる：
（１）２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（２）４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（３）４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−１］メチレンアミノ｝フェノール、
（４）３−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝ビフェニル−４−オル、
（５）４−クロル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（６）２−｛［５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（７）４−ニトロ−２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（８）２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（９）２−｛［５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（１０）２−｛［５−（３−クロルフェニル）フラン−２−イル）］メチレンアミノ｝フェノール、
（１１）２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（１１）２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール。
（１）２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（２）４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（３）４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−１］メチレンアミノ｝フェノール、
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（５）４−クロル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
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（８）２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
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（１０）２−｛［５−（３−クロルフェニル）フラン−２−イル）］メチレンアミノ｝フェノール、
（１１）２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
（１１）２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール。
本発明の他の対象は上記定義の式（Ｉ）の化合物の製造方法にある。本発明方法は式（ＩＩ）の化合物を下記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることに特徴がある：
（ここで、Ｒ1〜Ｒ4は上記定義のもの）
（ここで、ｍは０、１または２であり、Ｒ5〜Ｒ8は上記定義のもの）
反応の一般的条件は以下の通り：
（１）化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）をアルコール、例えばメタノールまたはエチルアルコール中で、触媒量の酢酸等のプロトン酸の存在下で、室温で反応させる。
（２）溶剤を減圧蒸発によって除去して化合物（Ｉ）を回収する。
（３）生成物をアルカン、例えばペンタンまたはヘキサン中で再結晶または洗浄する。
（１）化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）をアルコール、例えばメタノールまたはエチルアルコール中で、触媒量の酢酸等のプロトン酸の存在下で、室温で反応させる。
（２）溶剤を減圧蒸発によって除去して化合物（Ｉ）を回収する。
（３）生成物をアルカン、例えばペンタンまたはヘキサン中で再結晶または洗浄する。
本発明のさらに他の対象は、上記定義の化合物または上記方法で調製された化合物の金属錯体のリガンドとして使用にある。
本発明のさらに他の対象は、下記式（ＩＶ）の金属錯体にある：
本発明のさらに他の対象は、下記式（ＩＶ）の金属錯体にある：
（ここで、
Ｒ1〜Ｒ8、Ｙおよびｍは上記定義のもの）
Ｍは周期律表の第３〜８族に属する金属であり、
Ｘはハロゲン、置換または未置換のＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基、アミノ基、アリールオキシル基またはアルコキシ基を表し、
ｎは金属の酸化状態によって決まる数値−１である）
Ｒ1〜Ｒ8、Ｙおよびｍは上記定義のもの）
Ｍは周期律表の第３〜８族に属する金属であり、
Ｘはハロゲン、置換または未置換のＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基、アミノ基、アリールオキシル基またはアルコキシ基を表し、
ｎは金属の酸化状態によって決まる数値−１である）
Ｒ1〜Ｒ8、Ｙおよびｍの好ましい定義は式（Ｉ）の化合物で述べたのものと同じである。
Ｍは周期律表の第３〜８族に属する金属、特にＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｍｎ、希土類金属、好ましくはＴｉ、Ｃｒ、ＦｅおよびＺｒの中から選択するのが好ましい。
Ｍは周期律表の第３〜８族に属する金属、特にＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｍｎ、希土類金属、好ましくはＴｉ、Ｃｒ、ＦｅおよびＺｒの中から選択するのが好ましい。
Ｘはハロゲン、ベンジル等のアルキル、ジメチルアミノ等のアミノ、イソプロポキシ等のアルコキシ、フェノキシ等のアリールオキシを表し、好ましくは塩素のようなハロゲンである。
本発明のさらに他の対象は、上記定義の金属錯体の製造方法にある。本発明方法では下記式（Ｖ）の金属化合物：
ＭＸn+1 （Ｖ）
（ここで、Ｍ、Ｘおよびｎは上記定義のもの）
を上記定義の式（Ｉ）のリガンドと反応させる。
ＭＸn+1 （Ｖ）
（ここで、Ｍ、Ｘおよびｎは上記定義のもの）
を上記定義の式（Ｉ）のリガンドと反応させる。
この反応の一般的条件は以下の通りである：
（１）任意工程として、化合物（Ｉ）を等モル量のナトリウムハイドライドまたはブチルリチウム等のデプロトネイテイング剤と、不活性雰囲気下でテトラヒドロフランまたはジエチルエーテル中で、低温で反応させる。
（２）得られた混合物または化合物（Ｉ）の溶液をテトラヒドロフランまたはジエチルエーテル中で化合物（Ｖ）に室温で撹拌下に加える。
（３）減圧蒸留して溶剤を除去する。
（４）任意工程として、残渣を他の溶剤、例えばトルエンまたはジクロロメタン中に溶かし、溶液を濾過してナトリウム塩またはリチウム塩を除去し、濾液を蒸発させて化合物（ＩＶ）を回収する。
（１）任意工程として、化合物（Ｉ）を等モル量のナトリウムハイドライドまたはブチルリチウム等のデプロトネイテイング剤と、不活性雰囲気下でテトラヒドロフランまたはジエチルエーテル中で、低温で反応させる。
（２）得られた混合物または化合物（Ｉ）の溶液をテトラヒドロフランまたはジエチルエーテル中で化合物（Ｖ）に室温で撹拌下に加える。
（３）減圧蒸留して溶剤を除去する。
（４）任意工程として、残渣を他の溶剤、例えばトルエンまたはジクロロメタン中に溶かし、溶液を濾過してナトリウム塩またはリチウム塩を除去し、濾液を蒸発させて化合物（ＩＶ）を回収する。
本発明のさらに他の対象は、エチレンの単独重合およびそれとα−オレフィンとの共重合での触媒としての上記定義金属錯体または上記定義の方法で調製された金属錯体の使用にある。α−オレフィンの典型例は３〜８個の炭素原子を有するもの、好ましくはプロピレンである。
本発明のさらに他の対象は、下記（１）〜（３）から成る触媒系にある：
（１）上記定義の金属錯体、
（２）アルキルアルミニウム、アルミノキサンおよび硼素ベースのアクティベータの中から選択される活性化剤、
（３）任意成分としての上記金属錯体の担体。
（１）上記定義の金属錯体、
（２）アルキルアルミニウム、アルミノキサンおよび硼素ベースのアクティベータの中から選択される活性化剤、
（３）任意成分としての上記金属錯体の担体。
アルキルアルミニウムは式：ＡｌＲｘで表される。ここで、Ｒは全く同じでも異なっていてもよく、ハロゲン化物または１〜１２の炭素原子を有するアルコキシまたはアルキル基から選択され、ｘは１〜３である。特に適したアルキルアルミニウムはジアルキル塩化アルミニウムであり、最も好ましいのは塩化ジエチルアルミニウム（Ｅｔ2ＡｌＣｌ）である。
好ましいアルミノキサンは下記式で表されるオリゴマーの直鎖および／または環状アルキルアルミノキサンを含む：
オリゴマーの直鎖アルキルアルミノキサン
オリゴマーの直鎖アルキルアルミノキサン
環状アルキルアルミノキサン
（ここで、
ｐは１〜４０、好ましくは１０〜２０であり、
ｏは３〜４０、好ましくは３〜２０であり、
Ｒ'またはＲ''はＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはメチルである）
メチルアルミノキサンを使用するのが好ましい。
ｐは１〜４０、好ましくは１０〜２０であり、
ｏは３〜４０、好ましくは３〜２０であり、
Ｒ'またはＲ''はＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはメチルである）
メチルアルミノキサンを使用するのが好ましい。
使用可能な硼素ベースの活性化剤にはトリフェニルカルベニウムボロネート、例えば特許文献３に記載のテトラキス−ペンタフルオロフェニル−ボロレート−トリフェニルカルベニウム［Ｃ（Ｐｈ3）＋Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4］または特許文献４の第６頁、第３０行〜第７頁、第７行目に記載の一般式［Ｌ−Ｈ'］＋［ＢＡｒ1Ａｒ2Ｘ3Ｘ4］で表されるものが含まれる。
欧州特許第ＥＰ−Ａ−４２７６９６号公報
欧州特許第−ＥＰ−Ａ−２７７００４号公報
担体を使用する場合、担体は多孔質無機酸化物にすることができ、シリカ、アルミナおよびこれらの混合物の中から選択するのが有利であり、シリカが好ましい。
活性化剤はアルキルアルミニウムまたはアルミノキサンが好ましく、Ａl／Ｍのモル比は約５００〜２０００、好ましくは約１０００である。
本発明のさらに他の対象は、下記（ａ）〜（ｅ）から成るエチレンの単独重合およびそれとα−オレフィンとの共重合方法にある：
（ａ）上記定義の触媒系と、溶剤と、任意成分のスカベンジャとを反応装置中に注入し、
（ｂ）モノマーと任意成分のコモノマーを（ａ）段階と同時またはその前または後に反応装置中に注入し、
（ｃ）重合条件下に維持し、
（ｄ）任意工程として、アルコールの酸性液を加えてポリマーを沈殿させ、濾過し、
（ｅ）ポリマーを粉末の形で回収する。
スカベンジャはアルキルアルミニウムまたはジエチル亜鉛から選択できる。
（ａ）上記定義の触媒系と、溶剤と、任意成分のスカベンジャとを反応装置中に注入し、
（ｂ）モノマーと任意成分のコモノマーを（ａ）段階と同時またはその前または後に反応装置中に注入し、
（ｃ）重合条件下に維持し、
（ｄ）任意工程として、アルコールの酸性液を加えてポリマーを沈殿させ、濾過し、
（ｅ）ポリマーを粉末の形で回収する。
スカベンジャはアルキルアルミニウムまたはジエチル亜鉛から選択できる。
本発明で使用可能なモノマーはエチレンと、３〜８つの炭素原子を有するα−オレフィンの中から選択され、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。
重合プロセスの温度および圧力条件は特に制限されない。反応装置の圧力は０．５〜５０バールにすることができ、１５〜２９バールが好ましい。重合温度は１０〜１００℃にすることができ、４０〜９０℃が好ましい。溶剤は一般にアルカンまたはトルエンの中から選択され、トルエン、ヘプタンまたはイソブタンであるのが好ましい。反応時間は一般に１５分から２４時間である。
本発明方法で得られるポリマーは一般に粉末として得られる。本発明で得られるホモポリエチレンのＭｎは２５〜７５ｋＤａ、好ましくは３０−６０ｋＤａを有し、Ｍｗは１５０〜４００ｋＤａ、好ましくは１７５−３５０ｋＤａ、で、Ｍｗ／Ｍｎは約３〜９である。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。一般に、かの実施例では下記の略記号を使用する：
ＭＡＯ：メチルアルミノキサン
Ｍｅ：メチル
Ｐｈ：フェニル
ｔＢｕ：tert-ブチル
ＴｉＢＡｌ：トリイソブチルアルミニウム
ＭＡＯ：メチルアルミノキサン
Ｍｅ：メチル
Ｐｈ：フェニル
ｔＢｕ：tert-ブチル
ＴｉＢＡｌ：トリイソブチルアルミニウム
フラン−イミノフェノールリガンドの合成（実施例１〜１２）
一般的手順
エチルアルコール（３０ｍｌ）中のフラン−２−カルバルデヒド（１２ｍｍｏｌ）および酢酸（０．４ｍｌ）溶液中にアミノフェノール（１２ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で攪拌下に１８時間混合した。その後、減圧蒸留で５００Ｃで溶剤を蒸発除去した。残渣は−２０℃の温度でペンタン中で再結晶させる（実施例１〜６）か、残基を２５０ｍｌのペンタン中で攪拌し、濾過し、減圧乾燥した（実施例７〜１２）。
エチルアルコール（３０ｍｌ）中のフラン−２−カルバルデヒド（１２ｍｍｏｌ）および酢酸（０．４ｍｌ）溶液中にアミノフェノール（１２ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で攪拌下に１８時間混合した。その後、減圧蒸留で５００Ｃで溶剤を蒸発除去した。残渣は−２０℃の温度でペンタン中で再結晶させる（実施例１〜６）か、残基を２５０ｍｌのペンタン中で攪拌し、濾過し、減圧乾燥した（実施例７〜１２）。
実施例１
２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを用いて、３．５３ｇの２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８９％）。
ＲＭＮ1Ｈ（ＣＤ2Ｃｌ2、５００ＭＨｚ）：ｐｐｍ ８．５７（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９２（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８６（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６９（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５７（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５０（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３５（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２３（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．１８（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０２（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９５（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、（６．９４（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）
２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを用いて、３．５３ｇの２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８９％）。
ＲＭＮ1Ｈ（ＣＤ2Ｃｌ2、５００ＭＨｚ）：ｐｐｍ ８．５７（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９２（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８６（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６９（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５７（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５０（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３５（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２３（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．１８（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０２（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９５（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、（６．９４（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）
実施例２
４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｍｅ）の製造
２−アミノ−４−メチルフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを用いて、３．８２ｇの４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９２％）。
ＲＭＮ1Ｈ（ＣＤ2Ｃｌ2、５００ＭＨｚ）：ｐｐｍ ８．５３（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９０（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６８（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５６（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．３６（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．１５（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨとＣ4Ｈ2Ｏ）、７．０５（ｄｑ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９２（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨとＣ4Ｈ2Ｏ）、２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ3）。
４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｍｅ）の製造
２−アミノ−４−メチルフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを用いて、３．８２ｇの４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９２％）。
ＲＭＮ1Ｈ（ＣＤ2Ｃｌ2、５００ＭＨｚ）：ｐｐｍ ８．５３（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９０（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６８（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５６（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．３６（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．１５（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨとＣ4Ｈ2Ｏ）、７．０５（ｄｑ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９２（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨとＣ4Ｈ2Ｏ）、２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ3）。
実施例３
４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ６＝ｔＢｕ）の製造
２−アミノ−４−tert-ブチルフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、４．２５ｇの４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９１％）。
ＲＭＮ1Ｈ（ＣＤ2Ｃｌ2、５００ＭＨｚ）：ｐｐｍ ８．５７（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６７（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５６（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．３９（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３５（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．２８（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１６（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、６．９４（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨおよびＣ4Ｈ2Ｏ）、１．３７（ｓ、９Ｈ、ｔＢｕ）。
４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ６＝ｔＢｕ）の製造
２−アミノ−４−tert-ブチルフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、４．２５ｇの４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９１％）。
ＲＭＮ1Ｈ（ＣＤ2Ｃｌ2、５００ＭＨｚ）：ｐｐｍ ８．５７（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６７（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５６（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．３９（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３５（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．２８（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１６（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、６．９４（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨおよびＣ4Ｈ2Ｏ）、１．３７（ｓ、９Ｈ、ｔＢｕ）。
実施例４
３−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝ビフェニル（４−オル）（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ６＝Ｐｈ）の製造
３−アミノビフェニル−４−オールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して１．６４ｇの３−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝ビフェニル−４−オールをオレンジ色の粉末として得た（収率３４％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．６２（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６７（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６３（ｍ、３Ｈ、Ｐｈ）、７．５６（ｍ、２Ｈ、ＯＨおよびＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７、４９（ｍ、３Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨおよびＰｈ）、７．３７（ｔｔ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１９（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．１１（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
３−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝ビフェニル（４−オル）（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ６＝Ｐｈ）の製造
３−アミノビフェニル−４−オールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して１．６４ｇの３−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝ビフェニル−４−オールをオレンジ色の粉末として得た（収率３４％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．６２（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６７（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６３（ｍ、３Ｈ、Ｐｈ）、７．５６（ｍ、２Ｈ、ＯＨおよびＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７、４９（ｍ、３Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨおよびＰｈ）、７．３７（ｔｔ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１９（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．１１（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
実施例５
４−クロル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｃｌ）の製造
２−アミノ−４−クロロフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．７６ｇの４−のクロロ−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８６％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５２（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８６（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．７１（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５９（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．３８（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３４（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．２２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．１９（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９７（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
４−クロル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｃｌ）の製造
２−アミノ−４−クロロフェノールと、５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．７６ｇの４−のクロロ−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８６％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５２（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．８６（ｄ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．７１（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．５９（ｔ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．３８（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３４（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．２２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．１９（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９７（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
実施例６
２−｛［５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝３−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン２−カルバルアルデヒドとを使用して、３．４４ｇの２−｛［５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８６％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５９（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．１０（ｍ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、８．０５（ｄｍ．、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６４（ｍ、２Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．４４（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３６（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２４（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２０（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０３（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．０１（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、６．９６（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
２−｛［５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝３−ＣＦ 3 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン２−カルバルアルデヒドとを使用して、３．４４ｇの２−｛［５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８６％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５９（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．１０（ｍ、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、８．０５（ｄｍ．、１Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．６４（ｍ、２Ｈ、ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4）、７．４４（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３６（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２４（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２０（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０３（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．０１（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、６．９６（ｄｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
実施例７
４−ニトロ−２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−ＮＯ 2 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝ＮＯ 2 ）の製造
２−アミノ−４−ニトロフェノールと、５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、４．１０ｇの４−ニトロ−２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９７％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．７２（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．３６（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、８．３１（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、８．２（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、８．０４（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．３４（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１６（ｍ、２Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
４−ニトロ−２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−ＮＯ 2 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝ＮＯ 2 ）の製造
２−アミノ−４−ニトロフェノールと、５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、４．１０ｇの４−ニトロ−２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９７％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．７２（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．３６（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、８．３１（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、８．２（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、８．０４（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．３４（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１６（ｍ、２Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
実施例８
２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−ＮＯ 2 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．６２ｇの２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９８％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５９（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．３３（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．９９（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．４９（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３７（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２５（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．１２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９７（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−ＮＯ 2 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．６２ｇの２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９８％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５９（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．３３（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．９９（ｍ、２Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．４９（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．３７（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２５（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．１２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９７（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
実施例９
２−｛［５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝３−ＮＯ 2 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．５１ｇの２−｛［５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９５％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．６２（ｔ、１Ｈ、ＮＯ２−Ｃ6Ｈ4）、８．５５（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．２４（ｄｍ、１Ｈ、ＮＯ２−Ｃ6Ｈ4）、８．１３（ｄｍ．、１Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．６５（ｔ、１Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．３４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２４（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．１８（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2）、７．０４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９６（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
２−｛［５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝３−ＮＯ 2 −Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．５１ｇの２−｛［５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９５％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．６２（ｔ、１Ｈ、ＮＯ２−Ｃ6Ｈ4）、８．５５（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．２４（ｄｍ、１Ｈ、ＮＯ２−Ｃ6Ｈ4）、８．１３（ｄｍ．、１Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．６５（ｔ、１Ｈ、ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4）、７．３４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２４（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．１８（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2）、７．０４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９６（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
実施例１０
２−｛［５−（３−クロルフェニル）フラン−２−イル）］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝３−Ｃｌ−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（３−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、２．９４ｇの２−｛［５−（３−クロロフェニイル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８２％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．４３（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．７８（ｍ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．６４（ｄｔ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．３５（ｍ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4およびＣ6Ｈ4ＯＨ）、７．２７（ｍ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4およびＣ6Ｈ4ＯＨ）、７．０６（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨおよびＣ4Ｈ2Ｏ）、６．９５（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．８８（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
２−｛［５−（３−クロルフェニル）フラン−２−イル）］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝３−Ｃｌ−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（３−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、２．９４ｇの２−｛［５−（３−クロロフェニイル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８２％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．４３（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．９（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．７８（ｍ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．６４（ｄｔ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．３５（ｍ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4およびＣ6Ｈ4ＯＨ）、７．２７（ｍ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4およびＣ6Ｈ4ＯＨ）、７．０６（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨおよびＣ4Ｈ2Ｏ）、６．９５（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．８８（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
実施例１１
２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−Ｃｌ−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（２−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、２．６９ｇの２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率７５％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５９（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．０８（ｄｄ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．５４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．４４（ｔｄ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4およびＯＨ）、７．３６（ｍ、３Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4、Ｃ6Ｈ4ＯＨおよびＣ4Ｈ2Ｏ）、７．２３（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０２（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９６（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝２−Ｃｌ−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（２−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、２．６９ｇの２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率７５％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５９（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、８．０８（ｄｄ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．５４（ｄｄ、１Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．４４（ｔｄ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4およびＯＨ）、７．３６（ｍ、３Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4、Ｃ6Ｈ4ＯＨおよびＣ4Ｈ2Ｏ）、７．２３（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２１（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０２（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９６（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）。
実施例１２
２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−Ｃｌ−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（４−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．１８ｇの２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８９％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５５（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．８１（ｄｍ．、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．４７（ｄｍ．、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．３５（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２３（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０３（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９６（ｄｔ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−Ｃｌ−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノフェノールと、５−（４−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．１８ｇの２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率８９％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．５５（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．８１（ｄｍ．、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．４７（ｄｍ．、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．３５（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２３（ｔｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、７．２２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、７．０３（ｄｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９６（ｄｔ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ4ＯＨ）、６．９２（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
実施例１３
４−クロル−２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−Ｃ１−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノ−４−クロルフェノールと、５−（４−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．１８ｇの４−クロル−２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９５％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．４５（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．７６（ｄｍ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．４４（ｄｍ．、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．３８（ｂｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．２９（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１６（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、６．８９（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
４−クロル−２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール（Ｒ 1 ＝４−Ｃ１−Ｃ 6 Ｈ 4 、Ｒ 6 ＝Ｈ）の製造
２−アミノ−４−クロルフェノールと、５−（４−クロルフェニル）フラン−２−カルバルデヒドとを使用して、３．１８ｇの４−クロル−２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノールを黄色の粉末として得た（収率９５％）。
ＲＭＮ1Ｈ（５００ＭＨｚ、ＣＤ2Ｃｌ2）：ｐｐｍ ８．４５（ｓ、１Ｈ、ＨＣ＝Ｎ）、７．７６（ｄｍ、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．４４（ｄｍ．、２Ｈ、Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4）、７．３８（ｂｓ、１Ｈ、ＯＨ）、７．２９（ｄ、１Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、７．１６（ｍ、２Ｈ、Ｃ6Ｈ3ＯＨ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）、６．８９（ｄ、１Ｈ、Ｃ4Ｈ2Ｏ）。
実施例１４〜２５
フラン−イミノフェノキシジルコニウム三塩化物錯体の合成
フラン−イミノフェノキシジルコニウム三塩化物錯体の合成
一般的手順
合成は不活性雰囲気下で乾燥溶剤を用いて行なった。−２０℃でＴＨＦ（１５ｍｌ）中のリガンド（２．５ｍｍｏｌ、それぞれ実施例１〜１２で調製したもの）溶液にナトリウムハイドライド（０．０６ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加えた。２時間後、この赤い溶液にＺｒＣｌ4（０．５８３ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、混合物を室温で一晩、攪拌した。次いで、溶剤を減圧蒸発で除去し、残渣を３０ｍｌのジクロロメタンに溶かした。得られた溶液をセライトパットで濾過し、濾液を減圧乾燥した。残渣をペンタンで洗浄し、減圧乾燥して最終生成物を赤またはオレンジ色の粉末の形で得た。
［表１］は得られた錯体のリストで、得られた量および収率を示してある。収率は「得られた錯体量／２．５ｍｍｏｌの予想錯体量」で定義される。
合成は不活性雰囲気下で乾燥溶剤を用いて行なった。−２０℃でＴＨＦ（１５ｍｌ）中のリガンド（２．５ｍｍｏｌ、それぞれ実施例１〜１２で調製したもの）溶液にナトリウムハイドライド（０．０６ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加えた。２時間後、この赤い溶液にＺｒＣｌ4（０．５８３ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、混合物を室温で一晩、攪拌した。次いで、溶剤を減圧蒸発で除去し、残渣を３０ｍｌのジクロロメタンに溶かした。得られた溶液をセライトパットで濾過し、濾液を減圧乾燥した。残渣をペンタンで洗浄し、減圧乾燥して最終生成物を赤またはオレンジ色の粉末の形で得た。
［表１］は得られた錯体のリストで、得られた量および収率を示してある。収率は「得られた錯体量／２．５ｍｍｏｌの予想錯体量」で定義される。
実施例２６〜３１
フラン−イミノフェノキシチタントリクロライド錯体の合成
フラン−イミノフェノキシチタントリクロライド錯体の合成
一般的手順
合成は不活性雰囲気下で乾燥した溶剤を用いて行なった。−２０℃でＴＨＦ（１５ｍｌ）中のリガンド（２．５ｍｍｏｌ、実施例１〜１３で調製したもの）の溶液中にナトリウムハイドライド（０．０６ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、この赤い溶液中にＴｉＣｌ4（０．１１０ｍｌ、２．５ｍｍｏｌ）を滴下して加え、混合物を室温で一晩、攪拌した。次いで、溶剤を減圧蒸発して除去し、残渣を７０ｍｌのジクロロメタンに溶かした。得られた溶液をセライトパッドで濾過し、濾液を減乾燥した。残渣をペンタンで洗浄し、減圧乾燥してに最終生成物を赤またはオレンジ色の粉末の形で得た。
［表２］は得られた錯体のリストで、得られた量と収率とを示している。収率は「得られた錯体量／２．５ｍｍｏｌでの予想錯体量」で定義される。
合成は不活性雰囲気下で乾燥した溶剤を用いて行なった。−２０℃でＴＨＦ（１５ｍｌ）中のリガンド（２．５ｍｍｏｌ、実施例１〜１３で調製したもの）の溶液中にナトリウムハイドライド（０．０６ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、この赤い溶液中にＴｉＣｌ4（０．１１０ｍｌ、２．５ｍｍｏｌ）を滴下して加え、混合物を室温で一晩、攪拌した。次いで、溶剤を減圧蒸発して除去し、残渣を７０ｍｌのジクロロメタンに溶かした。得られた溶液をセライトパッドで濾過し、濾液を減乾燥した。残渣をペンタンで洗浄し、減圧乾燥してに最終生成物を赤またはオレンジ色の粉末の形で得た。
［表２］は得られた錯体のリストで、得られた量と収率とを示している。収率は「得られた錯体量／２．５ｍｍｏｌでの予想錯体量」で定義される。
実施例３２〜５６
エチレンの重合
一般的手順
重合反応はマグネチックスターラを備えた５０ｍｌのガラス製挿入物を収容した２４本の平行反応装置ユニットで行なった。１ｍｇの錯体（実施例１４〜３１で製造したもの）をグローブボックス中で小びんに入れた。次いで、０．８ｍｌのＭＡＯ（トルエン中３０重量％）と２４ｍｌのトルエンとを加えた。上記小びんを隔壁でクリンプし、６０℃に加熱した反応装置ユニット中に設置した。小びんの隔壁を反応装置ユニットのニードルでピアスし、撹拌を開始し、１０００回転数／分に調節した。次いで、エチレンを注入し、圧力を２２バールに調節し、温度を８０℃に上げた。この条件を３０分間維持した後、反応装置を減圧し、クールダウンした。小びんが開かれ、酸性アルコール溶液を加えた。ポリマーを濾過し、洗浄し、乾した。［図１］はＧＰＣ曲線を示している。
結果は［表３］にまとめた。
エチレンの重合
一般的手順
重合反応はマグネチックスターラを備えた５０ｍｌのガラス製挿入物を収容した２４本の平行反応装置ユニットで行なった。１ｍｇの錯体（実施例１４〜３１で製造したもの）をグローブボックス中で小びんに入れた。次いで、０．８ｍｌのＭＡＯ（トルエン中３０重量％）と２４ｍｌのトルエンとを加えた。上記小びんを隔壁でクリンプし、６０℃に加熱した反応装置ユニット中に設置した。小びんの隔壁を反応装置ユニットのニードルでピアスし、撹拌を開始し、１０００回転数／分に調節した。次いで、エチレンを注入し、圧力を２２バールに調節し、温度を８０℃に上げた。この条件を３０分間維持した後、反応装置を減圧し、クールダウンした。小びんが開かれ、酸性アルコール溶液を加えた。ポリマーを濾過し、洗浄し、乾した。［図１］はＧＰＣ曲線を示している。
結果は［表３］にまとめた。
実施例５７〜６０
担持触媒の製造
一般的手順
使用した支持体はグレイス社のＭＡＯで変性されたシリカのSylopol(シロポル、登録商標）９５２ｘ１８３６で、６０重量％のＭＡＯ有する担体を得た。錯体と担体とを室温で５０ｍｌのトルエン中で２時間攪拌した。次いで、トルエンを除去し、得られた触媒をペンタンで３回洗浄し、減圧乾燥した。結果のデータは［表４］に示してある。
担持触媒の製造
一般的手順
使用した支持体はグレイス社のＭＡＯで変性されたシリカのSylopol(シロポル、登録商標）９５２ｘ１８３６で、６０重量％のＭＡＯ有する担体を得た。錯体と担体とを室温で５０ｍｌのトルエン中で２時間攪拌した。次いで、トルエンを除去し、得られた触媒をペンタンで３回洗浄し、減圧乾燥した。結果のデータは［表４］に示してある。
実施例６１〜６８
担持触媒を用いたエチレンの重合
一般的手順
エチレンの重合反応を機械攪拌器とステンレス製射出シリンダとを備えた１３０ｍｌのステンレス製オートクレーブ中で実行した。典型的な反応操作では先ず最初に反応装置を窒素流で１００℃で１０分間に乾燥した後、反応温度（８５℃）まで冷却し、シュリンジポンプを用いて３５ｍｌのイソブタンを反応装置中に入れた。必要な場合にはその後にコモノマーに入れた。圧力はエチレンを用いて所望値（２３．８バール）に合せた。アルゴン充填グローブボックス中で実施例５７〜６０の１００ｍｇの担持触媒と、スカベンジャ（ヘキサン中の１０重量％のＴｉＢＡｌ０．３ｍｌ）と、０．４ｍｌのｎ−ヘプタンを射出シリンダに入れた。弁を閉じた後、窒素流下にシリンダを反応装置に接続した。次いで、４０ｍｌのイソブタンを用いて活性触媒混合物を反応装置中に入れた。１時間後、反応装置を室温まで冷却し、ゆっくり減圧し、ポリマーを回収した。重合結果は［表５］に示してある。
担持触媒を用いたエチレンの重合
一般的手順
エチレンの重合反応を機械攪拌器とステンレス製射出シリンダとを備えた１３０ｍｌのステンレス製オートクレーブ中で実行した。典型的な反応操作では先ず最初に反応装置を窒素流で１００℃で１０分間に乾燥した後、反応温度（８５℃）まで冷却し、シュリンジポンプを用いて３５ｍｌのイソブタンを反応装置中に入れた。必要な場合にはその後にコモノマーに入れた。圧力はエチレンを用いて所望値（２３．８バール）に合せた。アルゴン充填グローブボックス中で実施例５７〜６０の１００ｍｇの担持触媒と、スカベンジャ（ヘキサン中の１０重量％のＴｉＢＡｌ０．３ｍｌ）と、０．４ｍｌのｎ−ヘプタンを射出シリンダに入れた。弁を閉じた後、窒素流下にシリンダを反応装置に接続した。次いで、４０ｍｌのイソブタンを用いて活性触媒混合物を反応装置中に入れた。１時間後、反応装置を室温まで冷却し、ゆっくり減圧し、ポリマーを回収した。重合結果は［表５］に示してある。
Claims (9)
- 下記式（ＩＶ）の金属錯体：
（ここで、
Ｒ 1 〜Ｒ 3 の各々はＨ、ハロゲン、１２個以下の炭素原子を有するアルキルおよびアリールから成る群の中から選択され、
Ｒ 4 は水素およびメチルから成る群の中から選択され、
Ｒ 5 〜Ｒ 8 がそれぞれ独立してＨ、１２個以下の炭素原子を有するアルキルまたはアリール、ハロゲン、メトキシ、ニトロおよびシアノから成る群の中から選択され、
ＹはＯを表し、
ｍは０であり、
ＭはＴｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、ＨｆおよびＶの中から選択される金属であり、
Ｘはハロゲン、アミノ、１２個以下の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アリールオキシを表し、
ｎはＭの酸化状態によって決まる数値−１である） - Ｘがハロゲンである請求項１に記載の金属錯体。
- 下記工程（ａ）と（ｂ）とから成る請求項１または２に記載の式（ＩＶ）の金属錯体の製造方法：
（ａ）下記式（ＩＩ）の化合物：
（ここで、Ｒ1〜Ｒ4は請求項１に定義のもの）
に下記式（ＩＩＩ）の化合物：
（ここで、ｍ、ＹおよびＲ5〜Ｒ8は請求項１に定義のもの）
を反応させて下記式（Ｉ）の化合物：
を調製し、
（ｂ）上記式（Ｉ）の化合物に下記式（Ｖ）の金属化合物：
ＭＸn+1 （Ｖ）
（ここで、Ｍ、Ｘおよびｎは請求項１に定義のもの）
を反応させる。 - 式（Ｉ）の化合物が下記から成る群の中から選択される請求項３に記載の方法：
２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ}フェノール、
４−メチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
４−tert-ブチル−２−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−１］メチレンアミノ｝フェノール、
３−｛［５−（２−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝ビフェニル−４−オール、
４−クロル−２−｛［５−（２−（トリフルオロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
２−｛［５−（３−（トリフロロメチル）フェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
４−ニトロ−２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
２−｛［５−（４−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
２−｛［５−（３−ニトロフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
２−｛［５−（３−クロルフェニル）フラン−２−イル）］メチレンアミノ｝フェノール、
２−｛［５−（２−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール、
２−｛［５−（４−クロルフェニル）フラン−２−イル］メチレンアミノ｝フェノール。 - 下記（１）〜（３）から成る触媒系：
（１）請求項１または２に記載の金属錯体、
（２）アルキルアルミニウム、アルミノキサンおよび硼素ベースの活性化剤、
（３）任意成分の上記金属錯体の支持体。 - 上記活性化剤がアルキルアルミニウムまたはアルミノキサンで、Ａｌ／Ｍのモル比が５００〜２０００である請求項５に記載の触媒系。
- Ａｌ／Ｍのモル比が１０００である請求項６に記載の触媒系。
- 下記（ａ）〜（ｅ）の段階を有するエチレンの単独重合またはエチレンとα−オレフィンとの共重合方法：
（ａ）反応装置中に請求項５〜７のいずれか一項に記載の触媒系と、溶剤と、任意成分のスカベンジャーとを注入し、
（ｂ）段階（ａ）と同時またはその前、後にモノマーと任意成分のコモノマーとを反応装置中に注入し、
（ｃ）重合条件下に維持し、
（ｄ）必要に応じてアルコールの酸性溶液を選択的に加えてポリマーを沈殿させ、濾過し、
（ｅ）粉末の形でポリマーを回収する。 - モノマーがエチレンまたはプロピレンで、コモノマーがプロピレンまたは１−ヘキセンである請求項８に記載の方法。
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