JP5170202B2 - シュウ酸エステルの製造法 - Google Patents
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ものを用いることを特徴とするシュウ酸ジアリールの製造法にもある。
ルキルが用いられる。なお、シュウ酸ジアルキルの酸価は、電位差滴定法(KOH・アルコール溶液を用いる滴定)により求められる。
有するシュウ酸ジアルキルとフェノール化合物とを、エステル交換触媒の存在下、生成する低級アルコールを抜き出しながら、液相でエステル交換反応させて、シュウ酸アルキルアリールを生成させ、次いで、そのシュウ酸アルキルアリールを、同触媒の存在下、生成するシュウ酸ジアルキルを抜き出しながら、液相で不均化反応させて、シュウ酸ジアリールを生成させることが好ましい。
〜50kg/cm2程度であることが好ましい。
で加熱するか、または反応蒸留塔の底部内に設置した加熱器で加熱することにより行なわれる。
〜10kg/cm2程度であることが好ましい。
Et)3、Ti(OBu)3、Ti(OPh)3、TiX4、Ti(OAc)4、Ti(OM
e)4、Ti(OEt)4、Ti(OBu)4、Ti(OPh)4などが挙げられる。但し、Acはアセチル基、Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、Phはフェニル基、Xはハロゲン原子を表す(以下、同様)。
e3SnOAc、Et3SnOAc、Bu3SnOAc、Ph3SnOAc等のスズのアセトキシ錯体、Sn(OMe)4、Sn(OEt)4、Sn(OPh)4、Bu2Sn(OMe)2、Ph2Sn(OMe)2、Bu2Sn(OEt)2、Ph2Sn(OPh)2、Et3SnOMe、Ph3SnOMe等のスズのアルコキシ又はアリールオキシ錯体、Me3Sn(OCOPh)、Bu2SnO、BuSnO(OH)、Et3SnOH、Ph3SnOH、Bu2SnCl2などが挙げられる。
その塩基性塩)、鉛の有機酸塩(又はその炭酸塩、塩基性塩)などが挙げられ、更に、テトラブチル鉛、テトラフェニル鉛、トリブチル鉛ハロゲン、トリフェニル鉛ブロム、トリフェニル鉛等のアルキルまたはアリール鉛化合物、ジメトキシ鉛、メトキシフェノキシ鉛、ジフェノキシ鉛等のアルコキシまたはアリールオキシ鉛化合物などが挙げられる。
シュウ酸ジメチル(酸価:1.3mgKOH/g)を、常圧下、150℃で1時間加熱処理した後、100トールで減圧蒸留して、酸価が0.08mgKOH/gで、水分含量が80ppmの高純度シュウ酸ジメチルを得た。
1L(リットル)容のボトムフラスコを備えた、内径32mm、段数50段のオールダーショー型蒸留装置(第1反応蒸留塔)の上から12段目に、高純度シュウ酸ジメチル40.9重量%、フェノール(水分含量:110ppm)58.7重量%、テトラフェノキシチタン0.3重量%の組成の混合液(混合液の水分含量は100ppm)を300mL/時で供給すると共に、ボトムフラスコをマントルヒーターで190℃に加熱し、塔頂部からの蒸気を冷却器で凝縮して還流比2で抜き出しながら、反応(エステル交換反応)を開始した。そして、塔底液は液量が500mLを維持できるように連続的に抜き出した。
第2応蒸留塔の状態が安定した時点で(供給を開始して5時間後)、塔底液の組成は、シュウ酸メチルフェニル14.11重量%、シュウ酸ジフェニル65.40重量%、シュウ酸ジメチル1.46重量%、フェノール18.10重量%であり、その抜き出し量は約116g/時であった。また、塔頂からは、メタノール1.52重量%、シュウ酸ジメチ
ル42.37重量%、シュウ酸メチルフェニル1.60重量%、シュウ酸ジフェニル0.06重量%、フェノール54.45重量%の組成の凝縮液を約225g/時で抜き出した。
酸価が1.3mgKOH/gのシュウ酸ジメチルを用いた以外は、実施例1と同様に反応(エステル交換反応)を行った。
第1反応蒸留塔の状態が安定した時点で(供給を開始して4時間後)、塔底液の組成は、シュウ酸メチルフェニル10.06重量%、シュウ酸ジフェニル0.68重量%、シュウ酸ジメチル39.42重量%、フェノール49.57重量%であって、変換率は低かった。その抜き出し量は約323g/時であった。また、塔頂からは、メタノール99.5重量%、シュウ酸ジメチル0.5重量%の組成の凝縮液を約7g/時で抜き出した。
シュウ酸ジメチルとして、酸価が0.6mgKOH/gのシュウ酸ジメチルを得て、実施例1と同様に反応を行った。
原料の供給を開始して5時間後に第1反応蒸留塔の状態が安定し、塔底液の組成は、シュウ酸メチルフェニル33.86重量%、シュウ酸ジフェニル6.57重量%、シュウ酸ジメチル18.71重量%、フェノール40.53重量%であった。そして、その抜き出し量は約306g/時であった。また、塔頂からは、メタノール99.7重量%、シュウ酸ジメチル0.3重量%の組成の凝縮液を約24g/時で抜き出した。
Claims (2)
- 酸価が0.5mgKOH/gを超えるシュウ酸ジメチルを130〜200℃の温度で加熱処理し、次いで蒸留精製することを特徴とする、酸価が0.5mgKOH/g以下のシュウ酸ジメチルを得る方法。
- シュウ酸ジメチルの加熱処理時間が0.2〜10時間の範囲にある請求項1に記載の方法。
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